質量控制與保證ppt課件

1、 第4章 分析化學中的質量保證與質量控制4.1 概述4.2 質量保證與質量控制4.3 分析全過程的質量保證與質量控制4.4 規(guī)范方法與規(guī)范物質質量保證不僅是詳細技術任務，也是一項實驗室管理任務科學的實驗室管理制度正確的操作規(guī)程以及技術考核質量保證任務必需貫穿取樣、樣品處置、方法選擇、測定過程、實驗記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析和分析結果表達等建立質量保證系統(tǒng)4.1 概述 分析結果的準確度 1測定方法的準確度 2測定方法的精細度 3反復性 4再現(xiàn)性 5分析空白 6誤差 7回收率分析結果準確度的評價 1規(guī)范的可靠性 2用規(guī)范物質評價 3用規(guī)范方法評價1 幾個根本概念測定均會產(chǎn)生丈量誤差,誤差來源有：

2、取樣和樣品處置，試劑和水純度，儀器量度和儀器干凈，分析方法，測定過程、數(shù)據(jù)處置等。質量保證的義務就是把一切誤差系統(tǒng)誤差，隨機誤差，過失誤差減至最小。對整個分析過程從取樣到分析結果計算進展質量控制。采取有效方法，對分析結果進展質量評價，及時發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結果的可靠性。質量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內，是一個對整個分析過程的全面質量管理體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施 。2 質量保證系統(tǒng)質量保證的任務內容制定分析方案思索經(jīng)濟本錢和效益，確定對分析數(shù)據(jù)的質量要求。規(guī)定相順應的分析測試系統(tǒng)，諸如采樣布點、采樣方法、

3、樣品的采集和保管、實驗室供應、儀器設備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑和規(guī)范物質的運用、分析測試方法、質量控制程序、技術培訓等，都是質量保證的詳細內容。質量保證不僅是實驗室內分析的質量控制，還有采樣質量控制、運輸保管質量控制、報告數(shù)據(jù)的質量控制等各個分析過程的質量控制。 分析測試方法影響處置樣品方法回收率 各種陰離子對汞0.1 mg)在復原階段回收率的影響環(huán)境監(jiān)測質量保證系統(tǒng) 質量保證的實施 建立質量保證管理體系 包括：人員及分析方法的選定、布點采樣方案和措施、室內質量控制、室間質量控制、數(shù)據(jù)處置和報告審核等措施和技術要求 。提高人員素質，實行考核持證上崗 合格證考核內容有根本實際、根本操

4、作和實踐樣品分析三部分。根本實際包括分析化學實際根底、實驗室根底知識、數(shù)理統(tǒng)計根底知識、質量保證和質量控制根底知識、有關的分析方法原理及本卷須知。根本操作包括現(xiàn)場采樣技術、玻璃器皿正確運用、分析儀器操作規(guī)范性等。實踐樣品分析是按照規(guī)定的操作程序對考核樣品進展測試，調查測定結果的準確度和精細度。保證高質量根底預備任務 1規(guī)范溶液的配制和標定、空白實驗、規(guī)范曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗。 2現(xiàn)場和實驗室操作環(huán)境、器皿材質和潔度符合要求。 3水和試劑純度、分析儀器設備精度及選擇正確的分析方法。 空白影響4.2 質量保證與質量控制 從質量保證和質量控制的角度出發(fā)，為了使分析數(shù)據(jù)可以準確地

5、反映實踐情況。要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準確性、精細性、可比性和完好性。這些反映了分析結果的可靠性 。1 分析結果的可靠性 代表性：要使分析試樣具有代表性。 指在具有代表性的時間、地點，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。 所采集的樣品必需能反映實踐情況，分析結果才有效。準確性：指丈量值與真實值的符合程度。 遭到從試樣的采集、保管、運輸、實驗室分析等環(huán)節(jié)的影響。 反映分析方法或丈量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合目的，它決議著分析結果的可靠性。 用絕對誤差或相對誤差表示。 準確性的評價方法有規(guī)范樣品分析、回收率測定、不同方法的比較。精細性：表示測定值有無良好的平行性、反復性和再現(xiàn)性。 反映分析方法或丈量系統(tǒng)

