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文檔簡介

1、關(guān)于生物質(zhì)熱解炭及活性炭的調(diào)研1調(diào)研目的(1)初步了解國內(nèi)外生物質(zhì)熱裂解炭和活性炭的研究現(xiàn)狀;主要應(yīng)用領(lǐng)域;分析國內(nèi)外研究的整體情況。 (2)收集國內(nèi)外關(guān)于生物炭不同的研究領(lǐng)域,研究目的,實驗方法,實驗裝置。并進行對比分析,找出有待于創(chuàng)新的領(lǐng)域以及值得借鑒的實驗方案。(3)了解國內(nèi)外在相關(guān)方面的研究趨勢。(4)了解生物炭經(jīng)物理活化法和化學(xué)活化法處理制備較高吸附能力和較高比表面積的的活性炭。2調(diào)研方法調(diào)研主要通過查閱Elseiver期刊,SpringerLink期刊,ACS美國化學(xué)學(xué)會期刊和CNKI期刊等相關(guān)文獻。3調(diào)研內(nèi)容本次調(diào)研通過瀏覽相關(guān)文獻,分別從生物質(zhì)熱裂解,熱解炭活化兩方面研究分析。

2、下面分別就調(diào)研的相關(guān)情況進行闡述: 3.1生物質(zhì)熱裂解生物質(zhì)熱解是生物質(zhì)在完全缺氧條件下,產(chǎn)生液體、氣體、固體三種產(chǎn)物的生物質(zhì)熱降解過程。生物質(zhì)熱裂解技術(shù)中對于氣態(tài)和液態(tài)產(chǎn)物研究較多,但對于生物質(zhì)熱裂解的固態(tài)產(chǎn)物,即熱解炭的研究較少,大部分作為廢棄物拋棄或者直接用于燃燒。熱解炭應(yīng)用主要集中在能源領(lǐng)域、環(huán)保領(lǐng)域和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域。意大利人chiodo等在不同生物質(zhì)的裂解:湖泊藻類和白松木傘藻中的直接比較一文中,從木屑(白松),地中海海藻(傘藻)和本地淡水藻類(湖泊藻類)生物炭燃料進行裂解來對生產(chǎn)生物油的可行性調(diào)查1V. Chiodo, G. Zafarana, S. Maisano, S. Fren

3、i, F. Urbani.Pyrolysis of different biomass: Direct comparison among Posidonia Oceanica, Lacustrine Alga and White-PineJ.Elsevier ,2015,Fuel 2016: (164) :220227.。 印度人Bhavya B.Krishna等在催化劑接觸對小麥秸稈和麥殼的熱解的影響一文中,利用小麥秸稈和麥殼為原料,篩選不同的沸石催化熱解制取生物炭2 Bhavya B. Krishna, Rawel Singh, Thallada Bhaskar.Effect of cat

4、alyst contact on the pyrolysis of wheat straw and wheat huskJ.Elsevier ,Fuel 2015 (160): 6470.。生物質(zhì)熱解技術(shù)常用裝置類型有:固定床、流化床、夾帶流、多爐裝置、旋轉(zhuǎn)爐、旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器、分批處理裝置等。按溫度、升溫速率、固體停留時間(反應(yīng)時間)和顆粒大小等實驗條件可將熱解分為炭化慢熱解、快速熱解和氣化。根據(jù)生物質(zhì)熱裂解的升溫速率和停留時間,可以將生物質(zhì)裂解劃分為慢速裂解、快速裂解、閃速裂解和氣化裂解等方式。2011年Meyer等3 Meyer, S.; Glaser, B; Quicker, P. Tec

5、hnical, economical, and climate-related aspects of biochar production technologies: A literature reviewJ. Environmental science & Technology 2011, 45(22),9473-9483.概括了生物質(zhì)裂解制備生物碳的常見幾種方式以及固體產(chǎn)率和碳含量的大小見表1。 表1不同生物質(zhì)熱裂解方式的反應(yīng)溢度、停留時間和固態(tài)產(chǎn)率除了傳統(tǒng)的熱裂解技術(shù)外,一些新型的生物碳制備手段和技術(shù)正在逐漸被開發(fā)出來。山東大學(xué)的王濤釆用了微波熱解法,研究了整包梧桿的熱解特性,發(fā)現(xiàn)大尺寸

