高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)：6有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)

1、高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)：（6）有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)一、烴的重要實(shí)驗(yàn)1、甲烷的氯代（必修2、P56）（性質(zhì)）實(shí)驗(yàn)：取一個(gè)100mL的大量筒（或集氣瓶），用排 水 的方法先后收集20mLCH4和80mLCl2，放在光亮的地方（注意：不要放在陽(yáng)光直射的地方，以免引起爆炸），等待片刻，觀(guān)察發(fā)生的現(xiàn)象?，F(xiàn)象：大約3min后，可觀(guān)察到混合氣體顏色變淺，氣體體積縮小，量筒壁上出現(xiàn) 油狀液體 ，量筒內(nèi)飽和食鹽水液面 上升 ，可能有晶體析出【會(huì)生成HCl，增加了飽和食鹽水】解釋?zhuān)?生成鹵代烴 2、乙烯的實(shí)驗(yàn)室制法（1）反應(yīng)原料：乙醇、濃硫酸（2）反應(yīng)原理：CH3CH2OH CH2CH2 + H2O 副反應(yīng)：2CH3CH2OH

2、CH3CH2OCH2CH3 + H2OC2H5OH + 6H2SO4（濃）6SO2+ 2CO2+ 9H2O（3）發(fā)生裝置和收集裝置：發(fā)生裝置：l + l g （圓底燒瓶、酒精燈、溫度計(jì)等）收集裝置：排水法，不能用排空氣法。（4）尾氣處理：點(diǎn)燃法（5）注意事項(xiàng)：配制乙醇和濃硫酸體積比為1:3的混合液應(yīng)注意：應(yīng)將濃硫酸緩緩注入乙醇并不斷搖勻。使用過(guò)量的濃硫酸可提高乙醇的利用率，增加乙烯的產(chǎn)量。溫度計(jì)水銀球（或液泡）應(yīng)插入反應(yīng)混和液，液面以下，但不能接觸瓶底，以便控制反應(yīng)溫度為170。反應(yīng)時(shí)應(yīng)迅速升溫到170。(目的是為了減少副反應(yīng)的發(fā)生)為防止加熱過(guò)程中液體爆沸，應(yīng)在反應(yīng)液中加少許碎瓷片。如控溫不

3、當(dāng)，會(huì)發(fā)生副反應(yīng)，是制得的乙烯中混有CO2、SO2、乙醚等雜質(zhì)，必須通過(guò)濃NaOH溶液（或堿石灰）后，才能收集到比較純凈的乙烯。若實(shí)驗(yàn)時(shí)，已開(kāi)始給濃硫酸跟乙醇的混合物加熱一段時(shí)間，忽然記起要加碎瓷片，應(yīng)先停止加熱，冷卻到室溫后，在補(bǔ)加碎瓷片。濃硫酸的作用是：催化劑、脫水劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，要先將導(dǎo)氣管從水中取出，再熄滅酒精燈，反之，會(huì)導(dǎo)致水被倒吸。要想不被倒吸就要把水中的導(dǎo)管先拿出來(lái)點(diǎn)燃乙烯前要驗(yàn)純。3、乙炔的實(shí)驗(yàn)室制法（1）反應(yīng)原料：電石（主要成分為CaC2）、水（用飽和食鹽水代替）（2）反應(yīng)原理：CaC2 + 2H2O Ca（OH）2 + CHCH副反應(yīng)： CaS + 2H2O Ca（OH）2

