自主招生化學(xué)考試知識(shí)補(bǔ)充

1、自主招生考試化學(xué)試題解析與知識(shí)補(bǔ)充自主招生考試化學(xué)試題解析高校自主招生是對(duì)高校選拔體系的重要補(bǔ)充。一個(gè)學(xué)生能否進(jìn)相應(yīng)的大學(xué)進(jìn)行深造，理應(yīng)當(dāng)進(jìn)行綜合評(píng)定，擇優(yōu)錄用；而且不同的高校也確實(shí)需要根據(jù)自己的培養(yǎng)目標(biāo)選擇最合適的生 源。因此，擇優(yōu)錄用的方式應(yīng)該是多樣的，自主招生就是繼高考的另外一種重要方式，對(duì)于真正形成不拘一格選拔人才的高考體制改革意義重大，對(duì)中學(xué)推進(jìn)素質(zhì)教育也有明顯的導(dǎo)向作用?？v觀近年來北大、清華、復(fù)旦、交大等名校的化學(xué)招考試題，筆者深切地感受到以下幾點(diǎn)：.考查了化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)化學(xué)主干知識(shí)的考查仍然是需要重視的。如物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、物質(zhì)的量、元素周期律、化學(xué)平衡及其移動(dòng)、化學(xué)反應(yīng)和離

2、子反應(yīng)（包括配平）、離子共存、pH簡(jiǎn)單計(jì)算、鹽的水解、電化學(xué)、重要的元素化合物、有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其推斷、化學(xué)實(shí)驗(yàn)等。以 這些主干知識(shí)為載體，測(cè)試考生的理解能力、思維能力、推理能力和分析綜合能力。比如清華大學(xué)2007年就考察了 “二甲基氯苯的苯的三取代物的同分異構(gòu)體有幾種”這 種比較基礎(chǔ)的試題，在常規(guī)教學(xué)中這些試題應(yīng)該是非?；A(chǔ)的。.考查了工業(yè)生產(chǎn)和人類生活所涉及的化學(xué)知識(shí)，對(duì)學(xué)生理論聯(lián)系實(shí)際的能力要求更高化學(xué)的觸角已經(jīng)延伸到人類生產(chǎn)生活的各個(gè)領(lǐng)域，與人類的生產(chǎn)生活息息相關(guān)。近幾年各大名校的化學(xué)試題非常鮮明、非常突出地強(qiáng)調(diào)了 “學(xué)以致用”這一點(diǎn)。比如，北京大學(xué)2007年就考察了 “用釀造的

3、C2H50H作燃料，為何不會(huì)增加大氣中 CO2 的含量？”這類試題。這種試題看起來雖然簡(jiǎn)單，實(shí)則不然，它需要考察C2H50H燃燒的化學(xué)方程式以及植物光合作用的化學(xué)方程式、葡萄糖發(fā)酵制備C2H50H等三個(gè)化學(xué)方程式。將三個(gè)方程式聯(lián)立才能說明問題。因此，這類試題要真正答到點(diǎn)子上還是比較困難的。 類似的例子不勝枚舉。.考查了化學(xué)實(shí)驗(yàn)北京大學(xué)著名化學(xué)家傅鷹教授說：“實(shí)驗(yàn)是最高法庭”，由此可見實(shí)驗(yàn)在化學(xué)中的重要性。近年各大名校的化學(xué)試題均考察了化學(xué)實(shí)驗(yàn)?；瘜W(xué)實(shí)驗(yàn)包括實(shí)驗(yàn)原理、實(shí)驗(yàn)裝置選擇、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)等等。據(jù)我校參加名校選拔的學(xué)生回憶，2008年上海交大就考察了硫酸亞鐵鏤的制備，包括實(shí)驗(yàn)原理和實(shí)驗(yàn)裝置的選擇

4、等等問題。對(duì)于這類試題，最主要的還是要弄清基本的化學(xué)知識(shí)、基本的化學(xué)儀器的使用等等。.考查了一些開放性化學(xué)問題為了考察學(xué)生的綜合分析能力，各大名校普遍喜歡采用一些開放性試題。據(jù)我校參加名校選拔的學(xué)生回憶，2008年上海交大考察了這樣一道試題：在介紹了可燃冰的背景和形成 方式后，請(qǐng)考生根據(jù)材料和自己的知識(shí)背景談一談可燃冰未來作為能源的發(fā)展前景，它本身的結(jié)構(gòu)和形成對(duì)你有什么啟發(fā)。這樣的開放式問題很能考察學(xué)生的綜合素質(zhì)。針對(duì)上述試題的特點(diǎn)，備考學(xué)生在復(fù)習(xí)時(shí)要注意以下幾點(diǎn)：.切實(shí)落實(shí)好化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)是我們進(jìn)行綜合運(yùn)用的基石。對(duì)于高中所學(xué)的化學(xué)知識(shí)要把握得很準(zhǔn)確。 對(duì)于這一點(diǎn)我就不再贅述了。.

