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文檔簡介
1、工業(yè)循環(huán)水處理技術(shù)主講人:李映川第一章 循環(huán)水系統(tǒng)基本知識主要內(nèi)容第二章 循環(huán)水系統(tǒng)分類及特點第三章 循環(huán)水的基礎(chǔ)知識第四章 循環(huán)水結(jié)垢腐蝕的成因及處理方法第五章 循環(huán)水日常運行中的水質(zhì)監(jiān)測與控制第六章 循環(huán)水處理不當(dāng)?shù)奈:敖?jīng)濟(jì)性分析第七章 循環(huán)水清洗預(yù)膜相關(guān)說明第八章 硅鐵、電石循環(huán)水處理第九章 氯堿廠壓縮機(jī)后冷凝器泄露及處理建議第十章 結(jié)垢和腐蝕對熱電廠運行的影響第十一章 板式換熱器的相關(guān)說明循環(huán)水量 ( R )保有水量 ( V )補充水量 ( M )蒸發(fā)損失 ( E )飛濺損失 ( F )濃縮倍數(shù) (N或K)排污水量 ( B )旁濾水量 (Q旁)循環(huán)水進(jìn)出口溫(t)藥劑停留時間 ( T
2、 )第一章 循環(huán)水系統(tǒng)基本知識一、術(shù)語及水平衡計算M=E+B M=EK/(K1)B=E/(K1) K=M/BT=V/B t=t2-t1Q旁=35%Q單位m3/h單位m3單位m3/h單位m3/h單位m3/h 單位m3/h單位m3/h單位單位h二、循環(huán)水存在的問題及處理1、腐蝕 在循環(huán)水中,如不使用化學(xué)處理方法,碳鋼的平均腐蝕率在0.751.5mm/y,但發(fā)生點蝕的部位腐蝕率可達(dá)到平均腐蝕率的210倍。2、結(jié)垢 開式循環(huán)水影響結(jié)垢的主要因素是循環(huán)水pH、鈣硬度、總堿度、水溫、流速及金屬表面狀況等。 3、粘泥 粘泥生成主要因素與水溫、pH、溶解氧、營養(yǎng)源及金屬表面特性等有關(guān)。工藝物料泄漏對生物粘泥繁
3、殖更為有利,這點應(yīng)引起足夠的重視。4、水冷設(shè)備存在問題產(chǎn)生的危害5、循環(huán)水日?;瘜W(xué)處理 為了防止或減輕水中腐蝕、結(jié)垢及菌藻粘泥問題,循環(huán)水正常運行需加強(qiáng)以下幾個方面: a.循環(huán)水及工業(yè)水的水質(zhì)管理: 控制在規(guī)定的水質(zhì)控制指標(biāo)內(nèi); b. 使循環(huán)水維持規(guī)定的藥劑濃度及投加頻率; c.藥劑效果的評價: 通過評價確認(rèn)處理效果是否在允許的腐蝕及結(jié)垢范圍內(nèi); d.為了防止循環(huán)水在濃縮運行過程中,引起水冷設(shè)備的腐 蝕、結(jié)垢及粘泥等障礙,必須嚴(yán)格按照技術(shù)方案及操作 手冊進(jìn)行科學(xué)管理。直流循環(huán)水系統(tǒng)第二章 循環(huán)水系統(tǒng)分類及特點循環(huán)水系統(tǒng)分為以下三類 :閉路循環(huán)水系統(tǒng)開路循環(huán)水系統(tǒng)分述如下:1、概述 a.最簡單的
4、冷卻方式; b.水只經(jīng)過熱交換器一次; c.水排放到初始的補水源; d.沒有濃縮,水中的離子成分保持不變。一、直流循環(huán)水系統(tǒng)飲用水系統(tǒng)工藝過程水沿河、沿江或沿海電廠循環(huán)水等例如2、特點 a.平均溫差 46; b.需要使用大量水來達(dá)到冷卻效果; c.大量水排放; d.水源通常為海水、湖水、或河水; e.排放水回到同樣的補水源,但是在不同的地點, 以避免循環(huán)。一、直流循環(huán)水系統(tǒng)一、直流循環(huán)水系統(tǒng)4、劣勢 a.需要大量的水; b.環(huán)境問題:熱污染; c.加藥處理費用貴。 5、考慮因素 a.環(huán)境問題:取水/排放限制; b.原則:水必須保證最低生產(chǎn)需求; c.能力:可行的水源供應(yīng)需求; d.水質(zhì):枯水期
5、水質(zhì)問題。 3、優(yōu)勢 a.低運行費用; b.泵和熱交換水溫變化。 1、概述 密閉循環(huán)水系統(tǒng)通過不與大氣接觸的循環(huán)水來去除熱量,沒有水份的蒸發(fā)。二、密閉循環(huán)水系統(tǒng)渦輪機(jī)發(fā)電機(jī)組汽車水箱循環(huán)水等例如2、特點 a.平均溫差510; b.水的使用量少 ; c.三個基本部件: 泵、一次熱交換器、二次熱交換器; d.水溫變化范圍寬; e.理論上系統(tǒng)沒有水損耗。水的泄漏發(fā)生在膨脹箱、焊頭和閥門。每天損耗量為系統(tǒng)容量的0.10.5%; f.適用于:高低溫負(fù)荷系統(tǒng);排放水受限環(huán)境;水源限制(當(dāng)水不是很充裕)環(huán)境。二、密閉循環(huán)水系統(tǒng)3、主要問題 a.腐蝕產(chǎn)物淤積在小噴嘴、噴口、閥門; b.結(jié)垢對運行效果影響大。
6、1、概述 開路循環(huán)系統(tǒng)是冷卻塔暴露空氣中,水流經(jīng)冷卻塔,從過程中攜帶的熱量通過蒸發(fā)而釋放,循環(huán)水重新回到熱交換器交換更多的熱。三、開路循環(huán)水系統(tǒng)冷卻塔噴灑池塘等例如2、 特點 a.溫差1016; b.水使用量:中等。三、開路循環(huán)水系統(tǒng)3、 開路循環(huán)系統(tǒng)的工作原理 a.熱交換 熱交換:熱從一種物體交換到另一種物體的過程。 b. 蒸發(fā) 蒸發(fā):熱的循環(huán)水將熱釋放到大氣中的過程。這樣重新冷卻下來的水可以回到熱交換器。 4、三種典型的開路循環(huán)冷卻塔 a.自然通風(fēng); b.機(jī)械通風(fēng); c.蒸發(fā)冷凝器。 三、開路循環(huán)水系統(tǒng)自然通風(fēng)冷卻塔 讓冷卻的干、冷空氣與水接觸,加強(qiáng)蒸發(fā),潮濕的熱空氣上升離開冷卻塔,冷卻塔
7、造型使空氣快速通過熱水噴灑的截面。 典型代表如熱電廠的雙曲線自然通風(fēng)冷卻塔。 機(jī)械通風(fēng)冷卻塔 使用機(jī)械風(fēng)機(jī)使空氣通過冷卻塔。 分為:強(qiáng)制鼓風(fēng)冷卻塔及抽風(fēng)冷卻塔。 a.強(qiáng)制鼓風(fēng)冷卻塔 讓空氣通過涼水塔,因為需要大的馬力,所以只能使用在小系統(tǒng)中。 b.抽風(fēng)冷卻塔 向涼水塔中抽入空氣。典型的形式有逆流或橫流。循環(huán)水的冷卻效率取決于風(fēng)量。蒸汽冷凝器 冷卻塔具有一套閉路循環(huán)水系統(tǒng)和一套開路循環(huán)系統(tǒng)。開路循環(huán)水在冷卻塔與大氣接觸,閉路循環(huán)水在冷卻蛇行管中流動。5、冷卻塔提供兩個條件來提高蒸發(fā)過程三、開路循環(huán)水系統(tǒng)a.將水變成小液滴,這樣提供更多的水分子蒸發(fā);b.風(fēng)機(jī)加速冷卻塔的風(fēng)流動,加速水分子的蒸發(fā)和提
