浙江大學(xué)普通化學(xué)(第六版)第二章課件化學(xué)反應(yīng)的基本原理與大氣污染控制

1、普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)第 2 章化學(xué)反應(yīng)的基本原理與大氣污染控制 2.1 化學(xué)反應(yīng)的方向和吉布斯函數(shù)變本章小結(jié)本章小結(jié)2.2 化學(xué)反應(yīng)的限度和化學(xué)平衡2.3 化學(xué)反應(yīng)速率2.4 環(huán)境化學(xué)和綠色化學(xué)普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 在給定條件下能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng)或過(guò)程叫自自發(fā)反應(yīng)發(fā)反應(yīng)或自發(fā)過(guò)程自發(fā)過(guò)程。自發(fā)過(guò)程的共同特征：自發(fā)過(guò)程的共同特征：(1) 具有單向性(逆過(guò)

2、程不能自發(fā)進(jìn)行）(2) 有一定的限度(3) 可用一定物理量判斷變化的方向和限度判據(jù)判據(jù)2.1.1 影響反應(yīng)方向的因素影響反應(yīng)方向的因素2.1 化學(xué)反應(yīng)的方向和吉布斯函數(shù)變化學(xué)反應(yīng)的方向和吉布斯函數(shù)變氣體向真空膨脹； p 例如：例如：熱量從高溫物體傳入低溫物體 T 濃度不等的溶液混合均勻 c 鋅片與硫酸銅的置換反應(yīng)等 G 普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 自發(fā)過(guò)程的逆過(guò)程都不能自動(dòng)進(jìn)行。當(dāng)借助外力，體系恢復(fù)原狀后，會(huì)給環(huán)境留下不可磨滅的影響。 反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，還與給定的條件有關(guān)。 根

3、據(jù)什么來(lái)判斷化學(xué)反應(yīng)的方向或者說(shuō)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行呢？普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 自然界中一些自發(fā)進(jìn)行的物理過(guò)程中，如物體下落、高山流水等，都伴有能量的變化，系統(tǒng)的勢(shì)能降低或損失了。這表明一個(gè)系統(tǒng)的勢(shì)能有自發(fā)變小的傾向，或者說(shuō)系統(tǒng)傾向于取得最低的系統(tǒng)傾向于取得最低的勢(shì)能勢(shì)能。 在化學(xué)反應(yīng)中同樣也伴有能量的變化，但情況要復(fù)雜的多。 為此要考慮影響反應(yīng)方向的因素，所以要引進(jìn)新的熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)熵熵S 和吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)G。這樣，只要通過(guò)熱力學(xué)函數(shù)的有關(guān)計(jì)算而不必依靠實(shí)驗(yàn)，即可知反應(yīng)

4、能否自發(fā)進(jìn)行和反應(yīng)進(jìn)行的限度。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)1 反應(yīng)的焓變最低能量原理（焓變判據(jù)）：最低能量原理（焓變判據(jù)）： 1878年，法國(guó)化學(xué)家年，法國(guó)化學(xué)家 M.Berthelot和丹麥化學(xué)和丹麥化學(xué)家家 J.Thomsen提出：提出：自發(fā)的化學(xué)反應(yīng)趨向于使系統(tǒng)自發(fā)的化學(xué)反應(yīng)趨向于使系統(tǒng)放出最多的能量放出最多的能量。(298K) = -285.83kJmol-1rHmH2(g)+ O2(g) H2O(l)21(298K) = -55.84kJmol-1rHmH+(aq) +

5、 OH-(aq) H2O(l)普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 焓變只是影響反應(yīng)自發(fā)性的因素之一，但焓變只是影響反應(yīng)自發(fā)性的因素之一，但不是唯一的影響因素。不是唯一的影響因素。(放熱有利于反應(yīng)自發(fā)）放熱有利于反應(yīng)自發(fā)）有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。例如：有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。例如： C100H2O(l) H2O(g)CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g)NH4Cl (s) NH4+(aq)+Cl-(aq)= 9.76kJmol-1rHm= 178.32kJmol-1rHm= 4

