SYT05362008原油鹽含量的測定電量法

1、SY/T0536-2008原油鹽含量的測定電量法原油鹽含量的測定電量法1范圍本標準規(guī)定了，用電量法測定原油中鹽含量的方法。本標準適用于測定鹽含量（以NaCl計）2.0mg/L10000mg/L的原油。2術語和定義下列術語和定義適用于本標準。原油鹽含量saltcontentincrudepetroleum原油中可溶于水的氯鹽含量，包括氯化鈉、氯化鎂、氯化鈣等，其含量全部折合成氯化鈉（NaCL）的量來計算，單位為毫克每升（mg/L）。3方法概述本標準原理框圖如圖1所示。1-顯示單元；2-放大器；3-微安表；4-電解陽極；5-電解陰極；6-參考電極；7-指示電極；8-偏壓圖1原理框圖原油在極性溶劑存

2、在下加熱，用水抽提其中包含的鹽，離心分離后用注射器抽取適量抽提液，注入含一定量銀離子的醋酸電解液中，試樣中的氯離子即與銀離子發(fā)生反應：Cl-+Ag+fAgCl/反應消耗的銀離子由發(fā)生電極電生補充。通過測量電生銀離子消耗的電量，根據(jù)法拉第定律即可求得原油鹽含量。4儀器及材料儀器4.1.1鹽含量測定儀：凡能測量“指示一參比電極對”的電位，放大此電位差，并輸出該放大的電位差到電解電極對，以產(chǎn)生銀離子的各種類型的儀器均可使用。滴定池：結構見圖2，包括指示參比電極對和電解陽極陰極電極對。其中指示參比電極對用于測量銀離子濃度的變化；電解陽極陰極電極對用于保持電解液中恒定的銀離子濃度。指示電極是銀電極，參比

3、電極是銀醋酸銀電極，電解陽極為銀電極，電解陰極為鉑電極。1-電解陽極；2-電解陰極；3-參考電極；4-測量電極；5-參考室；6，9-離子交換膜7-攪拌子；8-陽極室；10-陰極室圖2鹽含量滴定池示意圖4.1.1.2離心機：Or/min4000r/min，轉(zhuǎn)速可以調(diào)節(jié)。4.1.1.3加熱器：70C80C，自動控制溫度2C。4.1.1.4打印機。磁力攪拌器：220V,50Hz。4.1.1.6混合器：使溶液混合均勻。4.1.1.7電鍍單元。4.1.1.8電鍍池（見圖3）。4.1.2離心管：具塞（見圖4）。4.1.3容量瓶：100mL,500mL,lO0OmL。4注射器：luL,10uL,50uL,1

4、00uL和0.25M1,ImL,2mL及50mL.s細口瓶：IL。4.1.6移液管：ImL,2ml,5mL和10mL。4.1.76號封閉釘頭：長100mm。4.1.87號或9號注射針頭：長80mm。4.2材料4.2.1金相砂紙：W7（粒度：7um）o4.2.2合成金剛石研磨膏：W0.5型或W1型。圖4圖3電鍍池示意圖離心管示意圖5試劑5.1去離子水。5.2氯化鈉：優(yōu)級純或分析純。5.3無水氯化鈣（或氯化鈣）：分析純。5.4無水氯化鎂（或氯化鎂）：分析純。5.5冰醋酸：分析純。5.6醋酸銀：分析純。5.7二甲苯：分析純。5.895%乙醇：分析純。5.9甲醇：分析純。5.10正丁醇：分析純。5.1

5、130%過氧化氫：分析純。5.12丙酮：分析純。6準備工作電解液的配制電解液可以使用70%-75%的冰醋酸溶液。注：測定鹽含量較低的原油樣品時，宜采用75%的冰醋酸溶液。6.2醇一水溶液的配制將95%名乙醇和水按1：3（體積）的比例混合均勻備用。6.3混合醇溶液的配制將正丁醇:甲醇:水按630:370:3（體積）的比例混合均勻備用。6.4混合鹽標準溶液的配制6.4.1氯化鈉標準溶液（10g/L）:稱取預先在125C5C干燥2h,冷卻至室溫后的氯化鈉l.OOOOg于100mL燒杯中，用25mL水溶解并定量轉(zhuǎn)移至lOOmL容量瓶中，再用混合醇溶液稀釋至刻度,搖勻備用。6.4.2氯化鈣標準溶液（10

