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文檔簡介
1、化學(xué)法去除(q ch)高嶺土中鐵雜質(zhì)高嶺土作為一種性能優(yōu)良的工業(yè)礦物,廣泛應(yīng)用于陶瓷、造紙、橡膠、塑料、建材、油漆、石油化工等,尤其在陶瓷工業(yè)中用得較多。高嶺土既可作為陶瓷坯料(p lio),又可作釉料。無論陶瓷工業(yè)還是其它工業(yè)部門,對高嶺土的白度都有一定要求。而自然界產(chǎn)出的高嶺土中,往往因含有一些有機質(zhì)和鐵、鈦、錳等元素的礦物而影響其自然白度。高嶺土中的鐵雜質(zhì)不僅影響陶瓷產(chǎn)品的燒后顏色,而且還嚴(yán)重影響陶瓷產(chǎn)品的介電性能和化學(xué)穩(wěn)定性。采用常規(guī)的物理選礦方法,對黃鐵礦等弱磁性礦物及細(xì)顆粒(kl)含鐵雜質(zhì)去除效果不明顯。而采用化學(xué)除鐵法可以有效地除去這部分鐵雜質(zhì)。一、高嶺土的化學(xué)除鐵法目前高嶺土常
2、用的化學(xué)除鐵法有氧化法、還原法和漢化-還原聯(lián)合法三種,其中還原法應(yīng)用得最廣泛。具體用哪一種方法適應(yīng)要根據(jù)高嶺土中含有的鐵礦物類型來定。(一)氧化除鐵法當(dāng)高嶺土中含有黃鐵礦和有機質(zhì)時,常使礦物呈灰色,這些物質(zhì)采用酸洗和還原法均難以除去,需要采用氧氣除鐵法進(jìn)行漂白。氧化除鐵法是用強氧化劑,在水介質(zhì)中將處于還原狀態(tài)的黃鐵礦等氧化成可溶于水的亞鐵離子;同時將深色有機質(zhì)氧化,使其成為能被水洗去的無色氧化物。氧化法中所用的氧化劑有次氯酸鈉、過氧化氫、高錳酸鉀、氯氣、臭氧等。氧化除鐵效果與介質(zhì)的pH值有關(guān),還受到礦石特性、溫度、藥劑用量、礦漿濃度、漂白時間等因素的影響。1、pH值的影響。次氯酸鹽為弱酸鹽,在
3、不同pH值下其氧化能力不同。在堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定,而在酸性和中性介質(zhì)中不穩(wěn)定,且分解迅速,生成強氧化成分。在弱酸性(Ph56)條件下,其活性最大,氧化能力最強,此時二價鐵離子也相對較穩(wěn)定。2、溫度的影響。隨著溫度升高,漂白劑的水解速度加快,漂白速度也加快,所需漂白時間縮短。但溫度過高時熱耗量大,藥劑分解速度過快,會造成浪費并污染環(huán)境。實際操作中可在常溫下通過加大藥劑量、調(diào)整pH值、延長漂白時間等來達(dá)到預(yù)期效果。3、藥劑用量的影響。最佳藥劑用量與原礦特性(txng)、雜質(zhì)被氧化程度、反應(yīng)溫度、時間和pH值等有關(guān),藥劑用量過大或過小皆影響除鐵效果。4、礦漿濃度的影響(yngxing)。藥劑用量一定時
4、,礦漿濃度降低則除鐵漂白效果下降;若濃度過高,由于產(chǎn)品不洗滌,過濾后殘留藥劑離子過多也會影響產(chǎn)品性能。5、漂白時間的影響。時間越長除鐵效果越好,開始時反應(yīng)速度很快,隨后越來越慢,合理又經(jīng)濟(jì)的漂白時間需要通過試驗才能(cinng)確定。(二)還原除鐵法1、保險粉還原法高嶺土還原除鐵最常用的藥劑是連二亞硫酸鈉,工業(yè)上又稱為保險粉,其分子式為Na2S2O4,是一種強還原劑,高嶺土中存在的三價鐵的氧化物不溶于水,也難溶于稀酸,但在保險粉存在的條件下,可將氧化鐵中的三價鐵還原為二價鐵。由于二價鐵可溶于水,經(jīng)過濾、洗滌即可除去。該過程的主要反應(yīng)如下:Fe2O3+Na2SO4+H2S2O4=Na2SO4+2