6、4.0kJmol-1rHm普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 冰的融化冰的融化 建筑物的倒塌建筑物的倒塌 另外另外，許多自發(fā)過(guò)程有混亂度增加，許多自發(fā)過(guò)程有混亂度增加的趨勢(shì)的趨勢(shì)。 系統(tǒng)有趨向于最大混亂度的傾向，系統(tǒng)混亂系統(tǒng)有趨向于最大混亂度的傾向，系統(tǒng)混亂度增大有利于反應(yīng)自發(fā)地進(jìn)行。度增大有利于反應(yīng)自發(fā)地進(jìn)行。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 熵熵是系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的混亂

7、度(或無(wú)序度)的量度。S=k ln k-玻爾茲曼常數(shù) -為系統(tǒng)的微觀狀態(tài)的數(shù)目(熱力學(xué)概率)。2 反應(yīng)的熵變 注注: 系統(tǒng)的混亂度愈大，熵愈大。系統(tǒng)的混亂度愈大，熵愈大。 熵熵是狀態(tài)函數(shù)是狀態(tài)函數(shù)。 熵的變化只與始態(tài)、終態(tài)有關(guān)，而與途徑無(wú)關(guān)。熵的變化只與始態(tài)、終態(tài)有關(guān)，而與途徑無(wú)關(guān)。 普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)混合前圖2.3 混合熵示意圖混合后思考思考：兩種氣體混合過(guò)程的熵變?nèi)绾?？普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下

8、一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 在隔離系統(tǒng)隔離系統(tǒng)中發(fā)生的自發(fā)反應(yīng)必伴隨著熵的增加，或隔離系統(tǒng)的熵總是趨向于極大值。這就是自發(fā)過(guò)程的熱力學(xué)準(zhǔn)則，稱(chēng)為熵增加原熵增加原理理。S隔離 0 這就是隔離系統(tǒng)的熵判據(jù)。熱力學(xué)第二定律熱力學(xué)第二定律自發(fā)過(guò)程平衡狀態(tài)(2.2)普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)克勞修斯(Clausius，1850)表述：不能把熱從低溫物體傳到高溫物體,而不產(chǎn)生其它影響。開(kāi)爾文(Kelvin，1851)表述：不可能從單一熱源吸取熱量使之完全轉(zhuǎn)變?yōu)楣?，而不?/p>

9、起其它變化。奧斯特瓦德(Ostward)表述：不可能制成第二類(lèi)永動(dòng)機(jī)。(第二類(lèi)永動(dòng)機(jī)：從單一熱源吸熱使之完全變?yōu)楣Χ涣粝氯魏斡绊憽?熱力學(xué)第二定律的另外表述方式*普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)熱力學(xué)第三定律熱力學(xué)第三定律: 在絕對(duì)零度時(shí)，純物質(zhì)的完美晶體的熵值都在絕對(duì)零度時(shí)，純物質(zhì)的完美晶體的熵值都等于零。等于零。( 2. 3 )S (0 K) = 0 熱力學(xué)第三定律也可以表述為“不能用有限的手段使一個(gè)物體冷卻到絕對(duì)零度”。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上

10、一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)熵變的計(jì)算熵變的計(jì)算熵值計(jì)算的參考點(diǎn)： S (0 K) = k ln 1 = 0思考：指定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵值是零嗎？Sm (H+, aq, 298.15 K) = 0又規(guī)定 單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵. 以 Sm 表示。注意 Sm 的 SI 單位為J. mol-1. K-1。規(guī)定熵：從0K到TK時(shí)某物質(zhì)的熵變。 普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 規(guī)律：規(guī)律

11、：(1) 對(duì)于同一種物質(zhì)： Sg Sl Ss(3) 對(duì)于不同種物質(zhì)： S復(fù)雜分子 S簡(jiǎn)單分子(4) 對(duì)于混合物和純凈物： S混合物 S純物質(zhì) (2) 同一物質(zhì)在相同的聚集狀態(tài)時(shí)，其熵值隨溫度的升高而增大。 S高溫S低溫熵的性質(zhì)熵的性質(zhì) 熵是狀態(tài)函數(shù)，具有加和性熵是狀態(tài)函數(shù)，具有加和性普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 對(duì)于物理或化學(xué)變化而論，幾乎沒(méi)有例外，一個(gè)一個(gè)導(dǎo)致氣體分子數(shù)增加的過(guò)程或反應(yīng)總伴隨著熵值增大導(dǎo)致氣體分子數(shù)增加的過(guò)程或反應(yīng)總伴隨著熵值增大。即： S 0；如果氣體分子數(shù)減