6、g/L）:稱取無水氯化鈣1.0000g（若使用含2個結晶水的氯化鈣，應?。?.3250g）,用25mL水溶解，并定量轉(zhuǎn)移到lOOmL容量瓶中，再用混合醇溶液稀釋至刻度，搖勻備用。6.4.3氯化鎂標準溶液（10g/L）:稱取無水氯化鎂l.OOOOg（若使用含6個結晶水的氯化鎂,應取2.1400g），用25mL水溶解，并定量轉(zhuǎn)移到lOOmL容量瓶中，再用混合醇溶液稀釋至刻度，搖勻備用。6.4.4混合鹽標準溶液（母液）：分別取6.4.16.4.3中氯化鈉標準溶液70mL、氯化鈣標準溶液20mL和氯化鎂標準溶液lOmL至lOOmL容量瓶中混合均勻。該溶液的濃度相當于1O34Omg/L。注：如果需要，可

7、用鉻酸鉀為指示劑、硝酸銀標準溶液滴定，以確定其準確濃度。還可根據(jù)需要,按不同比例配制成不同濃度的標準溶液。103.4mg/L標準溶液：取6.4.4中混合鹽溶液1mL于lOOmL容量瓶中，加25mL水，然后用混合醇溶液稀釋至刻度。該混合鹽標準溶液的濃度為1O3.4mg/L。1O.34m/L標準溶液：取6.4.5中混合鹽溶液lOmL于1OOmL容量瓶中，加25mL水，然后用混合醇溶液稀釋至刻度。該混合鹽標準溶液的濃度為1O.34mg/L。1.O34mg/L標準溶液:取6.4.5中混合鹽溶液5mL于5OOmL容量瓶中，加125mL水，然后用混合醇溶液稀釋至刻度。該混合鹽標準溶液的濃度為1.O34mg

8、/L。6.5電極處理及電鍍6.5.1測量電極為直徑O.8mm、長14cm的銀絲。使用前先用W7金相砂紙及合成金剛石研磨膏拋光，再用水、丙酮洗凈，放入1O%氯化鈉電鍍液中。用1OmA電流，電鍍4min，取出用水沖洗后，放入電解液中，于避光處放置備用。6.5.2參考電極使用失效后，可參照附錄A進行電極處理和電鍍。6.5.3電解陰極為直徑O.5mm、長12cm的鉑絲，盤成螺旋形放入陰極室內(nèi)。6.5.4電解陽極為直徑o.8mm、長16cm的銀絲。使用前先用W7金相砂紙及合成金岡O石研磨膏拋光，再用水、丙酮洗凈，放入1O%氯化鈉電鍍液中。用1OmA電流，電鍍1Omin,取出用水沖洗后，放人電解液中，于避

9、光處放置備用。注：電鍍好的電極，分別存放備用，注意避光。6.6儀器調(diào)整檢驗儀器狀態(tài)是否正常，然后按照以下步驟進行調(diào)整。6.6.2向陽極室內(nèi)注入6mL電解液，陰極室內(nèi)注入3mL5mL電解液。然后將滴定池放置在攪拌器平臺的中央，打開攪拌器電源，調(diào)整攪拌速度使電解液產(chǎn)生輕微旋渦。6.6.3連接滴定池與儀器之間的電纜，打開儀器電源，按表1推薦的條件調(diào)整儀器至工作狀態(tài)，待記錄基線走直后，即可進行試樣分析。表1鹽含量測定儀推薦的操作條件工作參數(shù)參數(shù)值偏壓，mV240290增益15002400積分電阻，Q2002000注：部分廠商已經(jīng)將“增益”和“積分電阻”的值固定在儀器中，即在實際操作過程中不用調(diào)整“增益

10、”和“積分電阻”條件，而僅需要調(diào)整“偏壓”的條件。6.7儀器標定6.7.1選擇與待測試樣濃度相近的標準樣品，用注射器定量取樣，通過進樣口注入滴定池電解液內(nèi)，儀器即自動進行滴定直至終點，并顯示測定結果。6.7.2每次測定前通過注射標樣測定回收率f（%），以確定儀器工作狀態(tài)是否正常。a）標樣鹽含量X（以NaCl計）按式（1）計算:.4x10012.722xx0.606式中：一一標樣鹽含量（以NaCl計）測出值，單位為毫克每升（mg/L）；貝一一積分器顯示數(shù)字，每個數(shù)字相當于1002.722一一相當于Ing氯消耗的電量，單位為微庫旳）；叫一一注入標樣的體積，單位為微升（）;0.606一一換算系數(shù)；R