5、FeSO3+H2O影響這一反應(yīng)過程的主要因素如下:(1)酸度的影響保險粉還原氧化鐵的反應(yīng)不宜在堿性條件下進(jìn)行。但是漂白反應(yīng)的pH值又不宜太低,否則保險粉穩(wěn)定性下降,發(fā)生分解反應(yīng)。試驗表明,pH=0.8時,在室溫下只要2min,保險粉就會分解一半。(2)溫度的影響與大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)一樣,保險份與氧化鐵的反應(yīng)隨溫度升高而加快,但是保險粉的穩(wěn)定性則隨溫度升高而大大下降。在實際生產(chǎn)中控制好其它條件,在常溫下漂白也可取得較好效果。(3)保險粉用量的影響理論上,根據(jù)高嶺土中所含氧化鐵量可計算(j sun)出保險粉用最,但實際用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過理論用量。保險粉用量一般需通過試驗來確定。另外,要進(jìn)行(jnxng)除鐵
6、漂白的高嶺土中Fe2O3含量不宜太高(一般低于1),否則保險粉用量過多會導(dǎo)致除鐵成本(chngbn)增大。(4)其它因素的影響反應(yīng)時間對除鐵效果影響較大,時間過短達(dá)不到理想白度;時間過長浪費藥劑,甚至因空氣氧化二價鐵的重新氧化,同樣導(dǎo)致產(chǎn)品白度下降。一般認(rèn)為,反應(yīng)時間應(yīng)在40min到2h,反應(yīng)完畢應(yīng)立即洗滌、過濾,否則就會出現(xiàn)返黃現(xiàn)象,即二價鐵重新氧化,使高嶺土白度降低;礦漿濃度雖對漂白本身影響不大,但濃度過高時礦漿粘度增大,使反應(yīng)難以進(jìn)行,一般礦漿濃度應(yīng)控制在15以下。2、硼氫化鈉還原法常用的還原劑除了連二亞硫酸鈉外,還有連二亞硫酸鋅,相比之下前者很不穩(wěn)定后者則穩(wěn)定得多。但是用連二亞硫酸鋅漂
7、白時會使廢水中鋅離子濃度過高,對江河水造成污染。為此,可采用硼氫化鈉還原法。這種方法實際上是在漂白過程中通過硼氫化鈉與其它藥劑反應(yīng)生成連二亞硫酸鈉來進(jìn)行漂白。具體過程為:在pH為7.010.0的條件下,將一定量的硼氫化鈉和NaOH與礦漿混合,然后通入SO2氣體。調(diào)節(jié)pH值在67,此pH值有利于在礦漿中產(chǎn)生最大量的連二亞硫酸鈉。再用H2SO3或SO2調(diào)節(jié)pH值到2.54,此時即可發(fā)生漂白反應(yīng)。生成連二亞硫酸鈉的反應(yīng)如下:NaBH4+9NaOH+9SO2=4Na2S2O4+NaBO2+NaHSO3+6H2O這種方法的本質(zhì)仍是連二亞硫酸鈉起還原漂白作用,但在pH67時,生成的大量連二亞硫酸鈉十分穩(wěn)定
8、。在隨后的pH值降低時,連二亞硫酸鈉與高嶺土礦漿中的氧化鐵立即反應(yīng),得到及時利用,從而避免了連二亞硫酸鈉的分解損失。3、還原絡(luò)合除鐵法如前所述,高嶺土中的三價鐵用連二亞硫酸鈉還原成二價鐵后,如果不立即過濾洗滌,產(chǎn)品就會出現(xiàn)返黃現(xiàn)象。解決這一問題較有效的方法是加絡(luò)合劑,使二價鐵離子得到絡(luò)合而不再容易被氧化。可用來對鐵進(jìn)行絡(luò)合的藥劑很多,有磷酸、聚乙稀醇、羥胺、羥胺鹽、草酸、聚磷酸鹽、乙二胺醋酸鹽、檸檬酸等。(三)氧化還原(hun yun)聯(lián)合除鐵法有些高嶺土單獨采用氧化除鐵法或還原除鐵法均不能達(dá)到滿意(mny)的效果,這時就需采用氧化還原聯(lián)合除鐵法進(jìn)行漂白。該工藝是先用強氧化劑次氯酸鈉和過氧化氫