12、少，S 0 ，非自發(fā)過(guò)程，過(guò)程能向逆方向進(jìn)行G = 0 ，平衡狀態(tài)1. 以以G為判斷標(biāo)準(zhǔn)為判斷標(biāo)準(zhǔn)最小自由能原理最小自由能原理G 0吉布斯函數(shù)值減小，吉布斯函數(shù)值減小， G 0結(jié)論結(jié)論rGm(383 K)= rGm(383 K) + RT lnp(CO2)/p = 82.24 - 3830.1676 kJ. .mol-1 + 0.008.314kJ. .mol-1.K-1383 Kln(30Pa/105Pa) = (18.05-25.83) kJ. .mol-1 = -7.78 kJ. .mol-1首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)

13、末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)*補(bǔ)充例題2.1：求反應(yīng) 2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2 (g)能夠自發(fā)進(jìn)行的溫度。 f Hm (298.15 K)/(kJ. mol-1) 90.25 -110.525 0 -393.509 Sm (298.15 K)/(J. mol-1 . K-1) 210.761 197.674 191.50 213.74解解：2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2 (g)rHm (298.15 K ) = f Hm, B(298.15 K)BBv=2(-393.509)- 0 - 2(-110.525) - 290.25 kJ

14、. mol-1= -746.468 kJ. mol-1BBvSm, B(298.15 K)rSm (298.15 K) = (2 213.74 + 191.50 - 2197.674 - 2210.761) J.K-1.mol-1= -197.89 J. K-1. mol-1因rHm (298.15 K )和rSm (298.15 K )均為負(fù)值，故降低溫度有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行。 從計(jì)算結(jié)果可以看出，反應(yīng) 2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2 (g) 在3772 K 以下均可自發(fā)進(jìn)行。因此使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┘纯蓪?shí)現(xiàn)汽車(chē)尾氣無(wú)害化治理。這就是尾氣無(wú)害化治理的熱力學(xué)理論依據(jù)。

15、K 3772molKJ 197.89molJ 1000486.746)K 15.298()K 15.298(111mrmrc-SHT普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)4 rG 和rG的應(yīng)用(1)估計(jì)、判斷任一反應(yīng)的自發(fā)性，估計(jì)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度條件，(2)估計(jì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K (見(jiàn)2.2節(jié))，(3)計(jì)算原電池的最大電功和電動(dòng)勢(shì)(見(jiàn)4.1節(jié))，(4)判斷高溫時(shí)單質(zhì)與氧氣結(jié)合能力的大小次序(見(jiàn)6.2.1節(jié)) 。思考思考: 能用熱分解法消除CO污染嗎？CO(g) = C(s) + 1/2O2(

16、g)吸熱、熵減、任何溫度均非自發(fā)。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)2.2 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度和化學(xué)平衡 對(duì)于恒溫恒壓下不做非體積功的化學(xué)反應(yīng)，當(dāng)rG 0時(shí)，系統(tǒng)在rG 的推動(dòng)下，使反應(yīng)沿著確定的方向自發(fā)進(jìn)行。隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行， rG 值越來(lái)越大，當(dāng)rG = 0時(shí)，反應(yīng)因失去推動(dòng)力而在宏觀上不再進(jìn)行了，即反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài)。rG = 0 就是化學(xué)平衡的熱力學(xué)標(biāo)志或稱(chēng)反應(yīng)反應(yīng)限度的判據(jù)限度的判據(jù)。平衡系統(tǒng):性質(zhì)不隨時(shí)間而變化。2.2.1 反應(yīng)限度的判據(jù)與化學(xué)平衡反應(yīng)限度的判據(jù)與化學(xué)平衡