8、供更多的水份逃逸。四、循環(huán)水系統(tǒng)的高效工廠生產(chǎn)過程相當(dāng)重要循環(huán)水系統(tǒng)的最佳運行取決于兩點:a.嚴(yán)格的設(shè)備管理;b.嚴(yán)格的化學(xué)處理控制。1、水源充足、使用方便、相對便宜;2、流動容易,采用泵打循環(huán);3、能攜帶大量的熱量;4、常溫條件下不膨脹;5、不會分解;6、水比任何別的物質(zhì)都可以攜帶多的熱量, 可廣泛用于工業(yè)冷卻;7、溫度上升很小;8、環(huán)境影響最小。 第三章 循環(huán)水的基礎(chǔ)知識一、為什么要用水作冷卻介質(zhì)?1、可以溶解接觸許多物質(zhì):金屬、泥土及砂石;2、水中的三種物質(zhì): 溶解固體(鈣、鎂、鈉等)、溶解氣體(二氧化碳、一氧化碳等)及懸浮物(黏土、砂等)。3、水的兩種來源 a.地表水:溶解固體含量低、
9、懸浮物含量高、水質(zhì)受天氣和季節(jié)影響大; b.地下水:溶解固體含量高、懸浮物含量低、鐵和錳的含量高、氧氣含量低,可能含有硫化氣體、水質(zhì)和水溫波動不大。二、為什么水是最佳的冷卻介質(zhì)?1、電導(dǎo)率 a.測試水的導(dǎo)電能力; b.純水沒有導(dǎo)電性; c.溶解離子含量升高、電導(dǎo)率也升高; d.與水的溶解固體含量成正比。三、水的哪些化學(xué)特性重要?2、總硬度 a.鈣硬度和鎂硬度的總和; b.硬度會與其它離子如碳酸鹽堿度、磷酸根和硫酸根反應(yīng)在熱交換器有析出和生成沉積的趨勢。3、總堿度 碳酸根和碳酸氫根離子,和硬度離子會生成沉淀(如碳酸鈣)??倝A度需保持在一定的范圍內(nèi)。 總堿度增加,易產(chǎn)生結(jié)垢;總堿度降低,易產(chǎn)生腐蝕
10、。三、水的哪些化學(xué)特性重要?4、pH a.測試水的氫離子濃度。氫離子上升,pH下降;氫離子下降,pH上升; b.控制好pH,有益于循環(huán)水系統(tǒng)運行。突然的pH變化,會導(dǎo)致:低pH時,腐蝕; 高pH時,結(jié)垢。循環(huán)水系統(tǒng)常見的問題: 結(jié)垢、腐蝕及生物淤積。上述問題會導(dǎo)致熱交換能力降低、設(shè)備壽命縮短、設(shè)備運行故障、產(chǎn)能下降、增加維護(hù)費用及工廠停車等事故的發(fā)生。四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題1、結(jié)垢 循環(huán)水中無機(jī)物離子會從溶液中析出生成硬的、致密的結(jié)晶物稱為垢。 常見的垢:碳酸鈣、硅酸鎂、磷酸鈣、硫酸鈣、氧化鐵、磷酸鐵及其它。1、結(jié)垢四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題 (1)下面的因素會影響垢的生成 a.無機(jī)物的濃度
11、b.水溫 c.水的PH d.懸浮固體 e.水的流量水溫和垢生成的關(guān)系a、水溫升高,垢生成的可能 性增大;b、垢出現(xiàn)在循環(huán)水系統(tǒng)溫度 高的區(qū)域,會降低熱交換 器的效率;c、需要機(jī)械或化學(xué)清洗;d、垢下腐蝕(坑孔)易導(dǎo)致 工廠停工、設(shè)備更換。1、結(jié)垢四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題 (2)阻止無機(jī)垢生成的方式 a、降低成垢離子的濃度:排污、澄清、過濾 b、加酸減少PH或堿度,減少結(jié)垢可能,但會 增加腐蝕趨勢,導(dǎo)致設(shè)備的更換; c、增加熱交換器水的速度、反洗、空氣鼓動; d、使用化學(xué)阻垢劑。2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題 腐蝕是使金屬回到原始氧化狀態(tài)的過程。電池原理(陽極、陰極、電解質(zhì))。(1)腐蝕的四個
12、階段 階段1:在陽極,和循環(huán)水接觸的純鐵開始水解,放出 一個電子; 階段2:電子通過金屬傳遞到陰極; 階段3:在陰極,電子和水中的氧反應(yīng),生成OH-; 階段4:循環(huán)水的溶解無機(jī)物離子完成電化學(xué)的循環(huán)。2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(2)影響腐蝕的因素a、PHb、溫度 一般地講,金屬的腐蝕速度隨溫度的增加而增加。 循環(huán)水中金屬換熱設(shè)備腐蝕的影響因素很多,概括起來可以分為化學(xué)因素、物理因素、微生物因素。c、陰離子 水中不同的陰離子在增加金屬腐蝕速度方面具有以下的順序: NO3CH3COOSO42ClClO4d、總硬度 總硬度過高時,則會與水中的碳酸根、磷酸根或硅酸根作用,生成碳酸鈣、磷酸鈣和硅酸
13、鈣垢,引起垢下腐蝕。2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(2)影響腐蝕的因素e、水流速 在淡水中,金屬的腐蝕速度隨水流速的增加而增加。f、懸浮固體 當(dāng)循環(huán)水的流速過低時,這些懸浮物的容易在換熱器部件的表面生成疏松的沉積物,引起垢下腐蝕。當(dāng)循環(huán)水的流速過高時,這些懸浮物的顆粒容易對硬度較低的金屬或合金(例如凝汽器中的黃銅管)產(chǎn)生磨損腐蝕。四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(2)影響腐蝕的因素g、溶解氣體 氧:氧起陰極去極化作用,促進(jìn)金屬的腐蝕。除去氧后,水就變成沒有腐蝕性了。 二氧化碳:二氧化碳溶于水中,使水的pH值下降。水的酸性增加有助于氫的析出和金屬表面膜的溶解破壞。 氨:氨往往在工藝系統(tǒng)泄漏時進(jìn)入循環(huán)水
14、中,例如像合成氨廠中那樣。當(dāng)循環(huán)水中存在氧化劑,氨就選擇性地腐蝕銅,生成可溶性的Cu(NH3)42+。 硫化氫:硫化氫是能夠進(jìn)入循環(huán)水系統(tǒng)中最有害的氣體之一。硫化氫會加速銅、鋼和合金鋼的腐蝕,尤其是加速凝汽器銅合金管的點蝕。2、腐蝕2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(2)影響腐蝕的因素h、電偶 發(fā)生連接的兩種(或兩種以上)的金屬或合金,如果彼此的腐蝕電位相差很大,它們再與循環(huán)水相接觸,就會形成一個腐蝕大電池或電偶而發(fā)生電偶腐蝕。i、微生物繁殖沉積 其副產(chǎn)物具有腐蝕性。2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(3)腐蝕與PH的關(guān)系2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(4)腐蝕類型a、均勻腐蝕 對碳鋼而言,均勻
15、腐蝕主要發(fā)生在低pH的酸性溶液中。b、電偶腐蝕 循環(huán)水系統(tǒng)中電偶腐蝕的實例之一是換熱器中黃銅管和碳鋼管或鋼制水室之間在循環(huán)水中發(fā)生的電偶腐蝕。在腐蝕過程中,被加速腐蝕的是很厚的鋼制管板或水室,而不是薄的銅管。2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(4)腐蝕類型 c、縫隙腐蝕 縫隙腐蝕的機(jī)理是,縫隙腐蝕的總反應(yīng)包括金屬氧化生 成金屬離子的陽極過程和水中的溶解氧還原成為氫氧根離子的陰極過程。 d、孔蝕 孔蝕是破壞性和隱蔽性最大的腐蝕形態(tài)之一。它使設(shè)備穿孔破壞,而這時的失重僅占整個結(jié)構(gòu)的很小的一部分。孔蝕特別有害,因為它是一種局部的但是劇烈的腐蝕形態(tài)。孔蝕嚴(yán)重的設(shè)備會在突然之間發(fā)生穿孔以及隨之而來的泄漏。