9、對高嶺土中的染色有機質(zhì)和黃鐵礦等進(jìn)行氧化除去,然后再用連二亞硫酸鈉進(jìn)行還原漂白,使高嶺土中剩余的鐵的氧化物如Fe2O3、FeOOH等被還原成可溶性二價鐵而除去,使這一類高嶺土得到漂白。二、結(jié)語(jiy)高嶺土的精加工要經(jīng)過提純分級、剝片、磁選、化學(xué)漂白等一系列工序。由于化學(xué)漂白法的藥劑成本相對較高,因此在工業(yè)生產(chǎn)中要充分利用前面的幾道工序?qū)Ω邘X土進(jìn)行選礦、除鐵,然后再進(jìn)行化學(xué)漂白,以盡量減少漂白工藝所處理的礦漿量,減少漂白劑用量。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,陶瓷工業(yè)及其它工業(yè)部門對高嶺土的白度要求越來越高,化學(xué)除鐵漂白法將會得到更廣泛的應(yīng)用。酸浸除鐵提純鉀長石粉的工藝試驗導(dǎo)讀采用硫酸作為浸出劑,通過單
10、因素條件試驗與正交試驗,對河南洛陽篙縣金都礦業(yè)公司的鉀長石粉進(jìn)行了硫酸酸浸除鐵試驗。試驗結(jié)果表明,在硫酸體積分?jǐn)?shù)40%,溫度94,酸浸時間為210min的優(yōu)化條件下,鉀長石粉鐵的浸出率為93.2%,除鐵效果顯著。鉀長石是一種重要的工業(yè)原料,而天然鉀長石礦石中又普遍含較多的鐵質(zhì),降低了鉀長石的經(jīng)濟(jì)價值,也妨礙了它在許多工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用。研究表明,酸浸除鐵是礦物除鐵的一種較好方法,而硫酸除鐵提純鉀長石又是比較新的課題,目前這一方面研究并不多。本文在常壓恒溫下分別采用單因素和正交試驗研究了硫酸除鐵提純鉀長石的工藝條件。一、試驗材料與研究方法(一)試驗材料試驗所用原礦鉀長石采自河南洛陽嵩縣金都礦業(yè)公司(
11、n s),原礦樣經(jīng)球磨機初碎、中碎、細(xì)碎處理,過200目(0.074mm)套篩,備用。酸浸除鐵試驗所用樣品未經(jīng)重選和磁選處理。鉀長石礦樣主要成分見表1。表1 鉀長石原礦粉的化學(xué)成分(質(zhì)量(zhling)分?jǐn)?shù))SiO2Al2O3Fe2O3K2ONa2OCaOMgO64.9618.072.5015.300.200.40微量(二)研究(ynji)方法單因素條件實驗:將恒溫水浴升溫至預(yù)定溫度后,放入盛有硫酸的燒杯,待燒杯預(yù)熱至設(shè)定溫度,加入準(zhǔn)確稱取的鉀長石粉1g,攪拌均勻。達(dá)到設(shè)定的反應(yīng)時間取出燒杯并置于冷水中冷卻,此時反應(yīng)結(jié)束。經(jīng)水循環(huán)式真空泵真空過濾、水洗,直至濾液接近中性,測定濾液中Fe2含量,