17、普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)2.2.2 平衡常數(shù)和多重平衡法則aA(g) + bB(g)gG(g) + dD(g)pbadgKpppp(B)(A)(D)(G)eqeqeqeqcbadgKcccc(B)(A)(D)(G)eqeqeqeq Kp 與 Kc 分別稱(chēng)為壓力平衡常數(shù)與濃度平衡常數(shù)， 稱(chēng)為實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)。(可能有量綱）(2.20)(2.19)1. 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) K 與與 rGm 實(shí)驗(yàn)表明，在一定溫度下，當(dāng)化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí)，以其化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)（

18、絕對(duì)值）為指數(shù)的各產(chǎn)物與各反應(yīng)物分壓或濃度的乘積之比為一個(gè)常數(shù)。例如，對(duì)于一般化學(xué)反應(yīng)。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)例如，對(duì)于合成氨反應(yīng)N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)32eq2eq23eq/)H(/)N(/)NH(ppppppK對(duì)于(石墨)C+ CO2(g)2CO(g)ppppK/)CO(/)CO(2eq2eqBBB0vBeqBB/vppK(2.21)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K (簡(jiǎn)稱(chēng)平衡常數(shù)簡(jiǎn)稱(chēng)平衡常數(shù))。對(duì)于理想氣體反應(yīng)系統(tǒng)。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首

19、頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)%100該反應(yīng)物起始的量該反應(yīng)物已轉(zhuǎn)化的量某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí) rGm(T) = 0，則熱力學(xué)等溫方程式(2.11a)可寫(xiě)成(2.22)將式(2.21)代入式(2.23)可得K 只是溫度的函數(shù)。 K 值越大，反應(yīng)進(jìn)行得越徹底，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高。0)/(ln)()(BBeqBmrmrvppRTTGTG(2.23)KRTTGln)(mr(2.24a)RTTGK)(lnmr(2.24b)決定式?jīng)Q定式普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)

20、下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)CaCO3(s)CaO(s) + CO2(g)MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq)Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(1) K 表達(dá)式可直接根據(jù)化學(xué)計(jì)量方程式寫(xiě)出：ppK/ )CO(2eq2eq4eq2eq2eq/ )Cl(/ )H(/ )Cl(/ )Mn(ccccppccK表達(dá)式表達(dá)式幾點(diǎn)注意：幾點(diǎn)注意：普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)(2) K 的數(shù)值與化學(xué)計(jì)量方程式的寫(xiě)法有關(guān)N2(g)

21、 + 3H2(g)2NH3(g)32eq2eq23eq1/ )H(/ )N(/ )NH(ppppppK NH3(g)1232N2(g) +H2(g)232eq212eq3eq2/ )H(/ )N(/ )NH(ppppppK 顯然，21KK 若已知500，51109 . 7K則312109 . 8KK普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)(3) K 不隨壓力和組成而變，但K 與rGm 一樣都只是溫度 T 的函數(shù),所以應(yīng)用式(2.24)時(shí)rGm必須與K 的溫度一致，且應(yīng)注明溫度。若未注明，一般

22、是指 T = 298.15 K。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)2 多重平衡1m,1rlnKRTGC(s) H2O(g)CO(g)H2(g)+2m,2rlnKRTGCO2(g)H2O(g)+CO(g)H2(g)+3m,3rlnKRTG2H2O(g)CO2(g)C(s)+2H2(g)+m,2rm,1rm,3rGGG213KKKC(s)+CO2(g)2CO(g)4m,4rlnKRTGm,2rm,1rm,4rGGG214/ KKK普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)

23、上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)2.2.3 化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算 (2)當(dāng)涉及各物質(zhì)的初始量、變化量、平衡量時(shí)，關(guān)鍵是搞清楚各物質(zhì)的變化量之比即為反應(yīng)式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。有關(guān)平衡計(jì)算中，應(yīng)特別注意：有關(guān)平衡計(jì)算中，應(yīng)特別注意： (1)寫(xiě)出配平的化學(xué)反應(yīng)方程式，并注明物質(zhì)的聚集狀態(tài)(如果物質(zhì)有多種晶型，還應(yīng)注明是哪一種)。例例2.52.5 C(s) + CO2(g) = 2CO(g)是高溫加工處理鋼鐵零件時(shí)涉及脫碳氧化或滲碳的一個(gè)重要化學(xué)平衡式。試分別計(jì)算該反應(yīng)在298.15 K 和1173 K 時(shí)的平衡常數(shù)，并簡(jiǎn)要說(shuō)明其意義。解解：C(