6、的生物質(zhì)內(nèi)外受熱均勻,所制得的微波熱解炭的比表面積比常規(guī)熱解炭大4 王濤.整包秸稈的微波熱解特性研究 D.山東:山東大學(xué),2008.。與傳統(tǒng)熱裂解方式相比,微波加熱時,系統(tǒng)內(nèi)的熱量分布更加均勻,由于微波是內(nèi)加熱方式,故對生物質(zhì)的尺寸沒有太多的限制,具有較大的應(yīng)用前景,圖1顯示了典型生物質(zhì)微波裂解的裝置圖以及與傳統(tǒng)熱裂解的差異性。圖1微波裂解發(fā)生裝置及其與傳統(tǒng)加熱方式的區(qū)別除微波外,另外一些新型裂解技術(shù)也有一定開展,如激光和等離子體裂解技術(shù)。激光裂解技術(shù)樣品的使用量較少,并且可以進行快速的升溫和降溫,這樣可以有效避免二次反應(yīng)的發(fā)生但由于裝置價格昂貴且對裂解樣品有限制,激光裂解技術(shù)沒有得到很大推廣

7、。等離子體裂解技術(shù)主要應(yīng)用在制備合成氣和焦炭上,相比傳統(tǒng)的裂解技術(shù),其可較大提高合成氣而降低生物油的產(chǎn)率。但由于能量和溫度較高,電能消耗量很大,這一裂解技術(shù)也沒有得到很大的應(yīng)用。3.2熱解炭活化Azargohar等采用KOH對杉木快速熱解炭進行了化學(xué)活化,在活化溫度為953K時得到活化后熱解炭的比表面積為836m2/g5 Azargohar R,Dalai A K Steam and KOH activation of biochar: Experimental and modeling studiesJ. Microporous and Mesoporous Materials,2008,1

8、10( 2-3) : 413-421.。Yu等采用木料廢棄物快速熱裂解炭為原料,經(jīng)過KOH化學(xué)活化并經(jīng)發(fā)煙硫酸處理后用于菜籽油和甲醇的轉(zhuǎn)酯化研究中,表明活化后熱解炭的比表面積和酸度對催化劑的活性有重要影響6 Joyleene T Yu,Amir Mehdi Dehkhoda,Naoko Ellis Development of biochar-based catalyst for transesterification of canola oilJ Energy and Fuels,2011,25: 337-344.。Amir等在利用快速熱裂解炭作為催化劑載體制取生物柴油時也得到了相同的結(jié)論,

9、即經(jīng)過KOH活化后的熱解炭比表面積越大轉(zhuǎn)酯化活性越好。由此可知,熱解炭高效利用的前提是需要具有好的孔結(jié)構(gòu)特性和低的灰分含量7Amir Mehdi Dehkhoda,Alex H West,Naoko Ellis Biochar based solid acid catalyst for biodiesel productionJApplied Catalysis A: General,2010,382( 2) : 197-204.。浙江大學(xué)尹倩倩采用化學(xué)(KOH)方法對生物質(zhì)原料花梨木和稻殼的快速熱裂解炭進行了活化,這兩種熱解炭經(jīng)過活化后可以獲得許多優(yōu)良的性質(zhì),固定碳含量增加,灰分含量減少8尹

10、倩倩,王樹榮.生物質(zhì)快速熱裂解炭的分析及活化研究J.應(yīng)用基礎(chǔ)與工程科學(xué)學(xué)報,2013,21(1):2-3.。同時,活化后BET比表面積迅速增大,超過1100m2/g,而且熱解炭的石墨化程度都有所加,接近商業(yè)活性炭的比表面積。這都說明花梨木和稻殼熱解炭具有可以作為活性炭或者催化劑載體的潛力。熱解炭的制取過程如下:制取過程在浙江大學(xué)自行研發(fā)設(shè)計的5kg/h快速熱裂解流化床試驗臺上完成。原始生物質(zhì)花梨木和稻殼經(jīng)干燥、破碎和篩分等預(yù)處理后形成粒徑為0205mm的物料,由氮氣流攜帶輸送至流化床反應(yīng)器中進行快速熱裂解,反應(yīng)的氣相停留時間為1s。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝后得到生物油、不冷凝氣體和熱解炭?;ɡ婺竞偷練ぴ?/p>