16、對于碳鋼而言,孔蝕主要發(fā)生在中性的腐蝕性介質(zhì)中。循環(huán)水中大多數(shù)孔蝕和鹵素離子有關(guān)。其中影響最大的是氯離子、溴離子和次氯酸根離子。2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(4)腐蝕類型e、選擇性腐蝕 循環(huán)水系統(tǒng)中最常見的選擇性腐蝕是黃銅管的脫鋅。f、磨損腐蝕 磨損腐蝕的外表特征是:腐蝕的部位呈槽、溝、波紋和山谷形,還常常顯示有方向性。g、應(yīng)力腐蝕破裂 應(yīng)力腐蝕破裂的特點是,大部分表面實際上并未遭到破壞,只有一部分細(xì)裂紋穿透金屬或合金內(nèi)部。應(yīng)力腐蝕破裂能在常用的設(shè)計應(yīng)力范圍內(nèi)發(fā)生,因此后果嚴(yán)重。應(yīng)力腐蝕破裂的方向一般與作用應(yīng)力的方向垂直。2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(5)腐蝕危害a.破壞循環(huán)水中的金屬
17、材質(zhì);b.腐蝕產(chǎn)物沉積在熱交換器;c.由于沉積而降低了熱交換器的性能;d.設(shè)備的泄漏;e.物料側(cè)和水側(cè)的污染;f.水量增多;g.維護(hù)和清洗頻率增加;h.設(shè)備需要修理或更換;i.不定期的停車。2、腐蝕四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(6)控制腐蝕的方法a.使用防腐合金:費用問題b.調(diào)整系統(tǒng)的PH:結(jié)垢問題c.使用保護(hù)涂層:完整性問題d.使用犧牲陽極:需采用鋅或鎂e.使用化學(xué)緩蝕劑3、淤積四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題 淤積是固體物質(zhì)的積累,它對設(shè)備運行的影響大于垢的影響。(1)常見淤積物 懸浮物:淤泥、砂和鐵質(zhì)、臟物和廢棄物;物料,如油;腐蝕產(chǎn)物;微生物;填料(過濾料/石灰軟化劑)。(2)影響淤積的因素 水的
18、質(zhì)量;水溫;水流速;微生物繁殖;腐蝕;物料泄漏。3、淤積四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(3)淤積的影響a.淤積物在循環(huán)水熱或流速慢的區(qū)域沉積、殼程熱交換器最易形成淤積;b.沉積會引起腐蝕坑;c.沉積下面會引起細(xì)菌大量繁殖;d.金屬失效。;(4)淤積引起的經(jīng)濟(jì)問題a.降低工廠的效率;b.減少產(chǎn)量;c.生產(chǎn)計劃被延誤;d.增加維修的停車次數(shù);e.設(shè)備的維修或更換費用增加;f.降低化學(xué)緩蝕劑的效果。3、淤積四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(5)三種處理淤積的方式a.阻止補充水澄清處理腐蝕、結(jié)垢和微生物的高效處理b.減少增加排放旁濾c.在線控制反洗、空氣鼓動、真空塔化學(xué)處理4、微生物繁殖四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題 循
19、環(huán)水成了一些微生物的一個巨大捕集器和培養(yǎng)器。(1)細(xì)菌a細(xì)菌相當(dāng)小、和人相比較,細(xì)菌就像一粒谷物大小的砂與大樓相比、很小劑量(1ml)的水中含有大量(百萬計)的數(shù)量;b細(xì)菌的類型:黏質(zhì)、厭氧菌、鐵細(xì)菌、亞硝酸菌、反硝化菌;c產(chǎn)生酸性物質(zhì),使PH值降低和引起腐蝕;d產(chǎn)生大量的鐵沉積引起堵塞;e從氨中產(chǎn)生酸性物質(zhì)引起PH值下降和增加腐蝕;f形成黏的細(xì)菌斑導(dǎo)致熱交換能力差;g細(xì)菌的兩種表現(xiàn)形式:浮游生物(漂浮在水中的細(xì)菌)及固定粘附(細(xì)菌附在設(shè)備表面)。4、微生物繁殖四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(2)藻類a生長需要陽光;b在塔板或暴露的地方繁殖;c形成真菌毯;d堵塞塔板的分水孔;e堵塞設(shè)備;f消耗氧氣;
20、g為其它有機(jī)生物提供營養(yǎng)。(3)真菌a以木質(zhì)纖維中的碳為營養(yǎng);b導(dǎo)致不穩(wěn)定因素是表面或內(nèi)部的冷卻塔木質(zhì)腐?。ㄉ疃雀瘮。籧使塔結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性破壞。4、微生物繁殖四、循環(huán)水容易發(fā)生的問題(4)影響微生物繁殖的因素a微生物來源:空氣或補充水;b循環(huán)水提供了很好的微生物繁殖場所。(5)控制微生物繁殖的方法a水的品質(zhì):減少有機(jī)物含量(營養(yǎng));b系統(tǒng)設(shè)計考慮:清潔的基座及塑料蓋板;c用殺生劑進(jìn)行化學(xué)處理:氧化型殺菌滅藻劑、非氧化型殺菌滅藻劑及粘泥剝離劑;d加強(qiáng)過濾。(6)篩選殺菌滅藻劑注意事項a藥劑的低毒、高效和廣譜性;b與緩蝕阻垢劑的配伍性;c殺菌滅藻劑的配合使用和交替使用。4、微生物繁殖四、循環(huán)水容易
21、發(fā)生的問題(7)優(yōu)良的循環(huán)水殺菌滅藻劑應(yīng)具備以下特點: a.能有效地控制或殺死范圍很廣的微生物(細(xì)菌、真菌和藻類),特別是形成粘泥的微生物,即它應(yīng)該是一種廣譜的殺生劑; b.它易于分解或被生物降解。理想的殺生劑應(yīng)該是,一旦它在循環(huán)水系統(tǒng)中完成了殺生任務(wù)并被排放入環(huán)境中后,應(yīng)該能被水解或生化處理而消失毒性; c.在游離活性氯存在時,具有抗氧化性,以保持其殺生率不受損失; d.在使用濃度下,與循環(huán)水中的緩蝕阻垢劑能彼此相容; e.在循環(huán)水系運行的pH范圍內(nèi)有效而不分解。在對付微生物粘泥時具有穿透粘泥和分散或剝離粘泥的能力。1、水的成分水中雜質(zhì)的組成分為陽離子和陰離子。陽離子分為兩大類:Ca2+ 、
22、Mg2+和K+、Na+陰離子也分為兩大類:a. OH-、CO32-、HCO3-等稱為堿度;b. Cl-、SO42-、NO3-等。第四章 循環(huán)水結(jié)垢腐蝕的 成因及處理方法一、水質(zhì)的簡單分類2、水的類型根據(jù)水中陰陽離子的配合不同,可組成不同類型的水質(zhì);(主要是硬度和堿度的配合)硬度用H來表示,堿度用M來表示。a. HM 稱為非碳酸鹽型水c. MH 稱為負(fù)硬水(高K+、Na+,低Ca2+、Mg2+)d. M=H 稱為中性鹽水一、水質(zhì)的簡單分類可用下圖來表示:一、水質(zhì)的簡單分類3、水的PH 值同堿度的關(guān)系 PH10 M= OH-+CO32-+HCO3- 10PH8.3 M= CO32-+HCO3- 8