4、 + H2S Ca3P2 + 6H2O 3Ca（OH）2 + 2PH3Ca3As2 + 6H2O 3Ca（OH）2 + 2AsH3（3）發(fā)生裝置和收集裝置：發(fā)生裝置：S + l g （廣口瓶（或錐形瓶、燒瓶、大試管等）、分液漏斗等）收集裝置：排水法（4）尾氣處理：點(diǎn)燃法（5）注意事項(xiàng)：不能用啟普發(fā)生器制乙炔：a、反應(yīng)產(chǎn)物Ca（OH）2微溶于水，呈糊狀堵塞反應(yīng)容器，使水面難以升降；b、反應(yīng)速率快且放出大量的熱，會(huì)損壞啟普發(fā)生器。電石與水反應(yīng)很劇烈，應(yīng)選用分液漏斗，通過(guò)控制水流的速度，來(lái)控制產(chǎn)生乙炔的速度。電石與水反應(yīng)劇烈，用飽和食鹽水代替水可減緩反應(yīng)速率，獲得平穩(wěn)的乙炔氣流。由于電石中含有其他雜

5、質(zhì)（如：CaS、Ca3P2、Ca3As2等）。使制得的乙炔中含有（H2S、PH3、AsH3等）難聞的氣體。要想制得較純凈的CHCH可將氣體通過(guò)盛有CuSO4溶液或NaOH溶液的洗氣瓶。得到平穩(wěn)的乙炔氣流：常用飽和氯化鈉溶液代替水（減小濃度） 分液漏斗控制流速 并加棉花，防止泡沫噴出。4、石油的分餾（1）反應(yīng)原料：原油（2）反應(yīng)原理：利用加熱和冷凝（蒸餾），把石油分成不同沸點(diǎn)范圍的餾分。（3）反應(yīng)裝置：蒸餾燒瓶、酒精燈、溫度計(jì)、冷凝器（冷凝管）、錐形瓶等。（4）注意事項(xiàng)溫度計(jì)水銀球（或液泡）應(yīng)位于蒸餾燒瓶支管口略低處，測(cè)定的是餾分蒸汽的溫度。冷凝器中冷凝水的流向與氣流反向相反，應(yīng)從下口入水上口出

6、水。為防止爆沸，反應(yīng)混合液中需加入少量碎瓷片。5、苯與溴的反應(yīng)（1）反應(yīng)原料：苯、液溴、鐵（2）反應(yīng)原理： （3）反應(yīng)裝置：S + l g （具支試管、（或錐形瓶、廣口瓶、燒瓶、大試管等）、分液漏斗等）（4）尾氣處理：吸收法（用堿液吸收，一般用NaOH溶液）（5）幾點(diǎn)說(shuō)明：將反應(yīng)混合物倒入水中，呈褐色不溶于水的液體，是因?yàn)槲捶磻?yīng)的溴溶解在溴苯中的緣故，可用堿溶液（NaOH溶液）反復(fù)洗滌在分液。不能用甲苯的方法來(lái)除去溴苯中溶解的溴，因?yàn)楸揭材苋芙怃灞?。AgNO3溶液中有淺黃色沉淀生成，說(shuō)明有HBr氣體生成，該反應(yīng)應(yīng)為取代反應(yīng)。若無(wú)吸收管，則AgNO3溶液中有淺黃色沉淀生成，不能說(shuō)明該反應(yīng)為取代反

7、應(yīng)，因?yàn)锽r2（g）溶于水形成溴水也能使AgNO3溶液中產(chǎn)生淺黃色沉淀。吸收管中CCl4的作用是吸收Br2（g），防止對(duì)HBr檢驗(yàn)的干擾。原料：溴應(yīng)是液溴。加入鐵粉起催化作用，但實(shí)際上起催化作用的是 FeBr3 ?，F(xiàn)象：劇烈反應(yīng)，紅棕色氣體充滿(mǎn)燒瓶(反應(yīng)放熱)。導(dǎo)管口有棕色油狀液體滴下。錐形瓶中導(dǎo)管口附近出現(xiàn)白霧，(是溴化氫遇空氣中的水蒸氣形成的氫溴酸小液滴_)。添加藥品順序：苯，溴，鐵的順序加藥品伸出燒瓶外的導(dǎo)管要有足夠長(zhǎng)度，其作用是 導(dǎo)氣 、冷凝回流（提高原料的利用率和產(chǎn)品的產(chǎn)率）。導(dǎo)管未端不可插入錐形瓶?jī)?nèi)水面以下，因?yàn)開(kāi)HBr氣體易溶于水，防止倒吸_（進(jìn)行尾氣吸收，以保護(hù)環(huán)境免受污染）。