11、773K條件下快速熱裂解的焦炭產(chǎn)率分別為16%和27%9王 琦 生物質(zhì)快速熱裂解制取生物油及其后續(xù)應(yīng)用研究D 杭州: 浙江大學(xué),2008 .。上述快速熱裂解得到的花梨木和稻殼熱解炭中固定碳含量分別為 55.22% 和 32.71% ,灰分含量分別為 10.52% 和 45.43% 熱解炭的活化過程如下:活化試驗過程中取20g熱解炭原料,在100ml濃度為5mol/L的KOH溶液中浸漬4h,濾出后放入383K烘箱中烘干36h在馬弗爐中氮氣氣氛下,7K/min分別升溫至773K,873K,973K,活化2h,整個活化過程均保持氮氣氛圍(200ml/min)活化結(jié)束后,用去離子水洗至中性,再放入1m

12、ol/L的HCl溶液中浸漬5h,濾洗至中性,在383K烘箱中烘干過夜。 影響活化生物質(zhì)炭的性能表征主要有:比表面積、孔徑及分布、密度和吸附量等。制備活性炭的方法主要包括兩類,即物理活化法和化學(xué)活化法。物理活化法:以水蒸氣或二氧化碳等氧化性氣體作為活化劑,通過高溫處理實現(xiàn)孔隙結(jié)構(gòu)拓展的過程?;瘜W(xué)活化法:將化學(xué)試劑與原料混含均勻,在溫度下進行活化,冷卻即可得到活性炭產(chǎn)品。常見的活化劑包括氫氧化鉀,磷酸和氯化鋅。很多科研人員通過各種方法對活性炭進行了研究,下面簡單舉例:解立平等以鋸木屑、紙張和塑料熱解炭為原料,采用水蒸氣活化法制備活性炭,通過改變一種熱解炭的比例,考察熱解炭的組成對活性炭性能的影響1

13、0解立平,林偉剛,楊學(xué)民.廢棄物越活化炭吸附性能的影響因素J.新型炭材料,2006,21(1):156-160.。李勤等11 李勤, 金保升,黃亞繼, 仲兆平, 李斌, 孫宇.水蒸氣活化制備生物質(zhì)活性炭的實驗研究J.東南大學(xué)學(xué)報,2009,39(05):2-4.用物理活化法在400炭化1h,600-1000活化30-150 min制備出一系列的玉米芯活性炭,詳細過程如下:(1) 實驗原料 實驗原料為稻殼、花生殼和玉米芯, 活性炭吸附性能指示劑為亞甲基藍溶液. 3種原料的主要化學(xué)組成、工業(yè)分析和元素分析見表 2. 表2種原料的主要化學(xué)組成、工業(yè)分析和元素分析(2)實驗裝置本實驗中生物質(zhì)原料的干燥

14、、炭化和活化均在同一反應(yīng)器中進行,該反應(yīng)器由耐高溫石英管、電阻加熱器和溫度控制器組成.耐高溫石英管內(nèi)徑和長度分別為30和1 000 mm.炭化料在炭化溫度為400 ,氮氣流量為500mL /m in下炭化1h制得的。炭化料活化時,T = 600-1 000 ,t=30-150m in ,=5-25 mL /min。炭化后物料的活化流程如圖2所示.微型注射泵出來的水在高純氮氣的攜帶作用下,進入石英管與炭化物料發(fā)生活化反應(yīng)。反應(yīng)所生成的副產(chǎn)品和氮氣一起進入錐形瓶,進行收集和處理。 圖 2物理活化法制備活性炭流程圖 物理活化法制備活性炭流程圖 物理活化法制備活性炭流程圖 試驗結(jié)果及分析活性炭吸附性能

15、好壞的標(biāo)準(zhǔn)之一是比表面積大小, 的高低反映了活性炭的比表面積大小,因此采用來確定活化最佳工藝條件, 采用 A SAP2020M 型孔徑分析儀分析出最佳工藝條件下制得的活性炭的比表面積?;罨瘯r間對活性炭的和的影響如圖3所示。 圖3活化時間對對活性炭的和的影響M B和 Cy ie ld的影響 (QH2O= 15 m L /h)活化溫度對活性炭的和的影響如圖 4所示。 圖 4活化溫度對和 的影響 (= 15 m L /h) 水蒸氣流量對活性炭的和的影響如圖 5所示。 圖5水蒸氣流量對和的影響 從以上實驗數(shù)據(jù)可得出以下結(jié)論:(1)稻殼、玉米芯和花生殼制備活性炭的最佳工藝條件: 稻殼活化溫度為900 ,