23、.3PH4.5 M= HCO3-一、水質(zhì)的簡單分類4、總堿度(M)和分堿度(P)的關(guān)系 P=0 HCO3- 2PM CO32- =2(MP) OH- = 2P-M P=M OH- 如:我們測得水的堿度,M堿度為5mmol/L, P堿度為1 mmol/L,那么水中CO32- 含量為2mmol/L, HCO3- 含量為5-2mmol/L= 3mmol/L。 雖然循環(huán)水中的Ca2+、Mg2+鹽的析出是受補充水的水質(zhì)和濃縮倍數(shù)而決定的,但PH值可改變碳酸鹽堿度的形式和數(shù)量,因此循環(huán)水的結(jié)垢傾向是可由PH值來調(diào)整的。 溶于水的Ca(HCO3)2和CaCO3有如下平衡關(guān)系:二、PH 值同結(jié)垢傾向的關(guān)系1、
24、碳酸鈣 碳酸鈣是循環(huán)水中最常見的水垢,平常稱之為硬垢,它主要來自補充水的溶解鹽(主要是Ca(HCO3)2),在循環(huán)水的運行中受熱分解成CO2和CaCO3,而CaCO3又是一種難溶性化合物,它的溶度積是2.810-9,而且其溶解度隨溫度升高而降低,這是形成硬垢的主要成份。三、水垢的種類及成因2、磷酸鈣 為了抑制系統(tǒng)材質(zhì)的腐蝕,常常要加入聚磷酸鹽來或有機(jī)磷酸鹽作為緩蝕劑,當(dāng)水溫升高時, 會分解為正磷酸鹽,分解率因循環(huán)水停留的時間而升高約10%40%,結(jié)果PO43-與Ca2+生成溶解度很低的磷酸鈣垢。3、硅酸 這是由于水中的SiO2量過高,加上水的硬度較高,生成非常難處理的硅酸鈣(鎂)硬垢,因此,通
25、常限制循環(huán)水中SiO2的含量在150-170mg/L之間,但當(dāng)水中Mg2+大于40mg/L時,即使循環(huán)水中SiO2含量150mg/L,也仍會生成硅酸鎂垢,因此中規(guī)定:Mg(以CaCO3)SiO2=1500035000mg/L三、水垢的種類及成因4、硫酸鈣 硫酸鈣在98以下是穩(wěn)定的二水化合物,其溶解度比碳酸鈣大40倍以上,在37以下,隨溫度升高而溶解度增大,但在37以上則相反,隨溫度升高而降低,一般水中不會生成硫酸鈣垢。但硫酸根濃度過大時也會產(chǎn)生硫酸鈣垢,而且會促進(jìn)腐蝕。 當(dāng)循環(huán)水中某鹽類離子物質(zhì)的量濃度乘積大于溶度積時,為過飽和溶液,過飽和時,就會發(fā)生水垢沉積,達(dá)到過飽和主要有以下因素造成:四
26、、水垢的形成條件a.濃縮倍數(shù)的提高;b.循環(huán)水溫度升高,使部分難溶性鹽溶解度下降,形成 垢鹽析出沉積;c.由于碳酸氫鹽是一種不穩(wěn)定的鹽類,其在換熱器表面受熱會分解成為碳酸鹽和CO2,而CaCO3溶解度很低,達(dá)不到Ca(HCO3)2萬分之一,因而很容易在換熱器表面形成CaCO3垢。1、難溶性、微溶性鹽析出與過飽和區(qū) 難溶式微溶性鹽顯示不是剛達(dá)到飽和濃度就開始析出沉積,而是要超過溶度積若干倍后才開始沉積。剛達(dá)到飽和與開始沉積的濃度區(qū)域稱之為“過飽和區(qū)”或“介穩(wěn)區(qū)”。 五、水垢的處理方法2、影響“介穩(wěn)區(qū)”的因素影響“介穩(wěn)區(qū)”大小的因素很多: a、鹽類的溶解度過低,介穩(wěn)區(qū)越寬; b、溫度低時介穩(wěn)區(qū)寬,
27、溫度高時介穩(wěn)區(qū)窄; c、水中雜質(zhì)多,使介穩(wěn)區(qū)變窄,結(jié)晶析出快; d、在水中投加水處理劑的目的就是使介穩(wěn)區(qū)變寬。 水處理劑能穩(wěn)定或干擾晶體增長,或使晶體結(jié)構(gòu)變形,使晶體變得疏松膨脹,易被水沖走或已結(jié)晶的顆粒處于分散狀態(tài),這就相對地增大了致垢物的溶解度,使其不易析出沉淀。 CaCO3是循環(huán)水中最常見,危害最大的水垢,但CaCO3膜對金屬又有一定的保護(hù)作用。循環(huán)水中CaCO3含量過低會使金屬腐蝕,根據(jù)CaCO3的溶解平衡計算CaCO3的飽和PH值(PHS)來判斷循環(huán)水結(jié)垢或腐蝕傾向的方法有以下幾種:六、結(jié)垢趨勢的判斷1、飽和指數(shù) 又稱朗格利爾指數(shù)。 PHPHS=0.52.5 穩(wěn)定 PHPHS2.5
28、結(jié)垢2、穩(wěn)定指數(shù) 又稱雷茲納指數(shù)雷茲納提出經(jīng)驗公式 S=2pHSPH 來代替飽和指數(shù), S 3.7 結(jié)垢嚴(yán)重 3.7S6.0 結(jié)垢 S=6.0 穩(wěn)定 6.0S7.5 嚴(yán)重腐蝕3、臨界PH值(pHe)結(jié)垢指數(shù) pHe是CaCO3實際開始沉淀時的pH值,由實驗測得pHe,考慮了過飽和的因素,因此pHe高于pHs。一般 pHe=pHs(1.72.0) pH-pHe0 結(jié)垢 pH-pHe=0 穩(wěn)定 pH-pHe6 結(jié)垢 PSI=6 穩(wěn)定 PSI6 腐蝕六、結(jié)垢趨勢的判斷4、極限碳酸鹽硬度 極限碳酸鹽硬度是循環(huán)水不產(chǎn)生碳酸鹽沉淀時最大的碳酸鹽硬度值,此值由試驗求得。5、不加水處理劑極限碳酸鹽硬度判斷方法
29、 a.經(jīng)過定量濾紙過濾后的硬度不再增加,而有所降低; b.由Cl-酸的濃縮倍數(shù)同Ca2+算得濃縮倍數(shù)比值不再是1,而升高5%10%; c.出現(xiàn)分堿度(p)時的PH值升高到8.38.4; d.過濾后水的M比未過濾的水樣低0.05mmol/l; PHe=1.4651gM+7.03 M總堿度 mmol/l e.PHs簡易試驗方法:取100mlH20,加10gCaCO3粉末(AR),搖晃5分鐘,于室溫下靜止放置24小時,測得PH值就是PHs。六、結(jié)垢趨勢的判斷1、凡能控制產(chǎn)生泥垢和水垢的藥劑稱之為阻垢劑;七、阻垢劑2、阻垢劑在水中有一定的有效期,隨著時間的推移,阻垢劑的一些成分會發(fā)生水解、分解或其它化
30、學(xué)作用,降低阻垢劑的作用,因此隨著補充水,要加入阻垢劑,便是維護(hù)水中有效物濃度。3、阻垢劑的官能團(tuán)對水垢成分,陽離子具有螯合力,封鎖陽離子,抑制其與陰離子的反應(yīng)而防止結(jié)垢,同時,阻垢劑對晶核和晶體的活性點有特殊吸附能力,抑制其生長,故只需投加較低濃度就能顯示出效果。阻垢劑的這種化學(xué)計算當(dāng)量作用,稱為低限效應(yīng)。4、無機(jī)垢的形成過程可分為下面3個步驟:a.形成過飽和溶液;b.生成晶核;c.晶核成長,形成晶體。七、阻垢劑5、阻垢劑干擾晶體生長的機(jī)理有如下幾種說法:a.螯合增溶作用b.晶格畸變作用c.吸附與分散作用1、腐蝕原因 a.碳鋼金屬表面的不均勻性 b.氧的去極化作用碳鋼在水中由于形成微電池而引
31、起腐蝕,其腐蝕過程可以用下圖作簡單的示意,如下:八、緩蝕劑陽極過程:Fe = Fe2+2e陰極過程:O22H2O4e = 4OH在 水 中:Fe22OH= Fe(OH)2 2、腐蝕控制方法(1)防止碳鋼腐蝕的方法很多,但在循環(huán)水中,最常用的是投加緩蝕劑。(2)在循環(huán)水中,投入少許藥劑,一般以mg/L為計量單位,即能使碳鋼腐蝕速率大為降低,甚至接近停止,這種藥劑稱為緩蝕劑,又稱腐蝕抑制劑。(3)根據(jù)緩蝕劑對電化學(xué)腐蝕的控制部位分為陽極型緩蝕劑,陰極型緩蝕劑和混合型緩蝕劑。(4)根據(jù)藥劑能使金屬表面形成各種不同的膜,可分為氧化膜型、沉淀膜型和吸附膜型。(5)緩蝕劑的濃度、介質(zhì)的溫度、pH和流速都會