5、要關(guān)注生產(chǎn)生活中所涉及到的化學(xué)知識(shí)化學(xué)是為人類生產(chǎn)生活服務(wù)的?？忌P(guān)注諸如下列問題：工業(yè)上的“三酸一堿”的生產(chǎn)工藝（包括原理、工藝流程、環(huán)境保護(hù)等問題）。第1頁共15頁環(huán)境保護(hù)問題。如南極臭氧空洞問題、光化學(xué)煙霧問題、酸雨問題。人體相關(guān)問題。如：血液pH值為何f1定在 7.357.42之間？何謂酸中毒？何謂堿中毒？如何治療酸中毒和堿中毒？生活中的塑料、化纖等問題。如白色污染問題、高分子材料的熱固性和熱塑性問題。 生產(chǎn)生活中的廢棄物問題。如生活垃圾的組成、處理方式問題、產(chǎn)生沼氣的原因等問題。 安全生產(chǎn)問題。如：煤礦發(fā)生瓦斯爆炸的成因、如何預(yù)防瓦斯爆炸等。能源問題。如海底可燃冰的成因、如何開采等

6、問題。生產(chǎn)玉米燃料問題、乙醇汽油問題等。 化學(xué)工廠的選址問題。這類問題要結(jié)合化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的同時(shí)，還要考慮交通運(yùn)輸、水源、 污染及其防治等問題，要求考生全面考慮問題。礦物的開采問題。如怎樣開采才能避免環(huán)境污染？.要能靈活運(yùn)用化學(xué)知識(shí)對(duì)于參加自主招生考試的學(xué)生而言，這是基本要求。對(duì)于考生來講，有些化學(xué)知識(shí)是有規(guī)律性的。如自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)一般是放熱的，其本質(zhì)就是結(jié)構(gòu)不對(duì)稱的高內(nèi)能物質(zhì)要盡可能轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)構(gòu)對(duì)稱的低內(nèi)能物質(zhì)；化學(xué)反應(yīng)按其本質(zhì)來分一般可以分成三類：取代反應(yīng)、 加成反應(yīng)和縮合反應(yīng)。這三類反應(yīng)對(duì)于無機(jī)和有機(jī)反應(yīng)均適用。由此我們可以考察諸如此類問題：“夏日炎炎，馬路灑水車?yán)镅b的水中常常添加CaC

7、l2。請(qǐng)問這是為什么？長(zhǎng)時(shí)間噴灑含有CaCl2的水對(duì)馬路有何影響？”這類試題初看起來無從下手，但仔細(xì)研究發(fā)現(xiàn)：實(shí)際上 就是考察結(jié)晶水合物問題。 若考生具備了解答這類試題的能力，也就具備了解答試題中涉及的開放式問題的能力，其成功的可能性最大，因?yàn)檫@類試題最難得分。 4.關(guān)注物理與化學(xué)、生物的結(jié)合部分物理學(xué)的電學(xué)與化學(xué)的電解、電池；物理學(xué)的熱學(xué)與化學(xué)的氣體實(shí)驗(yàn)；物理學(xué)的原子核物理學(xué)與化學(xué)的物質(zhì)結(jié)構(gòu)間有著密切的聯(lián)系；化學(xué)是生物學(xué)的理論基礎(chǔ)，生物中的各種變化多為有機(jī)化學(xué)的反應(yīng)。在環(huán)境、能源、醫(yī)學(xué)、生命醫(yī)學(xué)均有密切聯(lián)系，在自主招生備考中應(yīng) 給予高度關(guān)注。因?yàn)檫@些問題很能考查考生的綜合素質(zhì)。.要注重化學(xué)實(shí)

8、驗(yàn)要注意化學(xué)實(shí)驗(yàn)操作的規(guī)范性、理解實(shí)驗(yàn)原理，能獨(dú)立完成實(shí)驗(yàn)，正確處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)， 把動(dòng)手操作與動(dòng)腦思考結(jié)合起來， 把實(shí)驗(yàn)原理與實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)結(jié)合起來。要會(huì)處理實(shí)驗(yàn)安全問題，會(huì)觀察、分析和解釋實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的現(xiàn)象，得出合理的實(shí)驗(yàn)結(jié)論，從而揭示事物的本質(zhì)。要能發(fā)揮創(chuàng)造性思維、能根據(jù)試題要求，靈活運(yùn)用學(xué)科理論知識(shí)，設(shè)計(jì)新的實(shí)驗(yàn)方案?？傊?，自主招生選拔考試是對(duì)智優(yōu)思辨型學(xué)生的選拔，它要求學(xué)生的能力很高。 筆者希望自己的一管之見能起一點(diǎn)拋磚引玉的作用。第2頁共15頁自主招生考試化學(xué)知識(shí)補(bǔ)充一、化學(xué)反應(yīng)1、化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)2、氧化還原方程式的配平方法及其產(chǎn)物預(yù)測(cè)3、熱化學(xué)反應(yīng)二、物質(zhì)結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)1、記住常見物質(zhì)的俗名2

9、、記住常見物質(zhì)的熔沸點(diǎn)等特性判斷熔沸點(diǎn)的方法：(1)根據(jù)作用力類型和大小比較熔沸點(diǎn)(2)同種晶體類型(3)熔沸點(diǎn)的應(yīng)用3、路易斯結(jié)構(gòu)式4、氫鍵三、原子核外電子排布及其元素周期系1、核外電子排布要分清楚核外的填充式和核外電子的排布式。核外電子的排布式是根據(jù)主量子數(shù)和角量子數(shù)的大小確定的。主量子數(shù)即電子層數(shù)或周期數(shù)，角量子數(shù)即電子亞層。 而電子填充式要考慮能級(jí)交錯(cuò)。所謂能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象就是某些亞層電子(如s電子)鉆穿能力很強(qiáng)，能鉆穿到離核較近的區(qū)域。從第四周期開始，一些元素原子的電子就開始發(fā)生能級(jí)交錯(cuò)。如：Sc的核外電子排布式：1s22s22p63s23p63d14s2； Sc 的核外電子填充式：1s