6、存在的隨機誤差的大小。精細性通常用極差、平均偏向和相對平均偏向、規(guī)范偏向和相對規(guī)范偏向表示。平行性：同一實驗室，分析人員、分析設備和分析時間都一樣，用同一分析方法對同一樣品進展雙份或多份平行樣測定，所得結果之間的符合程度。 反復性：同一實驗室，分析人員、分析設備和分析時間中的任一項不一樣，用同一分析方法對同一樣品進展兩次或兩次以上獨立測定結果之間的符合程度。再現(xiàn)性：用一樣的分析方法，對同一樣品在不同條件實驗室、分析人員、設備，時間下獲得的單個結果之間的接近程度。室內精細度用絕對偏向和相對偏向表示室間精細度用相對平均偏向表示關于分析方法精細度的幾個應留意問題1分析結果的精細度與待測物質的濃度程度

7、有關，應取兩個或兩個以上不同濃度程度的樣品進展分析方法精細度的檢查。 2精細度會因測定實驗條件的改動而變動，最好將組成固定樣品分為假設干批分散在適當長的時期內進展分析 ，檢查精細度。3要有足夠的測定次數(shù)。4以分析規(guī)范溶液的方法了解方法精細度， 與分析實踐樣品的精細度存在一定的差別。 5準確度高的數(shù)據(jù)必需具有高的精細度，精細度高的數(shù)據(jù)不一定準確度高。可比性：用不同分析方法測定同一樣品時，所得出結果的吻合程度。 運用不同規(guī)范分析方法測定規(guī)范樣品得出的數(shù)據(jù)應具有良好的可比性。 要求各實驗室之間對同一樣品的分析結果應相互可比。 要求每個實驗室對同一樣品的分析結果應到達相關工程之間的數(shù)據(jù)可比。 一樣工程

8、在沒有特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。 在此根底上，還應經(jīng)過規(guī)范物質的量值傳送與溯源，以實現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間分析數(shù)據(jù)的可比。完好性：強調任務總體規(guī)劃的真實完成。即保證按預期方案獲得系統(tǒng)和延續(xù)的有效樣品，無缺漏地獲得這些樣品的分析結果及有關信息。 分析結果的準確性、精細性在實驗室內分析測試。分析結果代表性、完好性那么突出在現(xiàn)場調查、設計布點和采樣保管等過程?？杀刃阅敲词侨^程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只需到達代表性、準確度、精細度、可比性和完好性，才是正確可靠的，也才干在運用中具有權威性和法律性“錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，由于它會導致一系列錯誤

9、的結論。 。 2 分析方法的可靠性靈敏度: 單位濃度或單位量待測物量變化所產(chǎn)生的呼應量的變化程度 呼應大小。 A = kc + 檢出限: 在給定的置信度內可從樣品中檢出待測物質的最小濃度或最小量 ，高于空白值。 儀器檢出限：產(chǎn)生的信號比儀器信噪比大3倍待測物質的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。 方法檢出限：指當用一完好的方法，在99%置信度內，產(chǎn)生的信號不同于空白中被測物質的濃度。 測定限: 測定限為定量范圍的兩端 分別為測定上限與測定下限，隨精細度要求不同而不同。 測定下限：在測定誤差到達要求的前提下，能準確地定量測定待測物質的最小濃度或量，稱為該方法的測定下限。 測定上限：在測定誤差能滿

10、足預定要求的前提下，用特定方法可以準確地定量丈量待測物質的最大濃度或量，稱為該方法的測定上限。最正確測定范圍 校準曲線: 校準曲線是描畫待測物質濃度或量與相應的丈量儀器呼應或其他指示量之間的定量關系曲線。括規(guī)范曲線和任務曲線。 規(guī)范曲線: 用規(guī)范溶液系列直接丈量，沒有經(jīng)過樣品的預處置過程，這對于基體復雜的樣品往往呵斥較大誤差。 任務曲線: 所運用的規(guī)范溶液經(jīng)過了與樣品一樣的消解、凈化、丈量等全過程。 繪制準確的校準曲線，直接影響到樣品分析結果的準確與否。此外，校準曲線也確定了方法的測定范圍。 空白值: 就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進展實驗得到的分析結果。 全面地反映了分析實

11、驗室和分析人員的程度。 當樣品中待測物質與空白值處于同一數(shù)量級時，空白值的大小及其動搖性對樣品中待測物質分析的準確度影響很大，直接關系到報出測定下限的可信程度。以引入雜質為主的空白值，其大小與動搖無直接關系；以污染為主的空白值，其大小與動搖的關系親密。 加標回收率: (l) 加標物的形狀應該和待測物的形狀一樣。 (2) 加標量應和樣品中所含待測物的丈量精細度控制在一樣的范圍內，通常作如下規(guī)定： 加標量應與待測物含量相等或相近，留意樣品容積的影響； 當待測物含量接近方法檢出限時,加標量應在校準曲線低濃度范圍； 在任何情況下加標量均不得大于待測物含量的3倍； 加標后的測定值不應超出方法的丈量上限的