32、影響緩蝕劑的使用效果。八、緩蝕劑 長期的實踐和試驗研究告訴我們,循環(huán)水中的腐蝕,結(jié)垢和微生物的生長與循環(huán)水的化學(xué)組成和物理化學(xué)性質(zhì)有著密切的關(guān)系。 由于補充水的水源不同,它們的組成往往隨季節(jié)而變化。第五章 循環(huán)水日常運行中的水質(zhì)監(jiān)測與控制一、監(jiān)測與控制的項目1、循環(huán)水運行pH值的控制一、監(jiān)測與控制的項目 循環(huán)水運行時的PH值通常被控制在7.09.3之間,pH=7.09.3范圍的水大體上屬中性或弱堿性的范圍,一般地講,在上述pH值范圍內(nèi),循環(huán)水的腐蝕隨pH值上升而下降,當(dāng)前循環(huán)水的處理方案多數(shù)是弱堿處理。2、懸浮物與濁度 循環(huán)水中的懸浮物通常由砂子、塵埃、淤泥、粘土、腐蝕產(chǎn)物和微生物組成,容易在
33、換熱器的水室和殼程一側(cè)的折流板下部,形成淤泥從而影響換熱器的冷卻效果和造成垢下腐蝕。 在一般情況下,應(yīng)控制循環(huán)水的懸浮物或濁度不大于20mg/l,當(dāng)使用板式,翅片管式或螺旋板式換熱器時,懸浮物或濁度不應(yīng)大于5 mg/l。3、鹽量高一、監(jiān)測與控制的項目 含鹽量是指循環(huán)水中溶解鹽類的總濃度,含鹽量是衡量水質(zhì)好壞的一個重要指標(biāo),單位mg/l。電導(dǎo)率同含鹽量的關(guān)系是(25):LgIDS=1.006Lgk-0.125 (適用于IDS=500-5000 mg/l)式中IDS為含鹽量 (mg/l) K為電導(dǎo)率(u s/cm)4、堿度 循環(huán)水的堿度分為總堿度(M)和酚酞堿度(P),M堿度又稱為甲基橙堿度,M堿
34、度是表征循環(huán)水中產(chǎn)生碳酸鹽垢的成垢陰離子數(shù)量和結(jié)垢傾向的一個重要參數(shù),控制值一般根據(jù)所投加藥劑的品種配方及工況條件來決定。5、硫酸根濃度一、監(jiān)測與控制的項目 SO42也是一種腐蝕性離子,硫酸根還是腐蝕性細(xì)菌硫酸鹽還原菌生命活動中不可缺少的物質(zhì)。硫酸根還可以與水中的鈣離子生成硫酸鈣垢,因此需要對它進(jìn)行監(jiān)測、控制,控制水中SO42+ Cl-1.0mg/L時為腐蝕的信號,循環(huán)水中總鐵含量一般不宜大于1.0mg/L。9、濃縮倍數(shù)的控制一、監(jiān)測與控制的項目 提高濃縮倍數(shù)可以降低補水量、節(jié)約用水,提高濃縮倍數(shù)可降低用藥量,減少水處理成本,但提高濃縮倍數(shù)又會增加循環(huán)水結(jié)垢和腐蝕的傾向,因此根據(jù)水質(zhì)狀況,運行
35、條件及水處理劑性能,控制一定的濃縮倍數(shù)是十分重要的,控制數(shù)值要根據(jù)水質(zhì)及水處理劑性能而定。10、鈣離子的控制 循環(huán)水中Ca2+的控制量要根據(jù)碳酸鹽硬度值來控制,所用的水處理劑不同,控制指標(biāo)也不同。1、堿度與pH值超標(biāo)二、循環(huán)水運行數(shù)據(jù)超標(biāo)處理措施2、銅離子超標(biāo)補加銅緩蝕劑。3、總鐵超標(biāo)a.增加除氧劑;b.加碳鋼緩蝕劑;c.若是垢下腐蝕需增加殺菌 滅藻劑,粘泥剝離劑使用量。4、出現(xiàn)結(jié)垢傾向a.適量的加H2SO4進(jìn)行處理;b.適當(dāng)降低循環(huán)水的PH值進(jìn)行不停機(jī)清洗;c.改變藥劑配方;d.降低濃縮倍數(shù)。a.加適量的H2SO4進(jìn)行處理;b.加大排污,增加補水量。 大中型循環(huán)水應(yīng)采用連續(xù)加藥的方式。 小型
36、循環(huán)水系統(tǒng)如無條件,可采用間斷加藥,即每班或每日加12次,可采取定時定量的加藥方式。采用間斷排污時,應(yīng)在排污之后加藥。三、加藥方式四、加藥位置 藥劑加入循環(huán)水池,其位置以保證混合均勻為原則。避免靠近排污口,以免藥劑不進(jìn)循環(huán)系統(tǒng)就被排走。應(yīng)保證藥劑在池中有充分混合的時間,加藥點要避免靠近某一臺泵,以防止藥劑分布不均。 大中型循環(huán)水應(yīng)采用連續(xù)加藥的方式。 小型循環(huán)水系統(tǒng)如無條件,可采用間斷加藥,即每班或每日加12次,可采取定時定量的加藥方式。采用間斷排污時,應(yīng)在排污之后加藥。五、緩蝕阻垢劑加藥公式六、補藥公式 k加藥損失系數(shù),一般取1.01.3 (循環(huán)水中藥劑總磷控制為3.0mg/l屬于低磷產(chǎn)品處
37、理技術(shù))七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案1、低磷處理技術(shù)的優(yōu)勢 君正化工生產(chǎn)裝置配套有兩套循環(huán)水系統(tǒng):聚合循環(huán)水及公用循環(huán)水。針對生產(chǎn)裝置工藝特點和循環(huán)水水質(zhì)條件,提出低磷處理技術(shù)方案。 (1)處理效果明顯,尤其是緩蝕效果,相對于中高磷產(chǎn)品處理技術(shù),材質(zhì)腐蝕率明顯降低,更能延長設(shè)備的使用壽命;七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案1、低磷處理技術(shù)的優(yōu)勢 (2) 明顯減少殺菌滅藻、粘泥剝離的處理難度,從根本上抑制菌藻粘泥的繁殖,徹底切斷菌藻的營養(yǎng)源; (3) 避免產(chǎn)生磷酸鈣沉積,避免系統(tǒng)換熱效果降低; (4)使循環(huán)水排放無限制,排放水完全符合國家污水排放二級標(biāo)準(zhǔn); (5)低磷處理技術(shù)代表了
38、水處理技術(shù)的未來發(fā)展趨勢。污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定指標(biāo)P(磷酸鹽)(以PO43-計,mg/l)鋅離子/(mg/l)一級排放標(biāo)準(zhǔn)1.52.0二級排放標(biāo)準(zhǔn)3.05.0七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案2、系統(tǒng)工況條件及水質(zhì)條件 (1)工況條件 工況條件循環(huán)水系統(tǒng)循環(huán)水量(m3/h)45006保有水量(m3)7000循環(huán)水溫差()810蒸發(fā)水量(m3/h)333排污水量(m3/h)222補充水量(m3/h)555濃縮倍數(shù)2.02.5系統(tǒng)材質(zhì)碳鋼、不銹鋼及少量銅閥門系統(tǒng)運行時間(天)350七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案2、系統(tǒng)工況條件及水質(zhì)條件 (2) 水質(zhì)條件 廠