11、一一積分電阻，單位為歐姆（）b）回收率/按式（2）計算：式中：/一一回收率，以百分數(shù)表示；一一標樣鹽含量（以NaC1計）測出值，單位為毫克每升（mg/L）；一一標樣鹽含量理論值，單位為毫克每升（mg/L）。當測定的標樣回收率在100%10%范圍內(nèi)時，則可認為儀器處于正常工作狀態(tài)。7試驗步驟將盛有原油的試樣瓶加熱至50C70C，然后用力搖動使試樣充分混合均勻。若試樣瓶太大不可能加熱或搖動時，可將試樣轉(zhuǎn)移到400mL燒杯中加熱融化，再用玻璃棒劇烈攪拌使試樣均勻，并迅速地稱取約1g（稱準至0.01g）試樣于離心試管中，加入1.5mL二甲苯、2mL，醇一水溶液和1滴30%過氧化氫。注：對于無硫化物干擾

12、的原油可不加30%過氧化氧。7.2將離心管放入控制在60C70C的水浴中加熱1min,取出后用快速混合器振動混合1min,再加熱1min,再振動混合1min，然后放入離心機內(nèi)，在2000r/min3000r/min速度下離心2min進行油水分離。7.3將6號封閉針頭穿過油層插入離心管內(nèi)，靜置片刻。再抽取少量的抽提液沖洗注射器2次3次（6號針頭留在離心管內(nèi)），沖洗注射器的同時將7號或9號針頭同時沖洗備用。用注射器抽取抽提液，然后插上已用抽提液沖洗的7號或9號針頭，參考表2數(shù)據(jù)，定量地將抽提液通過試樣入門注入到滴定池內(nèi)，儀器即自動開始滴定直至終點，并顯示出測定結果。表2試樣鹽含量與抽取的抽提液體積

13、的關系估計鹽含量Mg/L抽提液體積1000V58計算y試樣鹽含量；(以NaCl計)按式(3)計算:坷ix7xl002.722xmxO.606式中:y一一試樣鹽含量(以NaCl計)，單位為毫克每升(mg/L)；山一一積分器顯示數(shù)字，每個數(shù)字相當于100;抽提鹽所用的抽提液(醇一水溶液)的總量，單位為毫升(mL)：Q試樣2(1C時的密度，單位為克每立方厘米(g/cm3)；衛(wèi)一一積分電阻，單位為歐姆()。2.722相當于1ng氯消耗的電量，單位為微庫(C)；冬一一實驗用抽提液體積，單位為微升()；能一一試樣取樣量，單位為克(g);0.606一換算系數(shù)。9精密度按下述規(guī)定判斷試驗結果的可靠性。9.1重

14、復性:同一操作者重復測定兩個結果的差不應超過表3的數(shù)值。9.2再現(xiàn)性:兩個實驗室實驗結果之差不應超過表3的數(shù)值。表3方法精密度范圍鹽含量重復性再現(xiàn)性Mg/L100.92.21010000平均值的10%平均值的20%10報告取重復測定兩個結果的算術平均值作為試樣的鹽含量（以NaCl計）。附錄A（資料性附錄）參考電極的處理及電鍍方法A1鍍銀電鍍液的配制稱取4g氰化鉀和4g氰化銀于lOOmL燒杯中，加入少量水溶解，取6g碳酸鉀于另一個100mL燒杯中，取少量水溶解后倒人盛有氰化鉀和氰化銀的燒杯中，待其全部溶解后，定量轉(zhuǎn)移至lOOmL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用，若溶液出現(xiàn)絮狀物可用快速濾紙過濾