12、從而得出此次酸浸出鐵的浸出率。依次確定最佳浸出時間、浸出溫度和浸出劑硫酸體積分?jǐn)?shù)。正交試驗:為了進(jìn)一步確定各因素各水平對酸浸除鐵效果的影響,采用4因素3水平正交試驗對試驗條件進(jìn)行了優(yōu)化,確定最佳酸浸除鐵工藝參數(shù)。二、試驗結(jié)果及分析(一)硫酸體積分?jǐn)?shù)與除鐵率的關(guān)系酸浸溫度為94,酸浸時間為210min,研究了硫酸體積分?jǐn)?shù)對除鐵率的影響,結(jié)果見圖1。圖1 硫酸體積分?jǐn)?shù)與除鐵率的關(guān)系由圖1可見,除鐵率隨硫酸體積分?jǐn)?shù)的增大呈遞增趨勢,但是硫酸體積分?jǐn)?shù)增加到一定程度后除鐵率增長不明顯了。綜合工藝條件和生產(chǎn)成本考慮,硫酸體積分?jǐn)?shù)在40%左右(zuyu)時浸除效果較好。(二)酸浸時間(shjin)對酸浸除鐵
13、的影響酸浸溫度為94,硫酸體積分?jǐn)?shù)(fnsh)為40%時,研究了酸浸時間對除鐵率的影響,結(jié)果見圖2。圖2 酸浸時間與除鐵率的關(guān)系由圖2可見,除鐵率隨酸浸時間的延長呈遞增趨勢。酸浸時間超過150min后,除鐵率增加趨于平緩,酸浸時間為210min時,除鐵率已達(dá)到93.2%,因此,確定最佳酸浸時間為210min。(三)酸浸溫度對酸浸除鐵的影響硫酸體積分?jǐn)?shù)為40%,酸浸時間為210min時,研究了酸浸溫度對除鐵率的影響,結(jié)果見圖3。圖3 酸浸溫度(wnd)與除鐵率的關(guān)系由圖3可以看出(kn ch),隨著酸浸溫度的升高,除鐵率增大,當(dāng)酸浸溫度達(dá)到90以后,除鐵率基本不變,故確定最佳酸浸除鐵溫度為90。
14、(四)正交試驗(shyn)結(jié)果單因素條件試驗表明,硫酸體積分?jǐn)?shù)、酸浸時間、浸出溫度對鉀長石中除鐵率影響明顯,為了進(jìn)一步確定各因素各水平對酸浸除鐵效果的影響,采用4因素3水平正交試驗對試驗條件進(jìn)行了優(yōu)化,其中礦物濃度因素對浸出效果影響不是很明顯,故固定礦粉質(zhì)量為1g。試驗條件及結(jié)果分別見表2與表3。表2 4因素3水平試驗設(shè)計表水平硫酸體積分?jǐn)?shù)/%溫度/時間/min135901502409418034599210表3 正交試驗結(jié)果試驗號ABC除鐵率/%111189.7212291.2313392.4421291.9522393.2623192.4731391.0832192.7933292.0M1
15、91.1990.9991.69Y826.5Y/991.8A2B2C3M22.592.492.09M32.22.32.2最大水平值A(chǔ)2B2C3備注:Mi表示該水平(shupng)3個重復(fù)的除鐵率之和的平均值。由表3結(jié)果可以看出,在試驗條件范圍內(nèi),采用較大的硫酸濃度、較高的溫度和較長的酸浸時間,除鐵效果比較(bjio)好。在硫酸體積分?jǐn)?shù)為40%,浸出溫度為94,浸出時間210min條件下,鉀長石粉酸浸除鐵率達(dá)到最大值,為93.2%。在硫酸體積分?jǐn)?shù)為40%,反應(yīng)溫度為94的條件下,在反應(yīng)開始階段,富鐵物相的溶解非??欤欢螘r間后,反應(yīng)速度趨于平緩;以120min為界,可以將反應(yīng)過程分為兩個階段。楊曉
16、杰等人進(jìn)行高嶺土浸出除鐵的試驗時也發(fā)現(xiàn)了鐵溶解的兩階段性,并認(rèn)為,第一階段反映樣品(yngpn)中存在可溶性的氧化礦物,第二階段是鋁硅酸鹽礦物晶格中呈類質(zhì)同象替代的微量鐵質(zhì)的溶解。根據(jù)收縮未反應(yīng)芯模型,當(dāng)控制反應(yīng)過程的步驟為化學(xué)反應(yīng)時,鐵浸出率與浸出時間滿足:1(1)1/3kht (1)當(dāng)控制步驟為擴散過程時,則符合:1 (1)2/3kkt (2)式中a為浸出率;t為酸浸時間,kh和kk分別為當(dāng)控制步驟為擴散過程和化學(xué)反應(yīng)時的速率常數(shù)??梢钥闯鲩_始階段反應(yīng)速率主要由化學(xué)反應(yīng)速率控制,其后則由擴散作用控制。Chirizia等人在研究鐵的氧化物如赤鐵礦的酸浸時發(fā)現(xiàn),溶解過程由表面化學(xué)反應(yīng)控制。而含