39、方提供系統(tǒng)補充水水質(zhì)化驗數(shù)據(jù),摘錄如下:分析項目補充水pH8.2電導(dǎo)率,s/cm1079Ca2+(以CaCO3計),mg/l249Mg2+(以CaCO3計),mg/l123總硬度(以CaCO3計),mg/l372暫時硬度(以CaCO3計),mg/l215永久硬度(以CaCO3計),mg/l157Cl,mg/l133SO42-,mg/l184總堿度(以CaCO3計),mg/l215濁度,mg/l3七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案2、系統(tǒng)工況條件及水質(zhì)條件 從分析結(jié)果可以看出: 系統(tǒng)補充水屬于高硬、高堿、高氯及高pH的典型“四高“水質(zhì),水質(zhì)特征表現(xiàn)為結(jié)垢腐蝕型。,另外,還有母液水回用循環(huán)水,
40、導(dǎo)致補充水的復(fù)雜性。濃縮運行后,主要表現(xiàn)為結(jié)垢趨勢,同時伴隨著腐蝕性離子(如氯離子)的點蝕及母液水的腐蝕,另外也容易發(fā)生因結(jié)垢所導(dǎo)致的垢下腐蝕,為了有效抑制該水使用過程中的危害,一方面要嚴(yán)格控制循環(huán)水系統(tǒng)運行濃縮倍數(shù),不要超過水處理藥劑的處理極限;另一方面要篩選適合該水質(zhì)的產(chǎn)品; 根據(jù)循環(huán)水計算軟件和多年處理經(jīng)驗,循環(huán)水目前運行濃縮倍數(shù)最好維持在2.03.0之間,這是該類型水質(zhì)最佳的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性運行狀態(tài); 對于我廠該類型水質(zhì),循環(huán)水緩蝕阻垢劑總磷濃度控制不要太高,否則容易產(chǎn)生藥垢。七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案3、低磷處理技術(shù)方案 (1) 水處理思路 循環(huán)水系統(tǒng),隨著冷卻塔蒸發(fā)濃縮,重碳
41、酸鹽、Cl、SO42、Ca2+、Mg2+均相應(yīng)增加,假如不采取投加水處理藥劑保護(hù)的措施: 一方面成垢離子(Ca2+、Mg2+、HCO3-等離子)會在換熱器的傳熱表面形成硬垢,影響換熱效率,甚至堵塞管道,嚴(yán)重時導(dǎo)致停車事故的發(fā)生; 另一方面水中的腐蝕性離子(Cl、SO42等)以及溶解氧的存在會造成管道、換熱設(shè)備的腐蝕穿孔,影響設(shè)備的正常運行,直接縮短設(shè)備的使用壽命;另外,由于循環(huán)水系統(tǒng)的運行條件特別適宜于菌藻粘泥的生長,會對設(shè)備及管線產(chǎn)生微生物腐蝕和軟垢,同樣威脅循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的安全運行。七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案3、低磷處理技術(shù)方案 (1) 水處理思路 循環(huán)水系統(tǒng),隨著冷卻塔蒸發(fā)濃
42、縮,重碳酸鹽、Cl、SO42、Ca2+、Mg2+均相應(yīng)增加,假如不采取投加水處理藥劑保護(hù)的措施: 一方面成垢離子(Ca2+、Mg2+、HCO3-等離子)會在換熱器的傳熱表面形成硬垢,影響換熱效率,甚至堵塞管道,嚴(yán)重時導(dǎo)致停車事故的發(fā)生; 另一方面水中的腐蝕性離子(Cl、SO42等)以及溶解氧的存在會造成管道、換熱設(shè)備的腐蝕穿孔,影響設(shè)備的正常運行,直接縮短設(shè)備的使用壽命; 另外,由于循環(huán)水系統(tǒng)的運行條件特別適宜于菌藻粘泥的生長,會對設(shè)備及管線產(chǎn)生微生物腐蝕和軟垢,同樣威脅循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的安全運行。七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案3、低磷處理技術(shù)方案 我們的“水處理”就是要消除上述三大危害
43、,保證循環(huán)水系統(tǒng)長周期安全運行。 我廠補充水為西北地下水,屬于典型的高硬、高堿、高氯及高pH的典型“四高水質(zhì)”,濃縮運行后,主要表現(xiàn)為結(jié)垢趨勢,同時伴隨著腐蝕性離子(如氯離子)的點蝕,另外也易發(fā)生因結(jié)垢所導(dǎo)致的垢下腐蝕。因此在確定水處理藥劑及配套控制條件上一定要嚴(yán)格控制結(jié)垢,同時兼顧緩蝕,而且要有效控制水中的濁度物質(zhì),加強(qiáng)藥劑的分散性能,另外也要控制菌藻粘泥的滋生。七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案3、低磷處理技術(shù)方案(2)循環(huán)水日常運行低磷處理技術(shù) a.加藥量及加藥方式藥劑名稱使用濃度(mg/l)加藥點加藥方式緩蝕阻垢劑5060回水集水槽連續(xù)投加非氧化性殺菌滅藻劑(液體)80100循環(huán)水
44、塔池根據(jù)保有水量沖擊式投加氧化性殺菌滅藻劑(固體)1525氧化性殺菌滅藻劑(液體)1525七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案3、低磷處理技術(shù)方案 b.殺菌滅藻劑的加藥頻率藥劑名稱冬季(8個月)夏季(4個月)非氧化性殺菌滅藻劑(液體)每個月投加一次每半個月投加一次氧化性殺菌滅藻劑(固體)每半個月投加一次每周投加一次氧化性殺菌滅藻劑(液體)每十天投加一次每周投加一次七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案3、低磷處理技術(shù)方案 c.水質(zhì)控制指標(biāo)控制項目數(shù)值pH7.59.2電導(dǎo)率,s/cm4000Ca2+,mg/l(以CaCO3計)550總磷(以PO43計),mg/l2.03.0總堿度(以CaCO3
45、計),mg/l550總鐵,mg/l1.0濁度(NTU)3.0立即加大補排水量,同時加大緩蝕阻垢劑的投加量濃縮倍數(shù)2.0立即減小補排水量,同時減小緩蝕阻垢劑的投加量濁度事 故處 理 方 法20mg/l濁度30mg/l查找原因,加大旁濾量,調(diào)整殺菌滅藻劑等產(chǎn)品投加量與投加頻率。30mg/l濁度50mg/l查找原因,加大旁濾量,調(diào)整殺菌滅藻劑等產(chǎn)品投加量與投加頻率。必要時置換水質(zhì)。考慮特殊處理化學(xué)品的使用。七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案3、低磷處理技術(shù)方案 e. 意外情況的處理方法物料泄漏情況處理方法1、立即發(fā)現(xiàn)泄漏征兆,并找到泄漏點堵漏,并監(jiān)測水質(zhì)污染程度,進(jìn)行適當(dāng)置換或通過旁濾即可處理,