12、90； (3) 由于加標樣和樣品的分析條件完全一樣，其中干擾物質和不正確操作等要素所導致的效果相等。當以其測定結果的差計算回收率時，常不能準確反映樣品測定結果的實踐過失。 干擾實驗 1針對實踐樣品中能夠存在的共存物，檢驗其能否對測定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。 2干擾能夠導致正或負的系統(tǒng)誤差，與待測物濃度和共存物濃度大小有關。 3干擾實驗應選擇兩個或多個待測物濃度值和不同程度的共存物濃度的溶液進展實驗測定。 1 分析前的質量的保證與質量控制 采樣的質量保證 包括:采樣、樣品處置、樣品運輸和樣品儲存的質量控制。 要確保采集的樣品在空間與時間上具有合理性和代表性，符合真實情況。 采樣過程質

13、量保證最根本的是保證樣品真實性，既滿足時空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生物理化學性質的變化。 4.3 分析全過程的質量保證與質量控制采樣過程質量保證的根本要求 應具有有關的樣品采集的文件化程序和相應的統(tǒng)計技術。要真實加強采樣技術管理，嚴厲執(zhí)行樣品采集規(guī)范和一致的采樣方法。 應建立并保證明在貫徹執(zhí)行的有關樣品采集管理的規(guī)章制度。采樣人員真實掌握和熟練運用采樣技術、樣品保管、處置和貯運等技術，保證采樣質量。建立采樣質量保證責任制度和措施，確保樣品不蛻變，不損壞，不混淆，保證其真實、可靠、準確和有代表性。采樣過程質量保證的控制措施 質量保證普通采用現(xiàn)場空白、運輸空白、現(xiàn)場平行樣和現(xiàn)場加標樣或質控樣

14、及設備、資料空白等方法對采樣進展跟蹤控制。 現(xiàn)場采樣質量保證作為質量保證的一部分，它與實驗室分析和數(shù)據(jù)管理質量保證一同，共同確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。 現(xiàn)場加標樣或質控樣的數(shù)量，普通控制在樣品總量的10左右，但每批樣品不少于2個。設備、資料空白是指用純水浸泡采樣設備及資料作為樣品，這些空白用來檢驗采樣設備、資料的沾污情況。 采取防污染措施。 采樣實例采樣情況比較采取防污染措施2 分析中的質量保證和質量控制 分析中的質量控制包括 ：樣品的前處置、分析過程、室內復核、登記及填發(fā)報告等。實驗室質量保證 1.人員的技術才干 2.儀器設備管理與定期檢查 3.實驗室應具備的根底條件 1技術管理與質量管

15、理制度 ；2技術資料；3實驗室環(huán)境；4水；5器皿；6化學試劑 ；7溶液配制和標液名稱化學計量純度用途發(fā)售單位苯甲酸99.98酸量基準美國 NBS鄰苯二甲酸氫鉀99.99酸量基準美國 NBS中國 NIM硼酸100.00酸度基準同位素基準美國 NBS碳酸鈉99.98堿量基準中國 NIM三氧化二砷99.99還原量基準美國 NBS草酸鈉99.96還原量基準美國 NBS重鉻酸鉀99.98氧化量基準美國 NBS中國 NIM氯化鈉99.99沉淀量基準中國 NIMEDTA二鈉鹽99.98絡合量基準中國 NIM規(guī)范化學試劑A.金屬蒸餾器二次蒸餾B.全玻璃蒸餾器蒸餾C.自來水經(jīng)過活性炭、混合樹脂及醋酸纖維膜D.去

16、離子水經(jīng)過特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸蒸餾F.自來水經(jīng)過濾膜、交換、蒸餾、亞沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050

17、.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各種純水中的雜質含量, ng/g實驗室環(huán)境包括實驗室內自控和他控 ，保證分析結果的精細度和準確度在給定的置信程度內，到達規(guī)定的質量要求。 實驗室內質量控制分析方法選定質控根底實驗實驗分析質控程序常規(guī)質量控制技術質控圖各類質控技術比較分析方法選定 權威性：規(guī)范，ISO； 靈敏性：檢測限至少低于規(guī)范值1/3，力求1/10； 穩(wěn)定性 選擇性 適用性質控根底實驗 全程序空白值測定分析方法的檢出限測定校準曲線的繪制方法的精細度和準確度及干擾要素等實驗以了解和掌握分析方法的原理和條件，到達方法的各項特性要求；接受質控人員安排的質控樣和實驗樣品測定，經(jīng)評