8、反應(yīng)后的產(chǎn)物是什么？如何分離？純凈的溴苯是無(wú)色的液體，而燒瓶中液體倒入盛有水的燒杯中，燒杯底部是油狀的褐色液體，這是因?yàn)殇灞饺苡衉溴_的緣故。除去溴苯中的溴可加入_NaOH溶液_，振蕩，再用分液漏斗分離。分液后再蒸餾便可得到純凈溴苯（分離苯）6、硝基苯的生成（1）反應(yīng)原料：苯、濃硝酸、濃硫酸（2）反應(yīng)原理：（3）反應(yīng)裝置：大試管、長(zhǎng)玻璃導(dǎo)管、溫度計(jì)、燒杯、酒精燈等（4）實(shí)驗(yàn)室制備硝基苯的主要步驟如下：配制一定比例的濃硫酸與濃硝酸的混和酸，加入反應(yīng)器中。向室溫下的混和酸中逐滴加入一定量的苯，充分振蕩，混和均勻?！鞠葷庀跛嵩贊饬蛩崂鋮s到50-60C，再加入苯(苯的揮發(fā)性)】在50-60下發(fā)生反應(yīng)，

9、直至反應(yīng)結(jié)束。除去混和酸后，粗產(chǎn)品依次用蒸餾水和5NaOH溶液洗滌，最后再用蒸餾水洗滌。將用無(wú)水CaCl2干燥后的粗硝基苯進(jìn)行蒸餾，得到純硝基苯。（5）【注意事項(xiàng)】(1)配制一定比例濃硫酸與濃硝酸混和酸時(shí)，操作注意事項(xiàng)是：_先濃硝酸再濃硫酸冷卻到50-60C，再加入苯(苯的揮發(fā)性) (2)步驟中，為了使反應(yīng)在50-60下進(jìn)行，常用的方法是_水浴_。水浴溫度不宜過(guò)高，如溫度過(guò)高不僅會(huì)引起苯和硝酸的揮發(fā)，還會(huì)使?jié)庀跛岱纸猱a(chǎn)生NO2等，也容易生成較多的副產(chǎn)物二硝基苯（有劇毒）。因此控制好溫度是做好本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵。(3)步驟中洗滌、分離粗硝基苯應(yīng)使用的儀器是_分液漏斗_。(4)步驟中粗產(chǎn)品用5NaOH溶

10、液洗滌的目的是_除去混合酸_。(5)純硝基苯是無(wú)色，密度比水_大_(填“小”或“大”)，具有_苦杏仁味_氣味的油狀液體。因混有少量NO2而使制得的硝基苯呈淡黃色。(6)需要空氣冷卻(7)使?jié)釮NO3和濃H2SO4的混合酸冷卻到50-60以下,這是為何：防止?jié)釴HO3分解 防止混合放出的熱使苯和濃HNO3揮發(fā)溫度過(guò)高有副反應(yīng)發(fā)生(生成苯磺酸和間二硝基苯)7、石蠟的催化裂化（1）反應(yīng)原料：石蠟、氧化鋁（或分子篩） （2）原理：CnH2n+2 Cn1H2n1 + Cn2H2n2 +2 （3）反應(yīng)裝置：思考：1、氧化鋁或分子篩的作用：2、裝置中冷水的作用：3、裝置中小試管中收集到的液體的成分及其性質(zhì)？

