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文檔簡介

1、美國專利環(huán)氧乙烷/氧化乙烯的運輸和貯存方法 發(fā)明者:尼克拉斯等人所有權(quán):陶氏化學(xué)公司摘要液態(tài)環(huán)氧乙烷的運輸方法是以減少在運貨時的爆炸危險性為基礎(chǔ),通 過最少占52%比例的液態(tài)環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物來實現(xiàn)的。這 種方法特別適用于大批量液體海運。并且,環(huán)氧乙烷經(jīng)過簡單蒸餾方 法,很容易從混合液中分離出來。1環(huán)氧乙烷/氧化乙烯的運輸與貯存方法相關(guān)應(yīng)用的全面參考這是141,236號專利(現(xiàn)已廢除)中,我們共同代決的應(yīng)用問題的 一個待續(xù)發(fā)明的背景環(huán)氧乙烷是一種有用的反應(yīng)化合物,作為一種原材料被廣泛應(yīng)用 于生產(chǎn)乙二醇,聚乙二醇,乙醇胺/氨基乙醇和聚乙醇胺。環(huán)氧乙烷是高度易燃的,甚至在缺氧的條件下也可燃

2、。因為它在 適當(dāng)?shù)臏囟然蜷W火條件下可以自動氧化。目前,用氮保護層運輸EO的方法被證實是可行的,并且上面的 氮蒸汽含量不能少于45%。在實際的批量海運中,有額外要求,包括 冷卻設(shè)備,用于維持溫度低于90F(32.2C),充裝適當(dāng)?shù)膲毫?、?質(zhì)以及其它大量的指標(見Fed.Reg 38卷38號。1970年2月25日)。由于這些要求,可用的船數(shù)被限制了。目前,只有兩只可用船被美國 海岸警衛(wèi)隊允許運載EO。如果能找到一種運輸方法,不用考慮上述運輸EO的嚴格要求, 那將是最有幫助的。關(guān)于運輸EO問題的一個可能的解決方案是把EO轉(zhuǎn)化成碳酸乙烯 酯,然后在使用處利用再生獲取。這種解決方案并沒有引起關(guān)注。因

3、為CO2在碳酸酯的重量和運輸費用中占50%,拋棄所運產(chǎn)品重量和費 用的一半,實在是太多了。安全運輸EO的方法已經(jīng)找到了。通過運輸EO和環(huán)氧丙烷(PO) 的混合物來完成。在液體混合物中,PO蒸汽組分至少占PO重量的30%, 這樣的混合物在缺氧時是不易燃的,也就是說,它們不會自動氧化。 EO最多占48%的EO和PO的液體混合物將提供此種不易燃蒸汽。發(fā)明概述當(dāng)前的這項發(fā)明是從生產(chǎn)地到使用地的一種運輸方法。具備自動 氧化性能的環(huán)氧乙烷是通常是一種易燃產(chǎn)品。通過將其蒸汽的危害性 降到最小的方式即以重量最少占52%的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷組成的 液態(tài)混合物的方式運輸。這樣的混合物上方的有限空間內(nèi)的蒸汽將容 納

4、最少30%環(huán)氧丙烷,并且這種蒸汽混合物在無氧性情況下是不易燃 的。上述液體混合物可以被運到很遠的地方使用,并且環(huán)氧乙烷可以 被分離出來,例如通過蒸餾方法分離,分離后的環(huán)氧乙烷作為一種反 應(yīng)物生產(chǎn)其它產(chǎn)品。某些EO-PO混合物可以用于聚醚的生產(chǎn),而聚 醚可用于生產(chǎn)聚氨酯。此項發(fā)明的詳細說明與海運或運輸有關(guān)的EO和PO混合物的特性,連同這些混合物 中每一種組分的特性都分別被列出了。EO和?0在存儲、運輸和裝 卸方面都有需要特別考慮的物理特性,具有危險性的特性列入表1.表I環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的物理特性特性EOPO閃點,C-18C-29C空氣中可燃范圍,V%3-1002.2-39EO和PO的閃點都很低

5、,如果任何一種在有火源時溢出,將發(fā) 生火災(zāi)。問題的關(guān)鍵部分是上表中EO的可燃范圍。EO蒸汽濃度達 100%時,它將“燃燒”。由于這個物理特性,像一塊很熱的容器壁或 進入容器內(nèi)的回吸火這種點火源,即使EO蒸汽在缺氧時也會被“點 燃”。在一個1升的圓筒內(nèi),在75psig (磅/平方英寸)壓力和100C條 件下,一種鎳鉻合金線成為多種EO和PO混合蒸汽(無空氣)的點火 源。在這些實驗中,當(dāng)點火發(fā)生時,壓力快速增加到825磅(對于純 EO)。在蒸汽中包含占重量最少30%的PO時,當(dāng)線被激活時,沒有反 應(yīng)發(fā)生。這種蒸汽混合物是由EO/PO液體混合物產(chǎn)生的,混合物中最少含有52wt%的PO.表IIWt%

6、EO蒸汽點火試驗后壓力增加(psig)0(全為PO)無2040707562590825100825注意,上表中混合蒸汽的臨界點出現(xiàn)在70%以上,因此在混合蒸 汽中,壓力增長出現(xiàn)在EO為75%時。獲取了重量EO占30%、PO占70%的蒸汽混合物受高溫和壓力 影響的附加數(shù)據(jù)。在1升的圓筒內(nèi)使用熱電線著火源的結(jié)果列于下方 表III中。表III重量30%EO-70%PO混合氣在增加壓力和溫度時可燃性內(nèi)部壓力圓筒溫度點火后壓力增加PsigC7519075215無7524030psig220155無20023030psig這表明當(dāng)EO在混合物中大于70%時,與表II中所示結(jié)果相比, 危險性降低了。當(dāng)前此項發(fā)明,對通過海運散裝液體運貨容器,運輸氧化乙烯特 別有用。聲明:液態(tài)氧化乙烯從生產(chǎn)地到遠程目的地的一種運輸方法,包含:1)上述的氧化乙烯和重量至少占全部混 合物52%的液態(tài)氧化丙烯的混合。2)裝載上述液體混 合物進入一種適合于運輸?shù)娜萜鲀?nèi)。3)以一種適當(dāng)方 式運輸上述容器到達上

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