46、必要時投加常規(guī)殺菌滅藻劑即可2、不能立即發(fā)現(xiàn)泄漏點,系統(tǒng)仍泄漏中,經(jīng)過一段時間發(fā)現(xiàn)泄漏點,可以停止泄漏隨時監(jiān)測水質(zhì)污染上升情況,一方面加大殺菌滅藻力度,同時考慮使用粘泥剝離劑輔助處理并控制水質(zhì)的進(jìn)一步惡化,必要時考慮加大補排水量,置換水質(zhì),繼續(xù)查漏,直至查到漏點并堵漏 3、經(jīng)過一段時間發(fā)現(xiàn)泄漏點,但由于客觀因素限制無法停止泄漏隨時監(jiān)測水質(zhì)污染程度,總結(jié)如此泄漏的最高污染物數(shù)值,在此水質(zhì)條件下,一方面加強(qiáng)緩蝕阻垢劑的抗污染能力,另一方面調(diào)整常規(guī)殺菌滅藻處理手段,配套使用特殊處理專用化學(xué)品,并現(xiàn)場總結(jié)菌藻粘泥控制規(guī)律七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案4、技術(shù)服務(wù)承諾(1)切實有效的水處理技術(shù)方
47、案;(2)對水處理相關(guān)人員進(jìn)行技術(shù)培訓(xùn),提供相關(guān)培訓(xùn)資料;(3)協(xié)助廠方建立系統(tǒng)運行效果監(jiān)測方法;(4)具備水質(zhì)檢測能力,定期向廠方通報水質(zhì)狀況;(5)如有沉積物,及時取樣化驗并出具分析報告及處理措 施;(6)協(xié)助廠方人員,優(yōu)化循環(huán)水系統(tǒng)的運行濃縮倍數(shù);(7)及時了解與水處理相關(guān)的生產(chǎn)變化情況及對生產(chǎn)的影 響情況,及早作出預(yù)測和改進(jìn);(8)每季度總結(jié)水處理階段狀況,必要時調(diào)整處理方案, 根據(jù)實際情況及時對水處理方案進(jìn)行修改和完善;七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案4、技術(shù)服務(wù)承諾( 9 ) 預(yù)見水系統(tǒng)中可能出現(xiàn)的問題并采取預(yù)防性措施(如 季節(jié)變化等不可抗力影響水質(zhì)等),及時提供循環(huán)水 系統(tǒng)
48、的應(yīng)急服務(wù);( 10 )定期維護(hù)、保養(yǎng)、檢修水處理加藥設(shè)備并保證其正常運 行;( 11 )免費指導(dǎo)循環(huán)水系統(tǒng)的清洗預(yù)膜處理;( 12 )派技術(shù)專家與廠方技術(shù)和管理人員交流,解決系統(tǒng)的疑 難問題,優(yōu)化水系統(tǒng)運行狀況;( 13 )檢修期間由雙方選定部位進(jìn)行檢測,外觀上不應(yīng)有明顯 的腐蝕、結(jié)垢產(chǎn)物;( 14 )保證各水系統(tǒng)的水處理效果滿足生產(chǎn)要求;( 15 )有義務(wù)在水處理過程中采用新技術(shù),并合理地利用水資 源,以達(dá)到環(huán)保、節(jié)能、降耗的目的;( 16 )如在技術(shù)處理過程中提出更優(yōu)化方案,請廠方給予關(guān)注 和肯定。七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案5、保障措施a.了解現(xiàn)場藥劑庫存量,系統(tǒng)有意外跑水時
49、,及時追加 藥劑;b.系統(tǒng)運行情況和補水條件發(fā)生變化時,我們及時開展 試驗研究,對藥劑配方重新進(jìn)行篩選,十個工作日內(nèi) 提供適合系統(tǒng)的藥劑。七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方案6、水質(zhì)惡化應(yīng)急預(yù)案 考慮到循環(huán)水系統(tǒng)屬于動態(tài)平衡,極易因意外情況導(dǎo)致系統(tǒng)產(chǎn)生較大波動,據(jù)此建立如下應(yīng)急水質(zhì)惡化處理方案: a.系統(tǒng)遭受輕微污染時,原則上我們不考慮大量補排水操作; b.系統(tǒng)遭受嚴(yán)重污染時,建議廠方起動補排水置換操作,同時配合投加特殊化學(xué)品,以抑制水質(zhì)的惡化; c.由于生產(chǎn)工藝或補水變化導(dǎo)致的循環(huán)水水質(zhì)較大范圍的波動,我們及時跟蹤 這一情況并相應(yīng)調(diào)整產(chǎn)品品種及使用方法。七、實例:PVC循環(huán)水化學(xué)處理技術(shù)方
50、案7、水處理效果監(jiān)測指標(biāo)參見國標(biāo)(GB50050-2007)項目單位(國標(biāo))碳鋼腐蝕率mm/y0.075不銹鋼腐蝕率mm/y0.005銅及銅合金腐蝕率mm/y0.005異養(yǎng)菌總數(shù)個/ml15105粘附速率mcm20生物粘泥量ml/m34八、水處理效果監(jiān)測指標(biāo)參見國標(biāo)(GB50050-2007)項目單位(國標(biāo))碳鋼腐蝕率mm/y0.075不銹鋼腐蝕率mm/y0.005銅及銅合金腐蝕率mm/y0.005異養(yǎng)菌總數(shù)個/ml15105粘附速率mcm20生物粘泥量ml/m34九、其他日常監(jiān)測1、常規(guī)檢查(1)監(jiān)測掛片腐蝕和粘泥附著情況(2)冷卻塔池及塔壁菌藻粘泥滋生情況(3)緩蝕阻垢劑加藥情況(4)殺菌
51、滅藻劑使用情況(5)現(xiàn)場加藥設(shè)備和旁濾設(shè)備工作情況(6)水質(zhì)變化情況 2、記錄數(shù)據(jù)和日常報告 應(yīng)將循環(huán)水系統(tǒng)日常運行操作及分析數(shù)據(jù)做好記錄,并保持原始記錄數(shù)據(jù)的完整性,實行專業(yè)歸檔、專人管理,這些都是現(xiàn)場水處理調(diào)節(jié)的主要依據(jù)。十、排污費用說明 采用低磷處理技術(shù)(循環(huán)水中總磷控制23ppm(以PO43-計)符合國家二極排放標(biāo)準(zhǔn)要求,企業(yè)無須交納排污費。污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定指標(biāo)P(磷酸鹽)/mg/l(以PO43-計)二級排放標(biāo)準(zhǔn)3.0以循環(huán)水量10000 m3/h、運行濃縮倍數(shù)2.0循環(huán)水為例,節(jié)約的排污費見下表:項目中高磷配方處理技術(shù)低磷配方處理技術(shù)系統(tǒng)循環(huán)水量(m3
52、/h)1000010000系統(tǒng)排水量(m3/h)120120系統(tǒng)年運行時間(天)350350350350排污水費(元/ m3)0.5-排污水費(萬元/ 年)50.40十一、水處理效果監(jiān)測方法1、新試片處理 a.在化學(xué)純(分析純)無水乙醇(50mL/10片)中用脫脂棉擦片兩遍; b.置與靜濾紙上,冷風(fēng)吹干; c.用濾紙包好,置于干燥器中,24小時后稱重待用。污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB878-1996)的規(guī)定十一、水處理效果監(jiān)測方法2、現(xiàn)場監(jiān)測后試片處理(1)碳鋼試片處理程序: a.刮去試片表面大部分污垢和腐蝕產(chǎn)物,并用大量自來水沖洗試片; b.將試片放入鹽酸溶液配制方法:鹽酸500 mL ,六次甲基