24、s,石 墨 )+ CO2(g)2CO(g) f Hm (298.15 K)/(kJ. mol-1) 0 -393.509 -110.525 Sm (298.15 K)/(J. mol-1 . K-1) 5.74 213.74 197.674(1)298.15 K時(shí)= 2(-110.525)- 0 -(-393.509) kJ. mol-1= 172.459 kJ. mol-1rHm (298.15 K ) = f Hm (B，298.15 K)BBv= ( 2 197.674 - 5.740 - 213.74 ) J.K-1. .mol-1= 175.87 J. K-1. . mol-1BBv

25、Sm (298.15 K)rSm (298.15 K) =(2) 1173 K時(shí)= 172.5 - 2980.1759 kJ. mol-1 = 120.1 kJ. mol-1 rGm (298.15 K) = r Hm (298.15 K) T . r Sm (298.15 K)ln K = - rGm (298.15 K) /RT45.48K 15.298KmolJ 314. 8molJ 10001 .120111K = 9.1 10-22 rGm (1173 K) r Hm (298.15 K) T . r Sm (298.15 K)= 172.5 - 11730.1759 kJ. mol

26、-1 = -33.83 kJ. mol-1 ln K = - rGm (298.15 K) /RT469. 3K 1173KmolJ 314. 8molJ 1000)83.33(111K 32普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)結(jié)果討論結(jié)果討論T (K) rGm / kJ. mol-1KC + CO2 = 2CO298.15120.19.1 10-22逆向自發(fā) 鋼鐵滲碳1173-33.8332正向自發(fā) 鋼鐵脫碳 從計(jì)算結(jié)果可以看出，在常溫下堆放的煤炭是不會(huì)轉(zhuǎn)化成有毒的CO；反之在高溫條件

27、下，則將有利于CO的生成。平衡分壓/kPa解解：起始時(shí)物質(zhì)的量/mol 1.2 2.0 0平衡時(shí)物質(zhì)的量/mol 0.1 1.45 1.12SO2(g) + O2(g)2SO3(g)反應(yīng)中物質(zhì)的量的變化/mol -1.10 -1.10/2 +1.10平衡時(shí)的摩爾分?jǐn)?shù) x 0.10/2.65 1.45/2.65 1.10/2.65 例例2.6 將 1.2 mol SO2 和 2.00 mol O2 的混合氣體，在 800K 和101.325 kPa 的總壓力下，緩慢通過(guò) V2O5 催化劑使生成SO3 在恒溫恒壓下達(dá)到平衡后，測(cè)得混合物中生成的 SO3 為1.10 mol。試?yán)蒙鲜鰧?shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)求該溫

28、度下反應(yīng) 2SO2 + O2 = 2SO3 的K ， rGm 及SO2 的轉(zhuǎn)化率，并討論溫度、總壓力的高低對(duì)SO2 轉(zhuǎn)化率的影響。平衡分壓/kPa (分壓定律分壓定律)kPa 82. 3)65. 2/10. 0(kPa 325.101)SO()SO(22eqxppkPa 4 .55)65. 2/45. 1 (kPa 325.101)O()O(22eqxppkPa 1 .42)65. 2/10. 1 (kPa 325.101)SO()SO(33eqxpp2194 .55)82. 3(100) 1 .42(22%100 SO SO SO222的起始量已轉(zhuǎn)化的量平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率%7 .91%10020

29、. 110. 1/)O(/)SO(/)SO(2eq22eq23eqppppppK)O()SO()SO(2eq22eq23eqpppprGm (800 K) = -RT ln K = -8.314 J. K-1. mol-1800 Kln 219 = -3.58104 J. mol-1 普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 此反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，可判斷rS 0，而從上面計(jì)算已得rGm 0 ，則根據(jù)吉布斯等溫方程式 G = H T . S 可判斷必為 r Hm 0 的放熱反應(yīng)，根據(jù)平