11、4、裝置中小試管中的現(xiàn)象？二、烴的衍生物的重要實(shí)驗(yàn)1、溴乙烷的水解（1）反應(yīng)原料：溴乙烷、NaOH溶液（2）反應(yīng)原理：CH3CH2Br + H2O CH3CH2OH + HBr（3）幾點(diǎn)說(shuō)明：溴乙烷在水中不能電離出Br-，是非電解質(zhì)，加AgNO3溶液不會(huì)有淺黃色沉淀生成。溴乙烷與NaOH溶液混合振蕩后，溴乙烷水解產(chǎn)生Br-，但直接去上層清液加AgNO3溶液主要產(chǎn)生的是Ag2O黑色沉淀，無(wú)法驗(yàn)證Br-的產(chǎn)生。水解后的上層清液，先加稀硝酸酸化，中和掉過(guò)量的NaOH，再加AgNO3溶液，產(chǎn)生淺黃色沉淀，說(shuō)明有Br-產(chǎn)生。2、乙醇鈉的生成（1）反應(yīng)原料：乙醇、鈉（2）反應(yīng)原理：2CH3CH2OH +2

12、Na 2CH3CH2ONa + H2（3）發(fā)生裝置：S + l g（試管、（或錐形瓶、燒瓶等）、分液漏斗等）（4）氣體體積的測(cè)定：排水法（排出水的體積即為氣體的體積）（5）注意事項(xiàng)： 防止因氣體受熱膨脹，使得測(cè)得的體積偏大，應(yīng)冷卻至室溫后讀數(shù)。讀數(shù)時(shí)多功能瓶與量筒的液面要齊平（等高）。為防止冷卻后，量筒中水倒流一部分進(jìn)入中間的試劑瓶中，而使測(cè)得的體積偏大，應(yīng)將量筒中的導(dǎo)管插入水面以下。讀數(shù)時(shí)導(dǎo)管內(nèi)水的體積不考慮在內(nèi)，會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。3、乙醇的催化氧化（1）反應(yīng)原料：乙醇、空氣、銅絲（2）反應(yīng)原理： （3）反應(yīng)裝置：（氣唧、硬質(zhì)試管、酒精燈等）（4）注意事項(xiàng)：該反應(yīng)中Cu為催化劑，CuO為中間物

13、質(zhì)。該反應(yīng)放熱，放出的熱量足以維持反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。4、乙醛的銀鏡反應(yīng)（1）反應(yīng)原料：2%AgNO3溶液、2%稀氨水、乙醛稀溶液（2）反應(yīng)原理： CH3CHO +2Ag（NH3）2OH CH3COONH4 + 2Ag + 3NH3 +H2O（3）反應(yīng)裝置：試管、燒杯、酒精燈、滴管銀氨溶液的配置：取一支潔凈的試管，加入1mL2%的硝酸銀，然后一變振蕩，一邊滴入2%的稀氨水，直到產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止。（注意：順序不能反）（4）注意事項(xiàng)：配制銀氨溶液時(shí)加入的氨水要適量，不能過(guò)量，并且必須現(xiàn)配現(xiàn)用，不可久置，否則會(huì)生成容易爆炸的物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)用的試管一定要潔凈，特別是不能有油污。必須用水浴加熱，不能在火焰上

14、直接加熱（否則會(huì)生成易爆物質(zhì)），水浴溫度不宜過(guò)高。如果試管不潔凈，或加熱時(shí)振蕩，或加入的乙醛過(guò)量時(shí)，就無(wú)法生成明亮的銀鏡，而只生成黑色疏松的沉淀或雖銀雖能附著在試管內(nèi)壁但顏色發(fā)烏。實(shí)驗(yàn)完畢，試管內(nèi)的混合液體要及時(shí)處理，試管壁上的銀鏡要及時(shí)用少量的硝溶解，再用水沖洗。（廢液不能亂倒，應(yīng)倒入廢液缸內(nèi)）5、乙醛被新制的Cu（OH）2氧化（1）反應(yīng)原料：10%NaOH溶液、2%CuSO4溶液、乙醛稀溶液（2）反應(yīng)原理：CH3CHO + 2Cu（OH）2CH3COOH + Cu2O+ 2H2O（3）反應(yīng)裝置：試管、酒精燈、滴管（4）注意事項(xiàng)：本實(shí)驗(yàn)必須在堿性條件下才能成功。Cu（OH）2懸濁液必須現(xiàn)配現(xiàn)