18、價測試結果合格后，才干發(fā)給測報該工程的合格證書。 實驗分析質控程序 核對采樣單、容器編號、包裝情況、保管條件和有效期等，符合要求的樣品方可開展分析 實驗室空白：消除空白值偏高的要素 樣品分析，同時進展校準曲線制造精細度控制：平行雙樣10準確度控制： 采用規(guī)范物質或質控樣品作為控制手段。質控樣品的分析結果應控制在90110范圍，規(guī)范物質分析結果應控制在95105范圍，對痕量物質應控制在60140范圍，復雜基質樣品 應加標回收溶樣或熔樣各種陰離子對汞(0.1 mg)在復原階段回收率的影響 常規(guī)質量控制技術 平行樣分析加標回收分析密碼加標樣分析規(guī)范物比對分析方法對照分析室內互檢及質量控制圖 質控圖

19、建立質控圖首先應分析質控樣，按所選質控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計處置，求得各項統(tǒng)計量，繪制出質控圖在制得質控圖之后，常規(guī)分析中把規(guī)范物質或質控樣與試樣在同樣條件下進展分析。假設規(guī)范物質或質控樣的測定結果落在上、下警告限之內，表示分析質量正常，試樣測定結果可信 質控圖質控圖原理一組延續(xù)測試結果，從概率意義上來說，有99.7 的幾率落在上3s即上、下控制限UCL、LCL內95.4應在2s即上、下警告限UWL、LWL內；68.3應在s即上、下輔助線UAL、LAL內。以測定結果為縱坐標，測定順序為橫坐標；預期值為中心線；土3s為控制限，表示測定結果的可接受范圍；2s為警告限，表示測定結果目的值區(qū)域，超

20、越此范圍給予警告，應引起留意；士s那么為檢查測定結果質量的輔助目的所在區(qū)間 質量控制圖的運用實例10個實驗室測定了橡膠中ZnO含量，試比較實驗室間數(shù)據(jù)的一致性？各實驗室測定結果列于下表 規(guī)范偏向圖：中心線 3 控制限 從表計算3 控制限的系數(shù)查出：n=4時，B3=0, B4=2.266,因此下控制限為0，上控制限為2.2660.0187 0.042，因此除實驗室9外，其它實驗室觀測值是一致的見規(guī)范偏向控制圖(1) 做規(guī)范偏向圖用于比較各實驗室之間觀測值變動性的一致性 規(guī)范偏向控制圖計算3控制限的系數(shù)當用 替代 時，那么用 替代A1， 替代 平均值圖中心線： 控制限 。從上表查出，n4時, A1

21、=1.880, =0.8660,代入公式計算出上控制限等于2.444，下控制限為2.384。2作平均值控制圖，用以比較各實驗室觀測結果的一致性：平均值控制圖從平均值控制圖看出實驗室3，5，8，10的結果在控制限以外；6，9實驗室結果接近上控制限；只需四個實驗室的結果在控制限之內在規(guī)范偏向控制圖上，僅有一個實驗室的規(guī)范偏向不在控制限內，闡明不同實驗室測定結果間變動性大于同一實驗室內反復測定結果的變動性不同實驗室的測定結果間能夠存在系統(tǒng)誤差分析檢測中質量控制的規(guī)范化操作程序 各類質量控制技術的比較 實驗室間質量控制也叫外部質量控制, 由外部有任務閱歷和技術程度的第三方或技術組織，對各實驗室及其分析

22、任務者進展定期或不定期的分析質量調查的過程。發(fā)放規(guī)范樣品在實驗室間進展比對分析。以質控樣隨機進展實踐樣品的考核 。實驗室間質量控制必需在真實施行實驗室內質量控制的根底上進展。實驗室間質量控制內容規(guī)范溶液的校核：檢查實驗室自制的規(guī)范溶液與下發(fā)的規(guī)范溶液能否存在系統(tǒng)的誤差 一致分析方法 ： 從國家或部門所規(guī)定的“規(guī)范方法中選定一致的分析方法 發(fā)放標樣和一致樣品上報分析結果：空白值，一致樣品測定值，加標回收實驗值結果整理和評價：主持單位對其進展登記、建表，并對結果進展統(tǒng)計檢驗分析判別數(shù)據(jù)的質量實驗室質量審核質量保證方案中最根本的部分審核兩個部分：1.對質量方案中操作細那么所述系統(tǒng)進展定 性評價的審核