10、22s22p63s23p64s23d1。 2、元素的性質(zhì) 元素性質(zhì)牽涉到元素的電負(fù)性、電離能和電子親合能。(1)電負(fù)性元素的電負(fù)性是指周期表中各元素的原子在分子中對(duì)成鍵電子的吸引能力的一種相對(duì)標(biāo)度。 元素的電負(fù)性愈大，表明原子在形成化學(xué)鍵時(shí)對(duì)成鍵電子的吸引力越強(qiáng)，非金屬性也愈強(qiáng)。(2)電離能電離能(I)是指基態(tài)的氣態(tài)原子失去電子形成氣態(tài)陽離子時(shí)所吸收的能量。由于原子失去 電子必須消耗能量克服核對(duì)外層電子的引力，所以電離能總為正值，單位常用kJ?mol-1 o電離能可以定量比較氣態(tài)原子失去電子的難易，電離能越大，原子越難失去電子， 其金屬性越弱；反之金屬性越強(qiáng)。影響電離能大小的因素是：有效核電荷

11、、原子半徑和原子的電子構(gòu)型。(3)電子親合能元素的氣態(tài)基態(tài)原子獲得電子成為氣態(tài)陰離子所釋放的能量稱為該元素的電子親合能，簡(jiǎn)稱電子親合能(E)。電子親合能的大小反映了原子獲得電子的難易。親合能數(shù)值越大，則氣 態(tài)原子結(jié)合電子釋放的能量越多，與電子的結(jié)合越穩(wěn)定，表明該元素的原子越易獲得電子，第3頁共15頁故非金屬性越強(qiáng)。反之亦然。四、溶液及其溶液中的酸堿反應(yīng).物質(zhì)溶解過程物質(zhì)的溶解包括兩個(gè)過程.影響物質(zhì)溶解性大小的因素主要與物質(zhì)的本性有關(guān)。.酸和堿的定義人們對(duì)酸和堿的認(rèn)識(shí)經(jīng)歷了漫長(zhǎng)的過程。 最早是阿累尼烏斯酸堿理論， 后來發(fā)展出了質(zhì)子酸 堿理論；后來又發(fā)展了路易斯酸堿理論， 最后是軟硬酸堿理論。軟硬

12、酸堿理論對(duì)物質(zhì)之間的 反應(yīng)認(rèn)識(shí)比較全面。有關(guān)軟硬酸堿理論，同學(xué)們可以看一下相關(guān)的參考書。五、氣體和稀溶液依數(shù)性.理想氣體狀態(tài)方程理想氣體又稱 完全氣體(perfect gas),是理論上假想的一種把實(shí)際氣體性質(zhì)加以簡(jiǎn)化的氣體。人們把假想在任何情況下都嚴(yán)格遵守氣體三定律的氣體稱為理想氣體。理想氣體具有如下特點(diǎn)：分子體積與氣體體積相比可以忽略不計(jì)分子之間沒有相互吸引力分子之間及分子與器壁之間發(fā)生的碰撞不造成動(dòng)能損失一切實(shí)際氣體并不嚴(yán)格遵循這些定律，只有在溫度不太低，壓強(qiáng)不太高時(shí)可將真實(shí)氣體視為理想氣體。換言之，理想氣體是一種理想化的模型，實(shí)際并不存在。理想氣體是一切實(shí)際氣 體壓強(qiáng)趨于零的極限。這是

13、因?yàn)閜-0時(shí)，V-8,即分子間距很大。此時(shí)分子本身體積和分子間引力均可忽略不計(jì)。 實(shí)際氣體中，凡是本身不易被液化的氣體，它們的性質(zhì)很近似理想氣體，其中最接近理想氣體的是氫氣和氨氣。在各種溫度、壓強(qiáng)的條件下，其狀態(tài)皆服從方程pV=nRT的氣體，稱為理想氣體狀態(tài)方程，或稱理想氣體定律。式中p是氣體分壓，V是氣體體積，n是氣體物質(zhì)的量，T是氣體的絕對(duì)溫度，R是氣體通用常數(shù)，它隨其他物理量的單位不同而不同。物理量pVnTR國(guó)際單位Pam3molK3_L _L8.314 Pa m mol KkPadm3molK38 314 kPa dm mol K常用單位atmdm3molK30 082 atm dm

14、mol K.稀溶液的依數(shù)性包括三個(gè)方面的內(nèi)容：溶液的飽和蒸氣壓下降；沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)下降；滲透壓。(1)溶液的飽和蒸氣壓下降單位時(shí)間內(nèi)由液面蒸發(fā)出的分子數(shù)和由氣相回到液體內(nèi)的分子數(shù)相等時(shí)，氣、液兩相處于平衡狀態(tài)，這時(shí)蒸汽的壓強(qiáng)叫做該液體的飽和蒸汽壓，通常稱為蒸汽壓。第4頁共15頁(2)溶液沸點(diǎn)升高含有非揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液其沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)。對(duì)稀溶液來說，蒸汽壓隨溫度升高而增加，當(dāng)它的蒸汽壓等于大氣壓強(qiáng)時(shí)，液態(tài)開始沸騰，這時(shí)的溫度成為該液體的沸點(diǎn)。(3)溶液凝固點(diǎn)下降水溶液的凝固點(diǎn)是指溶液中的水與冰達(dá)成平衡的溫度，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比，而與溶質(zhì)的的性

15、質(zhì)無關(guān)。(4)滲透壓具有滲透壓是溶液的依數(shù)性質(zhì)， 它產(chǎn)生的根本原因也是相變界面上可發(fā)生變化的分子個(gè)數(shù)不同引起的。經(jīng)過長(zhǎng)期研究，人們發(fā)現(xiàn)：溫度相同時(shí)，滲透壓冗和溶液的體積摩爾濃度成正nRT比；濃度相同時(shí)，冗和溫度T成正比，即：=,即v V=nRT六、簡(jiǎn)單的配位化合物1,熟記常見的配位化合物黃血鹽：K4Fe(CN) 6赤血鹽：K3Fe(CN) 6普魯士藍(lán)：Fe4Fe(CN) 63滕士藍(lán)：Fe3Fe(CN) 62普魯士藍(lán)和滕士藍(lán)是同一種物質(zhì)。.配位化合物的組成由一種離子跟一種分子，或由兩種不同的離子所形成的一類復(fù)雜離子，叫做配離子。如硫酸銅氨Cu(NH 3)4SO4這樣含有配離子的化合物，就屬于配合