30、衡移動(dòng)原理，高壓低溫有利于提高 SO2 的轉(zhuǎn)化率。（在接觸法制硫酸的生產(chǎn)實(shí)踐中，為了充分利用SO2 ，采用比本題更為過(guò)量的氧氣，在常壓下 SO2 的轉(zhuǎn)化率可高達(dá)9698%，所以實(shí)際上無(wú)需采取高壓。）討論：普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)2.2.4 化學(xué)平衡的移動(dòng)及溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響呂呂查德里（查德里（A. L. Le Chatelier） 原理原理： 假如改變平衡系統(tǒng)的條件之一，如濃度、壓力或溫度，平衡就向能減弱這個(gè)改變的方向移動(dòng)。 因條件的改變使化學(xué)反應(yīng)從原來(lái)的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變到新的

31、平衡狀態(tài)的過(guò)程叫化學(xué)平衡的移動(dòng)。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)根據(jù)熱力學(xué)等溫方程式rGm = rGm + RT lnQ及rGm = -RT ln K ，合并此兩式可得KQRTGlnmr(2.26) 則當(dāng)則當(dāng) 則當(dāng)反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行平衡狀態(tài)反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行，000mrmrmrGKQGKQGKQ(2.27)移動(dòng)的判據(jù)普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)K/TRSRTHKmrmrln

32、ln K rHm 0吸熱反應(yīng)圖2.2 不同熱效應(yīng)時(shí) ln K 與 1/T 關(guān)系圖由于 ln K = -rGm / RT 和rGm = r Hm Tr Sm 可得(2.28a)普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 范特霍夫 (vant Hoff )等壓方程式。J. H. vant Hoff (18521911) 荷蘭物理化學(xué)家，因發(fā)現(xiàn)溶液中化學(xué)動(dòng)力學(xué)法則和滲透壓的規(guī)律榮獲1901年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。RSRTHKmrmrln(2.28a)設(shè)某一反應(yīng)在不同溫度 T1 和 T2 時(shí)的平衡常數(shù)分別為K

33、1 和K2 ，則 ) ()11(ln2112mr12mr12TTTTRHTTRHKK(2.28b)由此式可見(jiàn),對(duì)于吸熱反應(yīng),溫度升高, 增大；對(duì)于放熱反應(yīng),溫度升高, 減小。KK普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)化學(xué)平衡的移動(dòng)或化學(xué)反應(yīng)的方向是考慮反應(yīng)的自發(fā)性，決定于 rGm是否小于零；而化學(xué)平衡則是考慮反應(yīng)的限度，即平衡常數(shù)，它取決于 rGm (注意不是rGm)數(shù)值的大小。注意：注意：解解：根據(jù)范特霍夫等壓方程式(2.28b)得：4 .21)K 298K 700K 298K 700(

34、molKJ 314. 8molJ 92220111例例2.72.7 已知反應(yīng)N2 + 3H2 = 2NH3的r Hm = -92.22 kJ. mol-1。若室溫298 K 時(shí)的K1 = 6.0105，試計(jì)算700 K時(shí)平衡常數(shù)K2 。) (ln2112mr12TTTTRHKK1012101 . 5KK則42101 . 3K可見(jiàn),對(duì)此放熱反應(yīng),T從298K升高到700K，K 下降了20億倍。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)2.3 化學(xué)反應(yīng)速率影響反應(yīng)速率的因素： 反應(yīng)物的本性，反應(yīng)物

35、的濃度和系統(tǒng)的溫度、 壓力、催化劑 等宏觀量，光、電磁等外場(chǎng)。反應(yīng)速率反應(yīng)速率的定義：對(duì)于化學(xué)反應(yīng)BBB0vtddV1(2.30a)即用單位時(shí)間單位體積內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)進(jìn)度來(lái)定義反應(yīng)速率。根據(jù)式(1.5) d= vB1dnB，對(duì)于恒容反應(yīng) dcB=dnB/V，上式可寫(xiě)成反應(yīng)速率的常用定義式：tcvdd1BB(2.30b)的 SI單位：moldm-3 s-1普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)t)c(tctcdHd31d)N(dd)NH(d21223N2(g)+3H2(g)2NH3(g)例如例