17、鐵礦物如黑云母、角閃石等物相中鐵質(zhì)的溶解非常困難。由此可見,在鉀長石粉酸浸除鐵開始階段,主要是大量極細(xì)小的富鐵礦物顆粒赤鐵礦、磁鐵礦、黃鐵礦等礦物相的溶解,此后,可能主要是微斜長石晶格中微量鐵質(zhì)的溶解。三、結(jié)語(一)根據(jù)硫酸對鉀長石粉的酸浸試驗,在硫酸體積分?jǐn)?shù)、溫度、酸浸時間不相同的時候(sh hou),鐵浸出率也各不相同。通過單因素試驗及其結(jié)果可知,在一般情況下,硫酸體積分?jǐn)?shù)越大、溫度越高、酸浸時間越長,除鐵效果相對好一些。通過4因素3水平正交試驗表明,在硫酸體積分?jǐn)?shù)40%,溫度94,酸浸時間210 min的優(yōu)化條件下,得到鉀長石粉鐵的浸出率為93.2%。(二)鉀長石粉酸浸除鐵反應(yīng)開始時,鐵
18、質(zhì)的溶解速度極快,反應(yīng)速率(sl)主要由化學(xué)反應(yīng)控制;其后的溶解則相對緩慢,反應(yīng)速率由擴散作用控制。(三)酸浸后的濾液中含有(hn yu)大量的鐵質(zhì),且游離硫酸的體積分?jǐn)?shù)仍很大。采用合理的技術(shù)路線,可由濾液中提取氧化鐵紅、硫酸亞鐵等產(chǎn)品,并使剩余的硫酸廢液得以循環(huán)利用,從而降低生產(chǎn)成本。相關(guān)的問題有待于進(jìn)一步研究。石英砂除鐵新方法雙擊自動滾屏發(fā)布者:admin 發(fā)布時間:2012-6-2 9:45:36 閱讀:272次 【字體: HYPERLINK /javascript:fontZoom(16) 大 HYPERLINK /javascript:fontZoom(14) 中 HYPERLINK
19、 /javascript:fontZoom(12) 小】石英砂除鐵的方法有多種,除了超聲波除鐵、浮選除鐵、磁選除鐵等方法外,亞恒石英砂廠提示您可以用酸浸的方法除去石英砂中的鐵雜質(zhì)。石英砂酸浸除鐵是利用石英砂不溶于酸(HF除外),含F(xiàn)e的雜質(zhì)礦物能被酸液溶解的特點,從而可以實現(xiàn)從石英砂中除去含鐵礦物的目的。酸浸法不僅可以從石英砂中除去含鐵礦物,對石英中的非金屬雜質(zhì)礦物均有良好的去除效果。浮選后的石英顆粒其有害成分以斑點或包裹體形態(tài)連體在表面。要脫除這部分雜質(zhì),必須進(jìn)行酸浸處理。酸浸法常用酸類有硫酸、鹽酸、硝酸和氫氟酸等。對Fe、AI、Mg的脫除,上述酸均有效果。研究發(fā)現(xiàn)鹽酸對鐵的去除效果比硫酸要好。在石英砂中由于有害成分是以礦物集合體而不是以純礦物形態(tài)存在,采用混合酸浸出比單一酸的酸浸效果好。各種酸的配比以及加入順序?qū)﹄s質(zhì)礦物的去除也有較大影響。酸液濃度要適合,酸液濃度過低,耗時長,產(chǎn)量低且除雜效果不好;酸液濃度過高,不但會使成本增加,對設(shè)備的腐蝕加劇
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