16、物。在Cu(NH 3)4SO4這種配合物里，Cu2+就是核心，叫做中心離子，4個(gè)NH3分子均勻地分布在它的周圍，叫做配合物的配位體。中心離子和配位體結(jié)合在一起就構(gòu)成配離子。SO42-距中心離子比較遠(yuǎn)，跟中心離子的關(guān)系不像配位體那么密切。人們把中心離子和配位體一起構(gòu)成的配離子叫做配合物的內(nèi)界(在化學(xué)式里常用方括號(hào)把它們括起來)；把其他部分如 SO42-離子叫做配合物的外界。NH 3 NH 3NH： NH 3配合物的中心離子， 一般都是陽離子。配合物的配位體可以是分子、也可以是陰離子。如在Cu(NH 3)4SO4里，配位體NH3是中性分子，在 Na3AIF6里，配位體F-是陰離子。配離子是 帶電荷

17、的，而配合物呈電中性。 因此，組成配合物的外界離子、中心離子和配位體離子電荷 的代數(shù)和必定為零。一個(gè)中心離子所能結(jié)合的配位體的總數(shù)，叫做中心離子的配位數(shù)。.配合物的命名配合物的命名一般服從于無機(jī)化合物的命名原則，主要不同點(diǎn)是配離子的特征部分(即配合物的內(nèi)界)。在配合物的內(nèi)界里，既有陰離子，又有中性分子。那末它的命名順序應(yīng)先陰離 子、后中性分子，再寫 含”字(表示配位結(jié)合)，然后說明形成體(中心離子)的名稱和價(jià) 態(tài)。如：Cu(NH3)412+ Co(NH 3)4Cl2第5頁共15頁形成體價(jià)態(tài) 銅;形成體名稱 合皴T配位體名稱 四十配位數(shù)子離竿形成體襄凝才形成體名稱 臺(tái)氮T配位體中性分子名稱 四配

18、依數(shù)氯T配位體陰離子名稱 二中配位數(shù)對(duì)于整個(gè)配合物的命名， 則按一般無機(jī)物命名原則。 如NaCl (氯化鈉)；Co(NH 3)4C12C1 (氯化二氯四氨合鉆(III); Cr(H2O)5C1 Cl2 H2O (一水二氯化一氯五水合銘 (III); K2SO4 (硫酸鉀)；K2PtC16(六氯合鉗(IV)酸鉀)；KPt(NH 3)C15(五氯一氨合鉗(IV)酸鉀).配合物中的化學(xué)鍵配合物的外界離子跟配離子之間以離子鍵相結(jié)合，中心離子跟配位體之間以配位鍵相結(jié)合。配離子中中心離子提供空軌道，配原子提供孤對(duì)電子。.配合物的應(yīng)用(1)應(yīng)用于冶金冶煉(2)照相底片和感光紙定影(3)某些離子的檢驗(yàn)在化學(xué)實(shí)

19、驗(yàn)里，還可以利用形成顯色的配離子或配合物來鑒定離子。七、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡.質(zhì)量作用定律在基元反應(yīng)中，或在非基元反應(yīng)的基元步驟中，反應(yīng)速率和反應(yīng)物濃度之間，有嚴(yán)格的數(shù)量關(guān)系，即遵循質(zhì)量作用定律?；磻?yīng) aA+bB=gG+hH ,則：Vi=kiAaBb.阿累尼烏斯公式溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響，主要體現(xiàn)在對(duì)速率常數(shù)k的影響上。Arrhenius總結(jié)了 k與T的經(jīng)4alnk - - EarnA驗(yàn)公式：k =Ae RT指數(shù)式。取自然對(duì)數(shù)，得：RT 對(duì)數(shù)式。常用對(duì)數(shù)：lgk = -Ea - lgA 2.303RT。式中：k速率常數(shù)，Ea活化能，R氣體常數(shù),T絕對(duì)溫度。e自然對(duì)數(shù)底，e=2.71828，

20、 1ge=0.4343=1/2.303 , A指前因子，單位同 k。應(yīng)用阿侖尼烏斯公式討論問題，可以認(rèn)為Ea,A不隨溫度變化。由于 T在指數(shù)上，故對(duì)k的影響較大。根據(jù)Arrhenius公式，知道了反應(yīng)的Ea, A和某溫度時(shí)的k1，即可求出任意溫度 T2時(shí)的1gk1=EalgA1gk2= Ea lgA TOC o 1-5 h z k2。由對(duì)數(shù)式，2.303RT12.303RT2Ea 11k E 11k2 六午五)lgk2 =-E(- -)e-得：k1 2.303R T1 T2 ,或用指數(shù)形式：k1。.化學(xué)平衡常數(shù)對(duì)于氣相反應(yīng)，平衡時(shí)各物質(zhì)的分壓不變，仍有類似的關(guān)系式第6頁共15頁T屏產(chǎn)引扯 +b