36、如：對(duì)于合成氨反應(yīng)其反應(yīng)速率：普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)2.3.1 濃度的影響和反應(yīng)級(jí)數(shù)1.1. 速率方程和反應(yīng)級(jí)數(shù)速率方程和反應(yīng)級(jí)數(shù)對(duì)于元反應(yīng)元反應(yīng)(即一步完成的反應(yīng))反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的乘積成正比(質(zhì)量作用定律)。對(duì)于通式：A + bBgG + dD = kc(A)a . c(B)b若為元反應(yīng)，則反應(yīng)速率方程為k 稱(chēng)為速率常數(shù)速率常數(shù)各反應(yīng)物濃度項(xiàng)指數(shù)之和(n = a + b )稱(chēng)為反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)級(jí)數(shù)普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上

37、一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)基元反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng)基元反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng) 基元反應(yīng)基元反應(yīng)由反應(yīng)物一步直接生成產(chǎn)物的反應(yīng)。也稱(chēng)為元反應(yīng)。 復(fù)雜反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)反應(yīng)的實(shí)際過(guò)程由幾個(gè)基元反應(yīng)組成的過(guò)程。雙分子基元反應(yīng)雙分子復(fù)雜反應(yīng)基元反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng)示意圖普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)由一個(gè)元反應(yīng)構(gòu)成的化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)為簡(jiǎn)單反應(yīng)簡(jiǎn)單反應(yīng)，2NO + O2 2NO2 = k c(NO)2 . c(O2) 三級(jí)反應(yīng)例如： C2H5Cl C2H4 + HCl = k c

38、(C2H5Cl ) 一級(jí)反應(yīng) NO2 + CO NO + CO2 = k c(NO2 ) . c(CO) 二級(jí)反應(yīng)根據(jù)反應(yīng)式直接得出速率方程。根據(jù)反應(yīng)式直接得出速率方程。 普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)由兩個(gè)或兩個(gè)以上元反應(yīng)構(gòu)成的化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)為復(fù)合反應(yīng)復(fù)合反應(yīng)對(duì)于反應(yīng)： 2NO + 2H2 N2 + 2H2O根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出速率方程根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出速率方程為 = k c(NO)2 . c(H2) 則可肯定此反應(yīng)決非元反應(yīng)。進(jìn)一步的反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理（又稱(chēng)反應(yīng)歷程，即組成復(fù)合反應(yīng)的一系列

39、元反應(yīng)的步驟）研究認(rèn)為這個(gè)反應(yīng)按照下列連續(xù)的過(guò)程進(jìn)行的：普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理為2NO + H2 N2 + H2O2 （慢） H2 + H2O2 2H2O（快）又如又如：H2 + I2 2HI，其速率方程為： = k c(H2) . c(I2)，告訴我們，該反應(yīng)也不是元反應(yīng)。對(duì)于一個(gè)具體的反應(yīng)，究告訴我們，該反應(yīng)也不是元反應(yīng)。對(duì)于一個(gè)具體的反應(yīng)，究竟是不是元反應(yīng)，竟是不是元反應(yīng)，應(yīng)以實(shí)驗(yàn)結(jié)果為準(zhǔn)，切不可望文生義。應(yīng)以實(shí)驗(yàn)結(jié)果為準(zhǔn)，切不可望文生義。看上去似乎是

40、元反應(yīng)，但它的反應(yīng)機(jī)理：I22Ia,b, H2 + 2I2HI普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)元素的放射性衰變，蔗糖水解， H2O2 分解等屬于一級(jí)反應(yīng)。kcdtdctcckdtcdc00ktcc0ln(2.32)將上式進(jìn)行整理并積分可得：(2.33a)或lnc = -kt + lnc0(2.33b)2 一級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng)當(dāng)反應(yīng)物消耗一半所需的時(shí)間，稱(chēng)為半衰期半衰期，符號(hào)為 t1/2。kkt693. 02ln21(2.34)普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上