23、； 2.對測定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評價的審核質量審核按審核人員來源及其審核活動可分為實驗室內審核和實驗室間審核實驗室內審核由質量監(jiān)視員進展，評價全部數(shù)據(jù)的準確度，規(guī)定在一定期間測定質控樣和規(guī)范物。有條件的實驗室可經(jīng)過制備盲樣、質控樣，系統(tǒng)分析實驗室測定結果。 實驗室間審核進展實驗室間的質量審核是查明與原那么、規(guī)范和規(guī)范的順應性，要求強迫性記錄，以便評價與記錄的一致性。 數(shù)據(jù)處置質量保證 按分析數(shù)據(jù)處置的根本要求進展，遵守數(shù)字修約規(guī)那么，慎重異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制度。 分析數(shù)據(jù)處置 分析數(shù)據(jù)的準確記錄，分析數(shù)據(jù)有效性檢查，分析數(shù)據(jù)離群值檢驗Q檢驗法、格魯布斯法等，分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計檢驗 t檢驗和F檢驗法)

24、，分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。2 分析后的質量保證和質量控制質量保證綜合評價分析 以綜合技術為手段，完成分析數(shù)據(jù)質量定性結論的轉變。綜合分析評價技術是高層次的信息加工、分析、利用技術，在一定程度表達了一個分析機構的程度。 1.分析數(shù)據(jù)的表述 2.分析數(shù)據(jù)的概括 3.分析數(shù)據(jù)的分析 4.分析數(shù)據(jù)的解釋 5分析結果綜合評價 3 實驗室質量保證體系 質量方針QP 與目的質量管理QM 質量控制QC 質量保證QA 質量體系QS 質量審核 管理評審 質量方案 實驗室質量保證體系的各個方面表示圖4.3 規(guī)范方法與規(guī)范物質 規(guī)范分類 層級分類法: 國家規(guī)范、行業(yè)規(guī)范、地方規(guī)范、企業(yè)規(guī)范性質分類法: 強

25、迫性規(guī)范、引薦性規(guī)范屬性分類法: 技術規(guī)范、管理規(guī)范、任務規(guī)范對象分類法: 根底、平安、環(huán)保、產(chǎn)品、衛(wèi)生、方法規(guī)范等分析方法規(guī)范分析方法規(guī)范是方法規(guī)范中的一種。它是對各種分析方法中的反復性事物和概念所作的規(guī)定。分析方法規(guī)范的內容包括方法的類別、適用范圍、原理、試劑或資料、儀器或設備、采樣、分析或操作、結果的計算、結果的數(shù)據(jù)處置等。 規(guī)范分析方法規(guī)范分析方法的影響要素：準確度、精細度、靈敏度、檢出限、空白值、線性范圍、耐變性。一個理想的分析方法應是：準確度好、精細度高、靈敏度高、檢出限低、分析空白值低、線性范圍寬、耐變性強。 還要適用性強、操作簡便、容易掌握、消耗費用低等。規(guī)范分析方法的研討程序

26、 多個實驗室協(xié)作研討，用同一方法分析測定一樣的樣品，以ASTM美國資料實驗學會，AOAC(美國官方化學家協(xié)會),NBS美國國家規(guī)范局)為例：1.有需求或感興趣者提出和寫出研討規(guī)范方法的倡議和要求，發(fā)表在期刊上，爭取協(xié)作者2.根據(jù)需求提出假設干建議方案，并對每個建議方案進展初步實驗普通在兩個或兩個以上實驗室進展3.ASTM技術委員會對提出建議方法進展研討，選出2-4個方法作為候選規(guī)范方法4.多個實驗室進展測試，評價結果，并選出兩個最好的候選方法，再進一步協(xié)作實驗和修正，對一致投票贊成的方法作為試用方法公布5.試用方法經(jīng)過實踐運用進一步完善和修正，有的幾年后才成正式規(guī)范方法AOAC(美國官方化學家協(xié)會)程序1.評審員根據(jù)需求搜集文獻資料，挑選方法，修正方法和做初步實驗2.總評審員根據(jù)初步實驗結果設計出協(xié)作實驗方案，六個或六個以上實驗室，至少發(fā)六個樣品參與實驗，樣品結果嚴密3.數(shù)據(jù)報告?zhèn)€總評審員，對結果整理分析，提出修正意見，再反復實驗，到達預期目的后，引薦、投票表決4.經(jīng)過的方法發(fā)表在AOAC期刊，其它分析人員適用，一年后必要作修正，最后同意發(fā)表在官方分析方法一書上，平均4-5年修訂一次NBS美國國家規(guī)范局)程序N