21、B 弱（直 + hH平衡時(shí)，【以氏十 ，Kp也是一種經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)，稱為分壓平衡常數(shù)。而用濃度表示的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)，則稱為濃度平衡常數(shù)Kco對(duì)于氣相反應(yīng)，既有 Kc,也有Kp,表達(dá)的是同一平衡態(tài)，但數(shù)值可以不同。Kc和Kp之間可以相互換算，相關(guān)的式子有：pV=nRT, p=（n/V）RT , p=CRT, C為濃度（換算時(shí)，要注意各物理量的單位。）在書寫Kc或Kp表達(dá)式時(shí)，只寫濃度或分壓可變的溶液相和氣壓，固態(tài)和純液態(tài)物質(zhì)，不寫 入。對(duì)于同一可逆反應(yīng)而言，K只與溫度有關(guān)。八、電解質(zhì)溶液.沉淀溶解平衡任何難溶的電解質(zhì)在水中總是或多或少溶解的，絕對(duì)不溶的物質(zhì)是不存在的。難溶電解質(zhì)在水中所溶的那部分一般

22、是完全電離的。在一定條件下，又t溶強(qiáng)電解質(zhì) AmBn溶于水形成飽和溶液時(shí)，溶質(zhì)的離子與該固態(tài)物質(zhì)之間建立動(dòng)態(tài)平衡，叫做沉淀 一溶解平衡。這時(shí)，離子濃度的乘積為一常數(shù)，叫做溶度積常數(shù)Ksp。AmBnmAn+nBm-。質(zhì)量作用定律適用于這個(gè)平衡，可得溶度積常數(shù)表達(dá)式：Ksp=A n+mB m-no溶度積常數(shù)和溶解度（s）的值都可用來表示物質(zhì)的溶解能力。但用溶度 積常數(shù)直接比較時(shí)，物質(zhì)的類型必須相同。AB 型物質(zhì)：Ksp=A+B-=s 2；AB2（或 A2B）型物質(zhì)：Ksp=A2+B-2=s （2s）2=4s3；A2B3型物質(zhì)：Ksp=A 3+2B2-3=（2s）2 （3s）3=108s5根據(jù)Ksp

23、可以判斷沉淀的生成、溶解或是維持原狀，這叫溶度積規(guī)則。其內(nèi)容是：當(dāng)Qc=An+mBm-n = Ksp時(shí)，體系處于平衡狀態(tài)，是飽和溶液。當(dāng)Qc=An+mBm-nKsp時(shí)，會(huì)生成沉淀，溶液處于過飽和狀態(tài)。當(dāng)Qc=An+mBm-nKsp時(shí)，沉淀會(huì)溶解，溶液為未飽和。Ksp與溫度有關(guān)。溫度升高，Ksp增大。溶度積Ksp與溶解度s都可以用來表示物質(zhì)的溶解能力，它們之間可以互換。同類型（指組成比）難溶電解質(zhì)，Ksp越小，則s （以物質(zhì)的量濃度表示）愈?。徊煌愋偷碾y溶電解質(zhì)，不能根據(jù)Ksp大小來比較s的大小。沉淀劑能使被沉淀的離子沉淀完全，但也不是沉淀劑愈多愈好，一般按化學(xué)計(jì)量比過量2050%為宜，過量太

24、多，反而使溶解度增大。有時(shí)沉淀完全的標(biāo)準(zhǔn)是：剩余離子濃度W1（fmol dm-3。.緩沖溶液緩沖溶液是一類能夠抵制外界加入少量酸和堿的影響，仍能維持pH值基本不變的溶液。該溶液的這種抗pH變化的作用稱為緩沖作用。 緩沖溶液通常是由一或兩種化合物溶于溶劑（即純水）所得的溶液，溶液內(nèi)所溶解的溶質(zhì)（化合物）稱之為緩沖劑，調(diào)節(jié)緩沖劑的配比即可 制得不同pH的緩沖液。下表列出某些人體體液的 pH值：體液pH體液pH血清7.357.45大腸液8.38.4第7頁共15頁成人胃液0.91.5淚6.66.9唾液6.37.1尿4.87.5胰液7.58.0腦脊液7.357.45緩沖溶液是由共軻酸堿對(duì)組成， 所謂共軻

25、酸堿對(duì)是指兩種緩沖劑相差一個(gè)質(zhì)子。緩沖溶液可以由濃度較大的弱酸及其相應(yīng)的鹽溶液組成，其溶液能夠保持穩(wěn)定的pH值，溶液pH的計(jì)%算公式為：pH=pKa+lgc弱酸，其中Ka為弱酸的電離常數(shù)。 相應(yīng)的，由弱堿及其相應(yīng)的鹽溶液ca組成的緩沖溶液，其溶液 pOH=pKb+lg c弱堿【例3】（1）含有HAc和NaAc各為0.1mol L-1的緩沖溶液的pH是多少？（2）在1L上述緩沖溶液中加入 0.01mol HCl后，溶液的pH是多少？（3）在這1L緩沖溶液中加入 0.01mol NaOH后，溶液的pH是多少？（4）將上述溶液加水稀釋 100倍時(shí)，pH是多少？通過計(jì)算，我們得出結(jié)論：外加少量強(qiáng)酸、強(qiáng)

26、堿或加水稀釋時(shí)，緩沖溶液的pH值基本不變。緩沖溶液pH首先決定于pKa或pKb,即決定于弱酸或弱堿的平衡常數(shù)的大小，其次決定于ca/cb的比值。對(duì)于某一確定的緩沖對(duì)，由于pKa和pKb是一個(gè)常數(shù)，改變 ca/cb的值，可以配制不同pH值的緩沖溶液。九、電化學(xué).原電池和電解池原電池的負(fù)極是電極材料較活潑的金屬，正極是電極材料較不活潑的金屬。注意：這里的“活潑或不活潑”是相對(duì)的，判斷時(shí)要與電解質(zhì)溶液聯(lián)系起來。同時(shí)，要注意的是：正極材料不一定要是金屬，有是其他材料也可以。如酸性解質(zhì)中，Mg比Al活潑，因此 Mg為負(fù)極，Al為正極；而在堿性介質(zhì)中，Al比Mg活潑，因此Al為負(fù)極，Mg為正極。電解池要注