16、 活化時間 90m in, 水蒸氣流量為 15 m L / h; 花生殼活化溫度為 800 , 活化時間 120 min, 水蒸氣流量為 15m L /h; 玉米芯活化溫度為 800 , 活化時間 90m in, 水蒸氣流量為 15 m L /h。(2) 玉米芯是最佳的原料,在此條件下制備出的活性炭的 QM B= 150m L / g, 活化得率 26.18% , 比表面積 924。48 m孔平均尺寸大小為 2 .4 nm。(3) 利用水蒸氣活化能夠制備出含微孔和大量中孔的活性炭。張文標(biāo)等以竹粉為原料,采用氫氧化鉀和氫氧化鈉混合活化劑,在不同活化劑比例、不同活化時間和不同活化溫度條件下制備了竹

17、質(zhì)粉狀活性炭12 張文標(biāo), 章衛(wèi)鋼, 李文珠 .竹粉活性炭的制備及性能研究J.竹子研究會刊,2010,(04).。得出竹粉和混合堿比例為1:3且兩者活化劑比例相等時,活化溫度900,活化時間條件1h條件下制備的竹質(zhì)活性炭性能最佳,其表面積為10003.2m2.g。張維燕等13 張維燕,張睿,謝應(yīng)波,張傳祥,成果,凌立成.炭化溫度對活化炭孔結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能的影響J.炭素,2009(1):28-36.分別利用椰殼炭和石油焦為原料制備活性炭發(fā)現(xiàn),椰殼炭為原料制備的活性炭以微孔結(jié)構(gòu)為主,占總孔隙結(jié)構(gòu)的80.98%,而石油焦制備的活性炭中孔結(jié)構(gòu)較為發(fā)達,微孔比例僅為總孔結(jié)構(gòu)的51.76。劉洪波等人,以不

18、同溫度下熱解(300-800)得到的竹炭為原料,采用氫氧化鉀活化法制備活性炭,考察熱解反應(yīng)溫度對活性炭吸附能力的影響14劉洪波,張紅波,伍恢,劉明俊,??×?竹節(jié)制備高比表面積活化炭的研究屈炭墨材料學(xué)術(shù)會論文集C.2000(62):338-344.。結(jié)果表明,當(dāng)活化條件相同時,活性炭的吸附能力隨著熱解反應(yīng)溫度的升高而逐漸增加。胡志杰,李淳以稻殼為原料,熱解后采用水蒸氣活化法制備活性炭,考察熱解反應(yīng)溫度、活化時間、活化溫度和活化劑用量對活性炭性能的影響15 胡志杰,李淳.水蒸氣活化法制備稻殼活性炭的研究J.生物質(zhì)化學(xué)工程,2007(05).。王瓊等以廢輪胎熱解炭為原料,分別采用水蒸氣、一氧化碳和

19、含2%氧氣的氮氣流作為活化劑,考察活化劑種類對活性炭孔隙結(jié)構(gòu)的影響16 王瓊,嚴(yán)建華,池涌,文世恩,張志霄,馬增益,岑可法.廢輪胎熱解炭的分析及其活化特性的研究J.燃料化學(xué)學(xué)報,2004 (32): 301-306.。結(jié)果表明,在相同的活化溫度下,水蒸氣活化的反應(yīng)速率高于二氧化碳活化,但制得的活性炭比表面積相近,均高于300 m2/g;而含2%氧氣的氮氣流活化后,活性炭的孔隙多為過渡孔和大孔,比表面積相對較小。sricharoenhaikul等以麻瘋樹提純制備生物柴油后的剩余物為原料熱解后,分別以氫氧化鉀、磷酸和二氧化碳作為活化劑制備活性炭17 Sricharoen chaikul V, Pe

20、chyen C, Ahtong D. Preparation and Characterization of Activated Carbon from the Pyrolysis of Physic Nut (Jatropha curcas L.) WasteC. International Conference on Bio energy Outlook,Singapore,April 26-27,2007.。結(jié)果表明,三種活化劑中,以氫氧化鉀活化后得到的活性炭比表而積最大(532.3 m2/g)。 北京化工大學(xué)萇柳娜以含鉆瀝青為原料,通過KOH化學(xué)活化的工藝首次制備出活性炭18 萇柳娜.

