T∕CNTAC 69-2020 紡織品 甲醛的測定 自動在線衍生長光程分光光度法

1、 ICS 59.080.01CCS W 04T/CNTAC 692020紡織品甲醛的測定自動在線衍生長光程分光光度法Textile Determination of formaldehyde Automatic derivatization methodusing long optical path spectrophotometry2020-12-01發(fā)布2021-01-01實施 T/CNTAC 692020前言本文件按照GB/T 1.12020標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則的規(guī)定起草。I T/CNTAC 692020紡織品甲醛的測定自動在線衍生長光程分光光度法1范圍本文

2、件規(guī)定了通過自動在線衍生長光程分光光度法快速測定紡織品中通過水萃取及部分水解作用的游離甲醛含量的方法。本文件適用于各類紡織品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T 6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T 11415實驗室燒結(jié)（多孔）過濾器孔徑、分級和牌號GB/T 2912.12009紡織品甲醛的測定第 1部分：游離和水解的甲醛（水萃取法）3原理試樣在 40的水浴中用水提取 60 min后，萃取液在自動在線衍生分光光度儀

3、上與乙酰丙酮在線衍生化，在 412 nm處測定吸光度，對照標準甲醛工作曲線，計算出樣品中游離甲醛的含量。4試劑所有試劑均為分析純。4.1蒸餾水或三級水符合GB/T 6682的規(guī)定。4.2乙酰丙酮溶液稱取75 g乙酸銨，用800 mL水溶解，轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，然后加入3 mL冰乙酸和2 mL乙酰丙酮，用水稀釋至刻度，于棕色瓶儲存，用于在線衍生的流動相。注：溶液顏色會逐漸變深，為此，用前必須儲存12小時，04低溫避光保存1周內(nèi)有效。4.3甲醛溶液標準物質(zhì)1 T/CNTAC 692020甲醛溶液標準物質(zhì)（濃度不低于100 mg/L）可從商業(yè)途徑購買。也可以使用甲醛原液經(jīng)亞硫酸鈉標定法或碘

4、量法精準標定后使用，有效期為四周，標定方法同GB/T 2912.12009附錄A或附錄B。4.4雙甲酮的乙醇溶液1 g雙甲酮（二甲基-二羥基-間苯二酚或5,5-二甲基環(huán)己烷-1,3-二酮，CAS號：126-81-8）用乙醇溶解并稀釋至100 mL?，F(xiàn)用現(xiàn)配。5設(shè)備和器具5.1容量瓶，50 mL、250 mL、500 mL、1000 mL。5.22號玻璃漏斗式濾器（符合GB/T 11415的規(guī)定）。5.3具塞錐形瓶，150 mL。5.4單標移液管，1 mL、5 mL、10 mL、25 mL、30 mL及刻度移液管，5 mL。5.5量筒，50 mL。5.6分析天平，精度為0.1 mg。5.7自動在

5、線衍生分光光度儀，帶二元泵、反應(yīng)池以及紫外檢測器，流通池50 mm，有效光程500 mm。（儀器參數(shù)及原理圖參見附錄A）5.8恒溫水浴鍋，(402)。5.9C18固相萃取小柱。5.10微孔濾膜，孔徑0.45 m，水相針式過濾器。5.11分光光度計，波長412 nm（用于雙甲酮確認試驗）。6試樣制備樣品不進行調(diào)濕。測試前樣品密封保存。從樣品上取兩塊試樣，剪成約4 mmX4 mm的碎片，稱取0.5 g，精確至0.1 mg。注：如果甲醛含量低于20 mg/kg，可增加試樣量至1.5 g-2 g，并保持固液比不變，以獲得滿意的精度。7分析步驟7.1校正溶液的制備2 T/CNTAC 692020以準確標

6、定的水中甲醛標準溶液（4.3）為母液，使用三級水逐級稀釋配制而成。校正曲線除空白校正點外，至少含有5種濃度：0.05 mg/L，0.20 mg/L，0.50 mg/L，2.0 mg/L，5.0 mg/L。其中，校準曲線的最低點不應(yīng)高于0.05 mg/L。7.2樣品待測液的制備將試樣放入150 mL具塞錐形瓶中，加50 mL水，蓋緊瓶塞，放入（402）水浴中振蕩（605）min，用2號玻璃漏斗式濾器（5.2）過濾至另一離心管中。若溶液顏色偏深，可考慮取濾液用微孔濾膜（ 5.10）過濾以消除顏色或雜質(zhì)干擾。溶液經(jīng)微孔濾膜（5.10）過濾后顏色仍然偏深，則使用C18固相萃取小柱（5.9）過濾后用自動