27、意陽極材料。若陽極材料是石墨或Pt,則為惰性電極，因此陽極反應(yīng)肯定是電解質(zhì)溶液中的陰離子遷移到陽極放電。若陽極材料為石墨和Pt以外的金屬，則該金屬一定失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)。我們不必理會(huì)該金屬是排在氫元素前的金屬還是排在氫元素后的金屬。若陽極是鐵，失去電子得Fe2+。注意：書寫電極反應(yīng)時(shí)，最好是正極和負(fù)極得失電子數(shù)相等。.燃料電池燃料電池的能量轉(zhuǎn)化率（化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能）較高。在燃料電池中，電解質(zhì)可以是固體電解質(zhì)，也可以是液體電解質(zhì)。在通常的情況下，電解質(zhì)為堿性溶液，且參與負(fù)極反應(yīng)。一般情況下，燃料電池的電池反應(yīng)與該燃料燃燒的化學(xué)反應(yīng)有時(shí)相同，有時(shí)不同。如：氫氧燃料電池（電解質(zhì)為 KOH溶液）負(fù)

28、極反應(yīng)：正極反應(yīng)： 電池反應(yīng)：甲烷燃料電池（電解質(zhì) KOH溶液）負(fù)極反應(yīng)：正極反應(yīng)： 電池反應(yīng)：第8頁共15頁熔融鹽燃料電池具有高的發(fā)電效率，可用Li2CO3和Na2CO3的熔融鹽混合物作電解質(zhì)，CO為負(fù)極燃?xì)?，空氣與 CO2的混合氣為正極助燃?xì)猓频迷?6500c下工作的燃料電池。 負(fù)極反應(yīng)：正極反應(yīng)： 電池反應(yīng)：.法拉第電解定律法拉第電解定律反映了通電電量與電解析出物質(zhì)的質(zhì)量的相互關(guān)系。其公式為：mQ Mn F = Qm 二M，變形得：nF 。其中，n為金屬的化合價(jià)，m為電解時(shí)溶解或析出的質(zhì)量；M為金屬的摩爾質(zhì)量；F為法拉第常數(shù)(即1mol電子電量)；Q為電解過程中所通的電 量，即Q=It

29、 (I為電路的電流強(qiáng)度，t為通電時(shí)間)。.原電池的應(yīng)用(1)制造各種各樣的電池：在現(xiàn)代生活、生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展中，電池發(fā)揮著越來越重要的作用，如大至宇宙火箭、 人造衛(wèi)星、空間電視轉(zhuǎn)播站、飛機(jī)、輪船，小至電腦、收音機(jī)、照相機(jī)、電話、助聽器、電 子手表、心臟起搏器等，都離不開各式各樣的電池。(2)應(yīng)用于金屬的防腐一電化學(xué)保護(hù)法外加電流的陰極保護(hù)法金屬氧化生成的電子流跟外加電流的方向是相反的。只要外加足夠強(qiáng)的電壓， 金屬腐蝕而產(chǎn)生的原電池電流就不能被輸送，因而腐蝕也就不能發(fā)生。 根據(jù)這種防護(hù)原理， 要保護(hù)的金屬是在陰極。因此，這種方法叫做外加電流的陰極保護(hù)法。例如，對(duì)鋼閘門采取涂料和外加電流的聯(lián)合

30、防腐的新方法，就可以收到明顯的效果。犧牲陽極的陰極保護(hù)法犧牲陽極的陰極保護(hù)法是在要保護(hù)的鋼鐵設(shè)備上聯(lián)結(jié)一種更易失去電子的金屬或合金。如右圖所示，鋼閘門的保護(hù)，有的就應(yīng)用這種方法。它是用一種比鐵更為活潑的金屬，如鋅等， 聯(lián)結(jié)在鋼閘門上。這樣， 當(dāng)發(fā)生電化腐蝕時(shí)， 被腐蝕的是那種比鐵活潑的金屬，而鐵被保護(hù) 了。通常在輪船的尾部和在船殼的水線以下部分，裝上一定數(shù)量的鋅決，來防止船殼等的腐蝕，就是應(yīng)用的這種方法。(3)應(yīng)用原電池原理，可以加快化學(xué)反應(yīng)如純鋅與硫酸反應(yīng)較慢，可以往反應(yīng)體系中加入幾滴CUSO4溶液，以加快反應(yīng)。其原理是：Zn與CuSO4溶液反應(yīng)：Zn+CuSO4 - Cu+ZnSO4,這樣

31、Zn與Cu在電解質(zhì)溶液中組成了 Cu-Zn原電池，加快了反應(yīng)。請(qǐng)同學(xué)們思考：如何降低粗鋅與硫酸的反應(yīng)速率呢？十、化學(xué)實(shí)驗(yàn).物質(zhì)的分離和提純?cè)嚇釉谶M(jìn)行測(cè)定(或檢出)以前，常常需要使待測(cè)(或檢出)物質(zhì)與干擾物質(zhì)彼此分離。樣品中待測(cè)物質(zhì)的含量極少， 以致其在試液中的濃度僅接近或甚至低于分析方法的測(cè)定(檢出)下限，此時(shí)就需要進(jìn)行富集。 富集可認(rèn)為是提高濃度的分離方法；而提純則可視為主體物質(zhì)與所含雜質(zhì)的分離。(1)結(jié)晶和沉淀法(2)蒸儲(chǔ)法(3)過濾法第9頁共15頁(4)升華法(5)萃取法(6)溶解法(7)轉(zhuǎn)化法(8)吸收法(9)離子交換法(10)電滲析法.常見陰離子、陽離子的檢驗(yàn)(1)常見陽離子可通過焰