21、化學(xué)活化法制備活性炭/納米碳摻雜材料的研究D.北京:北京化工大學(xué),2012.。其制備方法如下:以中溫煤瀝青或者中間相瀝青為原料,加入一定比例的四水合乙酸鉆,研磨后得到不同鉆含量的瀝青;通過預(yù)氧化和預(yù)碳化兩種工藝對其進行預(yù)處理:其中預(yù)氧化過程把樣品加熱至360 ,預(yù)碳化在N2氣氛中進行,在碳化爐中加熱至500;將預(yù)處理后的原料與KOH, NaBH4按照一定的比例混合研磨后放入鎳柑禍中,N2氣氛中加熱至700 到1000 進行活化,取出活化料,酸洗后用去離子水洗至中性,烘干,制備得到了活性炭。 南京林業(yè)大學(xué)冒海燕以農(nóng)林廢棄物(松木片、麥秸)為原料,采用微波加熱和 KOH 活化技術(shù)制備活化生物質(zhì)炭1

22、9冒海燕. 微波活化生物質(zhì)炭制備,結(jié)構(gòu)與吸附性能研究D.南京:南京林業(yè)大學(xué),2013.。 該研究首次采用 KOH和微波加熱聯(lián)合制備活化生物質(zhì)炭,并探討KOH/生物質(zhì)炭的配比對活化生物質(zhì)炭的孔隙結(jié)構(gòu)和吸附性能的影響。主要化學(xué)試劑如表2,主要實驗儀器如表3。 表3 主要化學(xué)試劑 表4主要實驗儀器 活化生物質(zhì)炭的制備工藝如圖6。 圖6活化生物質(zhì)炭的制備工藝流程圖 生物質(zhì)炭的制備方法如下:將松木片和麥秸切成長寬約 3 m,然后放置在自然環(huán)境中 5 天,再放入 80烘箱中干燥 24h,最后冷卻到室溫,密封包裝待炭化用。將干燥后的松木木片置于直徑為 80mm的圓柱形石英反應(yīng)器中,然后再放進馬弗爐中炭化。綜

23、合考慮生物質(zhì)熱解的溫度原理和生物質(zhì)炭化過程中的能耗,設(shè)定炭化溫度為 550,升溫速率為 10/min,升溫加保溫時間分別為 1h、1.5h 和 2h。炭化完成后在馬弗爐中通入流速為 0.5 L/min 帶有水蒸汽的氮氣或者干氮氣使生物質(zhì)炭冷卻到室溫。生物炭制備裝置如圖7所示。 圖7生物質(zhì)炭制備裝置 活化生物質(zhì)炭的制備方法如下:按照 KOH/生物質(zhì)炭的質(zhì)量比例分別為 0.5、1.5 和 3.0,將研磨后的生物質(zhì)炭倒進 KOH溶液中連續(xù)攪拌 2h,然后在(110 5) 的干燥箱中干燥 24h 并冷卻至室溫。接著,取 30g的 KOH/生物質(zhì)炭混合物倒進陶瓷坩堝中,再將坩堝放進一個圓柱形的石英玻璃反

24、應(yīng)器中,然后將整個反應(yīng)器放進微波爐中活化,微波爐的設(shè)定輸出功率為 400 W 、500 W、600 W,微波加熱時間為 10min、20min、30min。微波活化后,以 0.5 L/min 的速率通入帶有水蒸汽的 N2,將該混合物冷卻至室溫。緊接著將所得樣品倒入 0.1N 的 HCL溶液中攪拌 1h,再用蒸餾水沖洗樣品至中性。最后將制得的活化生物質(zhì)炭放進(1105) 的烘箱中干燥24h。實驗微波活化裝置如圖8所示。圖8生物質(zhì)炭微波活化示意圖目前有關(guān)利用熱解炭制備活性炭的研究中,還有大量學(xué)者針對活化工藝,如反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度和活化劑流速等展開系統(tǒng)的研究。周建斌,張齊生等20周建斌, 張齊生.油