15、除去。A2電極處理電極先用W7金相砂紙及合成金剛石研磨膏拋光，再用水、丙酮洗凈備用。A3電極電鍍將處理好的電極放入鍍銀電鍍池中，用2mA電流電鍍45min,當電極鍍好取出后，用水沖洗干凈，放入飽和醋酸銀溶液的參考室內(nèi)或電解液中備用。A4注意事項A.4.l鍍銀電鍍液是一種含有氰化鉀和氰化銀的劇毒溶液因此在配制和使用過程中要特別注意安全，一切操作均應在通風櫥中進行，并戴上口罩和醫(yī)用乳膠手套。手上皮膚有破口時，不得配制和接觸電鍍液及進行電鍍操作。A4.2凡含鍍銀電鍍液的廢溶液，如沖洗電極、洗滌器皿的廢液等均應收集在專用容器中，加入過量的硫酸亞鐵處理，然后排入指定的地點。A.4.3經(jīng)處理后的廢電鍍液嚴

16、格控制避免接觸強酸，以免處理失效。中國進口石油原油檢驗檢疫標準編輯時間：2008-03-06來源：中國檢驗檢疫服務網(wǎng)1取樣標準除買賣雙方另有約定，取樣應遵守以下標準。1)SN/T08261999進出口原油及液體原油產(chǎn)品取樣法(手工取樣)2)GB/T47561998原油液體手工取樣法3)IS031701998液體原油產(chǎn)品的人工采樣法：Amdl：1998技術增補14)ISO31711998液體原油產(chǎn)品的自動管線采樣法5)ASTMD405795(2000)原油和原油產(chǎn)品人工采樣規(guī)程6)ASTMD4177-95(2000)原油和原油產(chǎn)品自動采樣法2常規(guī)檢測項目方法標準1)GB/T38790深色原油產(chǎn)品

17、硫含量測定法(管式爐法)2)GB/T50885原油產(chǎn)品灰分測定法3)GB/T51083原油產(chǎn)品凝點測定法4)GB/T51483原油產(chǎn)品試驗用液體溫度計技術條件5)GB/T18842000原油和液體原油產(chǎn)品密度實驗室測定法(密度計法6)GB/T188598原油計量表7)GB/T353583原油傾點測定法8)GB/T653186原油和燃料油中沉淀物測定法(抽提法)9)GB/T653286原油及其產(chǎn)品的鹽含量測定法10)GB/T653386原油中水和沉淀物測定法(離心法)11)GB/T73042000原油產(chǎn)品和潤滑劑中和值測定法(電位滴定法)12)GB/T1113789深色原油產(chǎn)品粘度測定法(逆流法

18、)和動力粘度計算法13)ASTMD9796a原油傾點測定法14)ASTMD66495原油產(chǎn)品酸值測定法(電位滴定法)15)ASTMD129899原油和液體原油產(chǎn)品相對密度(比重)或API度測定法(液體比重計法)16)ASTMD15522000原油產(chǎn)品中硫含量測定(高溫法)17)ASTMD400681(2000)原油中水含量測定法(蒸餾法)18)ASTMD400795原油中水和沉淀物測定法(實驗室離心法)19)GB/T18609-2001原油酸值的測定(電位滴定法)3其他檢驗標準1)GB/T892988/2006原油水含量測定法(蒸餾法)2)GB/T1114699原油水含量測定法(卡爾.費休法)

19、3)GB/T1760698原油中硫含量的測定能量色散X射線熒光光譜法4)ISO911：1992原油計量表第1部分：以15C和60C范圍參比溫度基礎的表5)IS0912：1991原油計量表第2部分：以20C為參比溫度基礎的表6)ISO3675：1998原油和液體原油產(chǎn)品密度試驗室測定法(密度計法)7)ISO3735：1999原油和燃料油中的沉淀物測定法(抽提法)8)ISO3838：1983原油和液體或固體原油產(chǎn)品密度或相對測定法(毛細管塞比重瓶和帶刻度雙毛細管比重瓶法)9)ISO4259：1992原油產(chǎn)品試驗方法精密度數(shù)據(jù)的確定和應用Corl：1993技術勘誤110)ISO9029：1990原油水的測定蒸餾法11)ISO9030：1990原油水和沉淀物含量測定法離心法12)ISO9114：1997原油用氫化物反應水含量的測定現(xiàn)場法13)ISO9200：1993原油和液體原油產(chǎn)品粘質(zhì)烴類容量的計量14)ISO9403：2000原油運輸計量船檢導則15)ISO10336：1997原油水的測定容量卡爾費休滴定法16)ISO10337：1997原油水的測定庫侖卡爾費休滴定法17)ISO12185：1996原油和原油產(chǎn)品密度測定法