32、色反應(yīng)檢驗(yàn)NH 4+可通過氣室法檢驗(yàn)：Al 3+可通過其兩性進(jìn)行檢驗(yàn)：Fe3+、Fe2+檢驗(yàn)：Cu2+檢驗(yàn)：SO42-、X-、S2-、S2O32-等檢驗(yàn)：堿中和滴定(1)熟記酸堿指示劑的在不同 pH值時(shí)的顏色變化(2)酸堿指示劑的選擇：酸滴堿用甲基橙；堿滴酸用酚儆；強(qiáng)酸強(qiáng)堿互滴用甲基橙或酚酗：均可。(3)掌握雙指示劑法。如在NaOH、Na2CO3混合物中，若加入甲基橙，用酸滴定可得NaCl+CO?；若用酚酬:作指示劑，可得NaCl、NaHCO3。先加甲基橙，后加酚酬:或者是先加酚儆，后加甲基橙，其滴定過 程完全不同。.沉淀滴定法和氧化還原滴定法 掌握其反應(yīng)原理，如： MnO4+Fe2+H+ 一

33、一一 2-I2+S2O3 fCu2+I- -Cr2O72-+I-+H+ fBrO3-+I-+H+ , MnO4+C2O42-+H+ f BrO3-+Br-+H+ .物質(zhì)的制備物質(zhì)的制備所選取的儀器取決于反應(yīng)物的狀態(tài)和反應(yīng)條件。所謂反應(yīng)狀態(tài)就是三態(tài)變化，反應(yīng)條件就是看反應(yīng)是否加熱。 如氣體的制備中，固體反應(yīng)物一般放在圓底燒瓶中， 液體一般 放在分液漏斗；但若固體直接加熱，則直接放在試管中加熱即可。中學(xué)制備實(shí)驗(yàn)中最重要的就是有關(guān)氣體的制備。要掌握H2、。2、CO2、Cl2、SO2、NH3、NO、NO2、CH2=CH2等的實(shí)驗(yàn)室制法，所以在復(fù)習(xí)中不僅要明確這些氣體制備的試劑、儀器、反應(yīng)原理和收集方法

34、，而且還要能夠運(yùn)用這些原理設(shè)計(jì)一些新氣體的制備方法和方案。此外還有一些無機(jī)物和有機(jī)物的制備，典型的有氫氧化鋁、氫氧化亞鐵、硫酸亞鐵等的制備，有機(jī)物主要有乙酸乙酯、肥皂等的制備。卜一、常見元素的單質(zhì)及其化合物第10頁共15頁（一）、單質(zhì)的性質(zhì).單質(zhì)的物理性質(zhì)單質(zhì)的物理性質(zhì)有狀態(tài)、顏色、氣味、味道、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、延展性；以及熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度、密度、硬度等。其中前者不能用物理量描述，后者則可以。金屬單質(zhì)與非金屬單質(zhì)在金屬光澤、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性和延展性上一般各有明顯的特征；但在熔沸點(diǎn)和硬度等性質(zhì)上卻有著較復(fù)雜的情況。這是因?yàn)椴煌瑔钨|(zhì)的晶體在晶體類型及其組成 晶體粒子有所不同。.單質(zhì)化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)主

35、要指活潑性。其活潑性的表現(xiàn)是在空氣中的穩(wěn)定性，同水、鹵素、硫、酸（氧化性酸和非氧化性酸）、堿和鹽等的特征反應(yīng)。對(duì)金屬單質(zhì)而言，活潑性是指其還原性；對(duì)非金屬單質(zhì)而言， 是指其氧化性。這些性質(zhì)的變化，基本上可用元素周期律的遞變規(guī)律解釋。（二）、無機(jī)化合物的性質(zhì)無機(jī)化合物包括酸堿鹽。由于鹽種類多，考查也多。我們主要論述鹽。.物理性質(zhì)（1）顏色無機(jī)化合物的顏色取決于組成化合物的陽離子顏色（一般情況下，大多數(shù)陰離子是無色的）而離子的顏色又取決于離子的電子構(gòu)型。此外，極化能力很強(qiáng)的不顯色陽離子與變形性很大的陰離子所形成的化合物，由于有很強(qiáng)的相互極化作用，這類化合物也顯色。（2）熔沸點(diǎn)主要取決于物質(zhì)的晶體結(jié)

36、構(gòu)。晶格能越大，熔沸點(diǎn)越高。離子晶體、原子晶體熔沸點(diǎn)高，分 子晶體熔沸點(diǎn)低。（3）溶解性相似相溶原理。即極性溶質(zhì)易溶于極性溶劑；非極性溶質(zhì)易溶于非極性溶劑。對(duì)于8e構(gòu)型金屬離子所生成鹽的溶解性有如下經(jīng)驗(yàn)規(guī)律：離子電荷少，半徑大的鹽往往易溶，如 IA和IIA氟化物易溶；陰離子半徑較大時(shí)，鹽的溶 解度常隨金屬的原子序數(shù)的增大而減??；相反，陰離子半徑較小時(shí)， 鹽的溶解度隨金屬原子序數(shù)增大而增大。酸式鹽一般比正鹽在水中溶解度大（除NaHCO 3 KHCO 3和NH4HCO3外，因?yàn)镠CO 3-離子通過氫鍵形成了雙聚離子）。.化學(xué)性質(zhì)主要包括穩(wěn)定性（對(duì)熱、光和歧化）、氧化還原性、水解性、氧化物的水化物的