25、茶殼制活性炭的研究J.林業(yè)科技開發(fā),2003(5):1-2.以油菜殼熱解炭(450,4.5 h)為原料,采用水蒸氣活化法制備活性炭,考察反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和水蒸氣用量對活性炭吸附能力的影響。實驗方法如下:(1) 干餾 采用容積為10L、由電爐加熱的實驗用間歇式干餾釜對油茶殼進行干餾,每釜裝油茶殼1. 5 kg左右,溫度通過分別設(shè)置在釜內(nèi)和釜外的兩只熱電偶來顯示,用調(diào)壓器調(diào)節(jié)升溫速度,使干餾釜內(nèi)溫度在4h左右升高到干餾最終溫度450;在此溫度下保溫0. 5 h后 ,從電爐中取出干餾釜并立即將其密封, 自然冷卻至室溫后, 取出油茶殼炭稱量后備用。(2)活化 使用外部由電爐加熱的、用不銹鋼管制作的實

26、驗用間歇式回轉(zhuǎn)爐活化。操作時,將回轉(zhuǎn)爐爐膛溫度預(yù)熱至700后加入100 g油茶殼炭,升溫至規(guī)定的溫度后,通入由額定流量的水汽化而成的過熱水蒸汽進行活化,到規(guī)定的活化時間后取出油茶殼活性炭,冷卻至室溫后稱重待測。(3)結(jié)果與討論 原料油茶殼的水分、灰分、苯醇抽出物、綜纖維素及木質(zhì)素的分析測定如表1所示。從表5看出,油茶殼含有45. 46%的木質(zhì)素和31. 54%的綜纖維素,可以作為活性炭生產(chǎn)的原料。 表5原料用油茶殼的基本性質(zhì)(%) (4)油茶殼干餾的結(jié)果 在最終溫度為450、干餾時間為4. 5 h的條件下,油茶殼炭的得率為原料用油茶殼重量的30. 24 %,所得油茶殼炭的水分、灰分、揮發(fā)分、固

27、定碳的測定結(jié)果分別為:0.7%,5.1%, 18.2%和6.68%。與生產(chǎn)活性炭所使用的木炭相比較,其揮發(fā)分和固定碳的含量相近,但灰分含量較高。(5)油茶殼炭活化的結(jié)果 將上述油茶殼炭在不同的活化溫度、活化時間及水蒸汽用量條件下進行活化,并對產(chǎn)物油茶殼活性炭的吸附性能進行了測定,結(jié)果見表6 表6 活化條件對油茶殼活性炭質(zhì)量的影響 結(jié)果表明,當(dāng)反應(yīng)溫度為850、反應(yīng)時間為2.5 h,水蒸氣用量為210 g時,制備的活性炭比表面積最高(935 m2/g)。 Rio等21 Rio S, Faur-Brasquet L, Coq L, Le-Cloirec P. Production and Char

28、acterization of Adsorbent Materials from an IndustrialWasteJ. Adsorption,2005,11:793-798.以城市污泥熱解炭(600,1 h)為原料,采用二氧化碳活化法制備活性炭。結(jié)果表明,當(dāng)反應(yīng)溫度為900,活化時間為30min,二氧化碳流速為2.8 L/min時,得到的活性炭比表面積最高(260 m2/g),并且主要是微孔和中孔結(jié)構(gòu)。 Azargoha和Dalai以熱解炭為原料,采用氫氧化鉀活化法制備活性炭,考察活化溫度、堿料比和載氣流速等對活性炭性能的影響22Azargohar R, Dalai AK. Biochar As a Precursor of Activated CarbonJ. Applied Biochemistry and Biotechnology,2006,129-132,:762-774.。結(jié)果表明,當(dāng)活化溫度為812.5,堿料比為1.63:1,載氣(氮氣)流速為165m/g時,活性炭比表面積高達1578 m2/g;提高反應(yīng)溫度和載氣的流速有利于反應(yīng)向正方向進行,即促進熱解炭與氫氧化鉀之間的反應(yīng),并有利于微孔結(jié)構(gòu)的生成。Hameed等23 Hameed;

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