53、四胺40g,加蒸餾水至1L,直到除凈污垢和腐蝕產(chǎn)物為止,這一操作過程可配合使用脫脂棉去除腐蝕產(chǎn)物; c.用80g/L氫氧化鈉溶液中和后,再用自來水沖洗干凈,最后再用蒸餾水沖洗干凈; d.將試片放入無水乙醇中浸泡12min; e.取出后及時吹干,放在干燥器中1h后稱重。污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定十一、水處理效果監(jiān)測方法2、現(xiàn)場監(jiān)測后試片處理(2)不銹鋼試片處理程序 a.操作步驟同(一)1.但鹽酸溶液改用硝酸溶液配制方法:硝酸100mL,加蒸餾水至1L,并在60下浸泡20min。 b.其他操作步驟同上。(3)銅及銅合金試片處理程序 a.操作步驟同2.1.1,但鹽酸溶液改用硫酸
54、溶液配制方法:硫酸100mL,加蒸餾水至1L,并在室溫下浸泡13min。 b.其他操作步驟同上。污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定十一、水處理效果監(jiān)測方法3、試片腐蝕率計算 試片腐蝕率(mm/年) w:試片腐蝕后減少的質(zhì)量,g; A:試片表面面積,(一般為28.00cm2); T:試驗時間,h(小時); :試片金屬密度,g/cm3(碳鋼7.85,不銹鋼7.92,銅 合金8.5);污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定十一、水處理效果監(jiān)測方法4、粘附速率的計算以mg/cm2月 表示的污垢沉積率(mcm)按下式計算: G2試驗管試驗后的質(zhì)量,mg;G3試片或試驗管去除污垢后
55、的質(zhì)量,mg;A試片或試驗管表面的面積,cm2;T試驗時間,d(天)。污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定十二、垢樣溶解特性試驗方法 1、把垢物置于熱水中,如果垢有崩解、溶解現(xiàn)象,表明 垢中有較易溶解的鹽類;2、如果所取的垢物在熱水中無溶解、崩解現(xiàn)象或有部分不 溶物,則置于3的鹽酸中,如果在室溫下迅速溶解, 而且有大量氣泡產(chǎn)生,則是碳酸鈣垢,其中也含少量氫 氧化鎂;如果垢末全部溶解,殘渣為白色,則可能是有 硅酸鹽垢或硫酸鹽垢;如果殘渣為黑褐色,且溶液帶 有淺黃色則是含鐵;3、如果所取的垢物在3的室溫鹽酸中溶解較慢,無氣泡 產(chǎn)生,或冒泡較少,則是磷酸鹽垢;這種垢在6的鹽 酸中常溫下溶
56、解較快,加熱到50以上可快速溶解,由 于垢中常有一定量的腐蝕產(chǎn)物,溶液常帶有淡黃綠色;污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定十二、垢樣溶解特性試驗方法 4、如果垢呈黑褐色或紅褐色,其密度較大(手感沉重) 時是鐵的氧化物,其密度是一般垢的一倍以上,這種 垢常含有一定量的銅,含銅量高時可看到銅的金屬光 澤。這種垢在熱的6鹽酸中溶解速度仍較慢,溶液 顏色為黃綠,傾出少量溶液加入10氨水可產(chǎn)生棕色 的氫氧化鐵沉淀,如果含銅則在過量的氨水作用下, 溶液呈銅氨絡(luò)離子特有的藍(lán)色;5、為確認(rèn)在鹽酸中難溶的成分,可進(jìn)一步做溶解特性試 驗,如果殘渣為紅褐色,加熱及加少量硝酸易溶的是 氧化鐵;如果是白色殘
57、渣,在3氫氟酸中可溶的是 硅酸鹽;如果是白色殘渣,置于1的氯化鋇溶液中 可溶,且溶液混濁,產(chǎn)生白色沉淀的是硫酸鈣垢。污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定十三、緩蝕阻垢劑發(fā)展簡史污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定年代緩蝕阻垢劑二十世紀(jì)七十年代聚磷酸鹽有機(jī)膦酸鹽聚合物唑類二十世紀(jì)八十年代前期聚磷酸鹽(正磷)有機(jī)膦酸鹽聚合物(共聚物)唑類聚磷酸鹽(正磷)有機(jī)膦酸鹽聚合物(共聚物)唑類鋅鹽二十世紀(jì)八十年代后期有機(jī)膦酸鹽聚合物(共聚物)唑類全有機(jī)處理二十世紀(jì)九十年代不斷使用新的有機(jī)膦及改性聚合物,開始向低磷方向發(fā)展。此階段,低磷沒有成熟產(chǎn)品出現(xiàn),不具備良好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性,主流緩蝕
58、阻垢劑仍然是中磷(總磷3.06.0ppm)產(chǎn)品。二十一世紀(jì)為了適應(yīng)環(huán)保限磷排放和提高產(chǎn)品使用效果的新要求,低磷緩蝕阻垢劑逐漸顯示出技術(shù)經(jīng)濟(jì)性優(yōu)勢,被廣泛應(yīng)用。十四、系統(tǒng)泄漏處理預(yù)案污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定 化工企業(yè)經(jīng)常會因種種因素出現(xiàn)泄漏,造成冷卻水處理困難,甚而導(dǎo)致生產(chǎn)裝置的非計劃性停車,故當(dāng)系統(tǒng)出現(xiàn)泄漏時需要儲備緊急處理方案,將泄漏所造成的危害降至最低點,且能維持生產(chǎn)裝置的正常運行,并使裝置運轉(zhuǎn)到必要的計劃檢修時間。 a.泄漏物提供微生物大量養(yǎng)分,造成微生物大量繁殖產(chǎn)生微生物污垢、粘泥; b.容易吸附水中懸浮固體,造成沉淀,形成沉積物; c.微生物粘泥、污垢和沉積物
59、的產(chǎn)生,將降低熱交換器的換熱效率,嚴(yán)重時可堵塞熱交換器和冷卻塔分水孔及散水孔,增加沉積物下腐蝕,降低冷卻塔的冷卻效率,增加水處理藥劑的用量甚至導(dǎo)致停產(chǎn)。1、泄漏物所造成的危害與影響十四、系統(tǒng)泄漏處理預(yù)案污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定a. 殺菌滅藻劑劑消耗量增加b. 細(xì)菌總數(shù)增加c. 水質(zhì)惡化,顏色、濁度增加d. 水塔有異味或浮油e. 水中濁度增加 若有上述征兆,需對可疑的熱交換器的進(jìn)口、出口水樣進(jìn)行分析和生產(chǎn)工藝的運行情況檢查。水樣分析主要檢測下列各項指標(biāo),找出泄漏點:a. 濁度;b. pH ; c. 余氯 ; d. 細(xì)菌總數(shù);e. 粘泥3、查找漏點 2、物料泄漏時現(xiàn)象十四、
60、系統(tǒng)泄漏處理預(yù)案污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定a.立即發(fā)現(xiàn)泄漏征兆,并找到泄漏點;b.不能立即發(fā)現(xiàn)泄漏點,系統(tǒng)仍泄漏中; c.經(jīng)過一段時間發(fā)現(xiàn)泄漏點,可以停止泄漏;d.經(jīng)過一段時間發(fā)現(xiàn)泄漏點,但由于客觀因素限制無法停止泄漏。 針對循環(huán)水物料泄漏上述四種不同情況,我們要區(qū)別對待,一方面在特殊化學(xué)品的使用品種上需相應(yīng)調(diào)整;另一方面在具體使用濃度及維持時間、投加次序上進(jìn)行針對性專項研究,另外也需對由于物料泄漏而大量滋生的粘泥進(jìn)行控制,需在一定長的時間內(nèi)逐漸處理。4、泄漏發(fā)生時各種可能狀況及應(yīng)變措施十五、循環(huán)水工況條件計算書污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)的規(guī)定 R:循環(huán)水
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