37、酸堿性。（1）鹽的熱分解含水鹽的分解一般難揮發(fā)性含氧酸鹽的水合物；堿金屬、堿土金屬、稀土金屬的含氧酸鹽的水合物，受熱總是脫水變成無水鹽。分解成堿性氧化物和酸性氧化物具有單一氧化態(tài)的金屬硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽等受熱都發(fā)生此類分解。縮聚反應(yīng) 無水的酸式含氧酸鹽，受熱后失水縮合，進(jìn)一步聚合成多酸鹽。自身氧化還原反應(yīng)如果組成鹽的金屬離子或酸根離子不穩(wěn)定，加熱時(shí)由于電子的轉(zhuǎn)移而引起含氧酸鹽的分解。此類反應(yīng)中，有陰離子氧化陽離子，陽離子氧化陰離子和陰離子的自身氧化還原。第11頁共15頁歧化反應(yīng)即發(fā)生在同一元素上的氧化還原反應(yīng)。有陰離子的歧化，也有陽離子的歧化。（2）氧化還原性影響因素和變化規(guī)律比較復(fù)雜。若

38、中心原子得電子能力強(qiáng)（電負(fù)性大），越易獲得電子而被還原，即氧化性越強(qiáng)。而 R-O鍵的強(qiáng)度與中心原子的電子層本型和成鍵情況、以及 H+和 Mn+的反極化作用和溫度有關(guān)?？偟恼f來，若物質(zhì)的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，則物質(zhì)的氧化還原性弱；若物質(zhì)的結(jié)構(gòu)很不對(duì)稱，則物質(zhì)的 氧化還原性很強(qiáng)。物質(zhì)有一由不對(duì)稱到對(duì)稱的過程，這個(gè)過程一般表現(xiàn)形式為氧化還原過程。在水溶液中，酸有如下經(jīng)驗(yàn)規(guī)律：同一氧化性酸，在酸性介質(zhì)中的氧化性比在堿性中的強(qiáng)。同一元素的弱酸（如 HNO2）的氧化性強(qiáng)于稀的強(qiáng)酸（如稀 HNO 3）酸的氧化性比其鹽的氧化性強(qiáng)（與H+的反極化作用有關(guān)）。（3）水解性離子化合物的水解水解強(qiáng)弱取決于離子電荷、離子半徑、離子

39、構(gòu)型。電荷高、半徑小的離子，極化能力強(qiáng)；電荷相同、半徑相近時(shí)，主要取決于離子構(gòu)型，其強(qiáng)弱是： 18e構(gòu)型（或18+2e構(gòu)型） 917e 構(gòu)型8e構(gòu)型。共價(jià)化合物的水解必要條件是電正性原子的價(jià)層要有空軌道。如：CCI4不水解，但SiCl4可以水解：SiCl4+4H2O f H4SiO4+4HCl外界溫度對(duì)水解的影響也較大，因?yàn)樗夥磻?yīng)是吸熱的。水解產(chǎn)物離子化合物：低價(jià)金屬離子水解產(chǎn)物一般是堿式鹽；高價(jià)金屬離子水解產(chǎn)物一般是氫氧化物或含水氧化物。共價(jià)化合物：首先要準(zhǔn)確判斷元素的正負(fù)化合價(jià)（可用電負(fù)性判斷），然后按照取代反應(yīng)的特點(diǎn)進(jìn)行。負(fù)價(jià)非金屬元素的水解產(chǎn)物一般為氫化物，正價(jià)非金屬元素的水解產(chǎn)物一

40、般為含氧酸。（三）、幾種常見物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì).主族元素非金屬：要重點(diǎn)弄清楚鹵素、硫、氮、磷單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，以及相關(guān)的化合物，如出。2、碘酸鹽等性質(zhì)。金屬：要重點(diǎn)弄清楚Na、Ca、Mg、Al的單質(zhì)及其化合物的性質(zhì)。如Al及其化合物的兩性、Mg2+、Al3+的水解問題等，應(yīng)用有硬水的軟化等相關(guān)知識(shí)。.副族元素要重點(diǎn)弄清楚Fe、Cu單質(zhì)及其重要化合物，要弄清楚MnO4-、Cr2O72-等物質(zhì)的性質(zhì)。十二、有機(jī)化合物1.有機(jī)化合物常見的反應(yīng)類型有機(jī)化學(xué)反應(yīng)主要有加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、縮合反應(yīng)三種反應(yīng)類型，其他化學(xué)反應(yīng)類型均可以從這三種反應(yīng)類型得到。比如：水解反應(yīng)、氯代反應(yīng)、硝化反應(yīng)等等都應(yīng)屬于取代反應(yīng)范

41、疇；消去反應(yīng)應(yīng)屬于“廣義”上的脫水反應(yīng)等。（1）加成反應(yīng)第12頁共15頁加成反應(yīng)具有如下特點(diǎn)： 只有含不飽和鍵的物質(zhì)才能發(fā)生加成反應(yīng)；含不飽和鍵物質(zhì)可與某些單質(zhì)或化合物反應(yīng)；含多個(gè)不飽和鍵的物質(zhì)加成，條件不同，產(chǎn)物不同，屬于競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。加成產(chǎn)物可能是鏈狀化合物，也可能是環(huán)狀化合物。不對(duì)稱加成具有選擇性，加成反應(yīng)的本質(zhì)為異性電荷相吸：CH 2TACH 2 ACH2 -*,*-a（b）CH2A，其中，A2=H2、X2；A B=HOH、NH2H、C2H50H、CH3COOH 等。如： -0 TH、.OHR-SCH + 孟- R一CH _CNr + F=，jCNC-C（加成反應(yīng)具有選擇性）CHoCHnCHoOOIICH2cH2cH2 O C NH2（加成反應(yīng)具有競(jìng)爭(zhēng)性）OHH C 三N+H OH H C=NHH OH HOHC NH2OH-H2OOI IHCNH2oh oh0H 0H_ 2H