7、在線衍生分光光度儀測定。重復以上步驟，做兩個平行試驗。7.3游離甲醛的測定待測液經(jīng)自動在線衍生液相系統(tǒng)測定得到吸光值與流通時間的關(guān)系譜圖，對照標準溶液所得校正曲線，得到待測液的甲醛濃度。若試樣中甲醛含量高于500 mg/kg，稀釋樣品溶液使之峰面積在工作曲線范圍內(nèi)，并于結(jié)果計算時考慮稀釋因素。7.4在線衍生化條件由于實驗室間儀器設(shè)備的差異，測定的儀器條件并不唯一，實驗室可根據(jù)本實驗室設(shè)備情況優(yōu)化儀器條件。以下條件已被證實是可行的。（儀器原理圖參見附錄A）a)b)c)d)e)f)流動相 A，三級水；流速，1.4 mL/min。流動相 B，乙酰丙酮溶液（4.2）；流速，1.0 mL/min。進樣量

8、，1000 L（定量環(huán)體積）。檢測波長，412 nm。運行時間，2 min。恒溫反應(yīng)管溫度，(752)。流通池長度，50 mm。g)7.5雙甲酮確認試驗若待測液顏色或雜質(zhì)干擾嚴重，懷疑響應(yīng)不是來自甲醛，應(yīng)做雙甲酮確認試驗，確認試驗方法同GB/T 2912.12009條款8.7。8結(jié)果計算和表示8.1結(jié)果計算3 T/CNTAC 692020按（1）式計算樣品中的甲醛含量。 r (1)式中：c采用外標法對照校正曲線得到的待測液的甲醛濃度，單位毫克每升（mg/L）；W樣品中游離甲醛含量，單位毫克每千克（mg/kg）；V0樣品萃取加入水的體積，單位毫升（mL）；m樣品質(zhì)量，單位克（g）；平行試驗兩次結(jié)

9、果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的15%，否則應(yīng)重新進行試驗。取兩次測定結(jié)果的平均值為試驗結(jié)果，結(jié)果修約至整數(shù)位。如果結(jié)果小于5 mg/kg，試驗結(jié)果報告為“未檢出”。8.2方法的檢出限、回收率和精密度8.2.1檢出限本方法的檢出限為5 mg/kg。8.2.2回收率甲醛的回收率范圍為80%-120%。8.2.3精密度在同一實驗室，由同一操作者使用相同的設(shè)備、按照相同的測試方法，連續(xù)對同一被測對象進行獨立的測試，所獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的 15%。以大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的15%的情況不超過5%為前提。9試驗報告試驗報告應(yīng)包含以下內(nèi)容：a)

10、b)c)d)e)本文件編號；來樣日期、試驗日期；試驗樣品的描述、數(shù)量以及包裝方法等；從樣品中萃取的甲醛含量，mg/kg；任何偏離本文件的說明。4 T/CNTAC 692020附錄 A（資料性）自動在線衍生分光光度儀設(shè)備條件及測試圖譜A.1概述由于實驗室儀器設(shè)備的多樣性，測定的儀器條件并不唯一。實驗室所使用的設(shè)備參數(shù)，應(yīng)使用回收率測定（8.2.2）驗證，在相應(yīng)濃度水平上的精密度應(yīng)符合標準要求（8.2.3）。A.2液相系統(tǒng)和設(shè)備要求設(shè)備原理圖見圖 A.1。圖A.1自動在線衍生分光光度儀的示意圖流通池應(yīng)確保待測液與乙酰丙酮溶液能充分混合生成黃色的絡(luò)合物，經(jīng)水運輸流通，該絡(luò)合物可通過紫外檢測器在 412 nm波長處獲得吸收值。A.2.1二元泵（衍生劑/淋洗液），用于輸送乙酰丙酮溶液以及三級水載液。A.2.2自動進樣器，配有準確的進樣系統(tǒng)。A.2.3恒溫反應(yīng)管，用于恒溫加熱，確保衍生反應(yīng)的進行。A.2.4零死體積三通。5 T/CNTAC 692020A.2.5流通池 50 mm，有效光程 500 mm。A.2.6紫外檢測器，選用 412 nm波長。A.3吸光值-時間圖譜圖 A.2為 0.05 mg/L甲醛標準溶液的