15、用，配制時(shí)CuSO4溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不宜過(guò)大，且NaOH溶液應(yīng)過(guò)量。若CuSO4溶液過(guò)量或配制的Cu（OH）2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)過(guò)大，將在實(shí)驗(yàn)時(shí)得不到磚紅色的Cu2O沉淀（而是得到黑色的CuO沉淀）。6、乙酸乙酯的制取實(shí)驗(yàn)（1）反應(yīng)原料：乙醇、乙酸、濃H2SO4、飽和Na2CO3溶液（2）反應(yīng)原理: （3）反應(yīng)裝置：試管、燒杯、酒精燈（4）注意事項(xiàng)：濃H2SO4在反應(yīng)中起催化劑、脫水劑、吸水劑的作用。飽和Na2CO3溶液的作用：a、中和揮發(fā)出來(lái)的乙酸，生成醋酸鈉以便于文乙酸乙酯的氣味；b、溶解揮發(fā)出來(lái)的乙醇；c、冷凝酯蒸汽且減小酯在水中的溶解度，以便于分層析出，分液。不能用NaOH溶液代替飽和Na2CO

16、3溶液，因?yàn)橐宜嵋阴ピ趶?qiáng)堿NaOH存在下水解較徹底，幾乎得不到乙酸乙酯。導(dǎo)管未插入液面以下，是為了防倒吸。三、有機(jī)物的檢驗(yàn)和鑒別1、檢查有機(jī)物的溶解性通常觀(guān)察有機(jī)物的水溶性：大多數(shù)有機(jī)物不易溶于水，某些有機(jī)物可以與水以任意比互溶，如：甲醇、乙醇、甲醛、乙醛、甲酸、乙酸等（低級(jí)醇、低級(jí)醛、低級(jí)羧酸）。苯酚常溫下在水中溶解性不大。2、液態(tài)有機(jī)物的密度由于多數(shù)有機(jī)物不易溶于水，依據(jù)液態(tài)有機(jī)物的密度對(duì)有機(jī)物可以進(jìn)行大致分類(lèi)：密度大于水：溴乙烷、溴苯、硝基苯、四氯化碳等 密度小于水：烴、酯、油脂等3、有機(jī)物燃燒狀況如觀(guān)察是否可燃（大部分有機(jī)物可燃、四氯化碳和多數(shù)無(wú)機(jī)物不可燃）；燃燒時(shí)黑煙的多少；燃燒時(shí)的

17、氣味（如聚氯乙烯、蛋白質(zhì)）等。4、有機(jī)物的官能團(tuán)官能團(tuán)加試劑現(xiàn)象碳碳雙鍵、三鍵、苯的同系物、有還原性的物質(zhì)等酸性高錳酸鉀高錳酸鉀溶液褪色（氧化還原反應(yīng)）碳碳雙鍵、碳碳三鍵溴水溴水褪色（加成反應(yīng)）OH 醇羥基Na產(chǎn)生氣泡乙酸、濃硫酸有果香味酯生成酚羥基FeCl3溶液呈現(xiàn)紫色濃溴水生成白色沉淀CHO醛基銀氨溶液銀鏡（水浴加熱）新制氫氧化銅Cu(OH)2煮沸后產(chǎn)生紅色沉淀COOH羧基紫色石蕊試液顯紅色NaHCO3產(chǎn)生氣泡氫氧化銅Cu(OH)2藍(lán)色沉淀溶解淀粉加碘水顯藍(lán)色蛋白質(zhì)加濃硝酸微熱黃色灼燒燒焦羽毛氣味常見(jiàn)試劑官能團(tuán)現(xiàn)象反應(yīng)類(lèi)型化學(xué)方程式溴水碳碳雙鍵、碳碳三鍵褪色加成苯酚白色沉淀取代液態(tài)不溶于水

18、的有機(jī)物（苯、甲苯、四氯化碳）分層，水層褪色萃取還原劑（醛類(lèi)、無(wú)機(jī)還原劑）褪色氧化還原堿褪色氧化還原溴的四氯化碳溶液碳碳雙鍵、碳碳三鍵加成褪色液溴苯環(huán)（催化劑）取代褪色烴基（包括苯環(huán)側(cè)鏈）光照取代褪色高錳酸鉀碳碳雙鍵、三鍵氧化還原褪色甲苯氧化還原褪色苯酚、醛無(wú)機(jī)還原劑氧化還原褪色苯不萃取分層（上層苯）注意：鑒別、鑒定反應(yīng)要在適宜的酸堿度下進(jìn)行 被檢物質(zhì)反應(yīng)條件檢驗(yàn)條件檢驗(yàn)試劑備注鹵代烴堿性條件下水解（NaOH溶液）酸性（加硝酸中和）AgNO3溶液1. 若不加以酸化，將產(chǎn)生氧化銀沉淀2. 不能用鹽酸、硫酸酸化醛基堿性新制的Cu(OH)2懸濁液或Ag(NH3)2OH銀氨溶液酸性條件破壞氫氧化銅懸濁

19、液和銀氨溶液蔗糖淀粉酸性條件水解（稀硫酸）堿性（加氫氧化鈉中和）纖維素酸性水解（稀硫酸）四、有機(jī)物的分離與提純物質(zhì)的分離是指用物理或化學(xué)的方法，把混合物中的各組分逐一分開(kāi)的過(guò)程。（注意區(qū)別于提純、除雜）有機(jī)混合物分離方法依據(jù)原理所用主要儀器氣體洗氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或溶解洗氣瓶互不相溶液體分液溶解性不同、密度不同分液漏斗互溶液體、沸點(diǎn)相差較大蒸餾沸點(diǎn)不同蒸餾燒瓶、冷凝管鹽析除去下列物質(zhì)中混有的雜質(zhì)物質(zhì)雜質(zhì)試劑操作甲烷乙烯或乙炔溴水洗氣溴苯溴NaOH溶液分液苯苯酚NaOH溶液分液乙酸乙酯乙酸飽和Na2CO3溶液分液乙醇乙酸新制氧化鈣蒸餾乙酸水蒸餾溴乙烷乙醇水分液練習(xí)：1、鑒別甲苯、苯乙烯、苯酚溶液、丙

20、烯酸溶液、乙醇，可選用的試劑是（ ）AKMnO4溶液、FeCl3溶液B溴水、KMnO4溶液CNaOH溶液、FeCl3溶液 D 溴水、Na2CO3溶液2、下列敘述不正確的是（ ）A用酒精清洗沾到皮膚上的苯酚 B用冷凝的方法從氨氣、氮?dú)夂蜌錃饣旌蠚庵蟹蛛x出氨C 用氨水清洗試管壁附著的銀鏡 D用鹽析的方法分離油脂皂化反應(yīng)的產(chǎn)物 3、提純和分離下述物質(zhì)時(shí)，采用的方法與制取無(wú)水乙醇的方法相同的是（ B ）A分離硬脂酸和甘油 B 除出去乙醛中少量的醋酸C分離苯酚和苯 D分離乙烷和乙醇4、現(xiàn)有苯酚的乙醇溶液。若用該溶液回收苯酚，可供選擇的操作有：加適量鹽酸 蒸餾 過(guò)濾 分液 加足量NaOH溶液 加足量FeCl3溶液 加適量乙酸和濃硫酸混合液 加足量濃溴水加熱通入過(guò)量CO2。正確的操作步驟是 （ ）A