41、一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)60Co 的 t1/2 = 5.2年14C 的 t1/2 = 5730 年238U 的 t1/2 = 4.5109年232Th 的 t1/2 = 1.41010年14C 常用于文物的年代測(cè)定238U常用于地球的年齡測(cè)定232Th是半衰期最長(zhǎng)的同位素60Co是醫(yī)用放射性同位素例如普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)時(shí)間 tln c圖2 一級(jí)反應(yīng)以 ln c 對(duì)反應(yīng)時(shí)間 t 作圖一級(jí)反應(yīng)的三個(gè)特征lnc對(duì)t作圖

42、為一直線(xiàn)t1/2與反應(yīng)物起始濃度無(wú)關(guān)速率常數(shù) k 的量綱為(時(shí)間)1普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)*例如例如：實(shí)驗(yàn)測(cè)得45 N2O5 在不同時(shí)間 t 時(shí)的分壓如下反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間(秒秒)600120018002400300036004200p (N2O5)(mmHg)247185140105765844反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間(秒秒)480054006000720084009600 p(N2O5)(mmHg)33241810530解解：因在等溫等容條件下，氣體的分壓與其濃度成正比，故可根據(jù)

43、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作 lg p(N2O5)與反應(yīng)時(shí)間 t 的圖，得右圖。從圖中可以看出lg p(N2O5)對(duì)t 為一直線(xiàn)，因此 N2O5 的分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。2N2O52N2O(g) + O2(g)lg p(N2O5)215000 10000反應(yīng)時(shí)間(秒)附例附例：已知 226Ra 的半衰期為1590 年，求此一級(jí)反應(yīng)的速率常數(shù)，并計(jì)算1 mg Ra 的放射性強(qiáng)度為多少居里(居里的定義為每秒有3.71010 次核衰變)。226Ra222Rn + 4He88286解：解：秒 105.01 36002436515901021t111101 1038. 11001. 56932. 0-秒k1 mg Ra 含

44、有的原子數(shù)為個(gè) 1067. 21022610023. 618323RaN每秒鐘衰變的鐳原子數(shù)為171811RaRa 1068. 31067. 21038. 1dd-秒次kNtN1 mg Ra相當(dāng)?shù)姆派湫詮?qiáng)度為毫居里居里 1 10107 . 31068. 33107例例2.82.8 從考古發(fā)現(xiàn)的某古書(shū)卷中取出的小塊紙片，測(cè)得其中 14C/12C 的比值為現(xiàn)在活的植物體內(nèi) 14C/12C 的比值的0.795 倍。試估算該古書(shū)卷的年代。14a1021. 1a 5730693. 0kttkcccc )a1021. 1 ( 26. 1ln 795. 0lnln14000可用式(2.34)求得此一級(jí)反應(yīng)速

45、率常數(shù)k根據(jù)式(2.33a)及題意 c = 0.795 c0，可得：t = 1900 a解：解：已知a573021t，147C147N0-1e-+普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)2.3.2 溫度的影響和阿侖尼烏斯公式阿侖尼烏斯阿侖尼烏斯根據(jù)大量實(shí)驗(yàn)和理論驗(yàn)證，提出反應(yīng)速率與溫度的定量關(guān)系式：RTEAek/a(2.35a)OT/Klnk(a)(b)K/ TO圖2.3 常見(jiàn)反應(yīng)的速率常數(shù)k與T的關(guān)系S. A. Arrhenius (18591927)，瑞典物理化學(xué)家，因提出電解質(zhì)溶液理論

46、，首創(chuàng)電離學(xué)說(shuō)獲 1903 年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。k普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)若以對(duì)數(shù)關(guān)系表示lnlnaARTEk(2.35b)或) ()11(ln2112a12a12TTTTRETTREkk(2.35c) A 為指前因子，與速率常數(shù) k 有相同的量綱；Ea 叫做反應(yīng)的活化能活化能(也稱(chēng)阿侖尼烏斯活化能)，常用單位為 kJ. mol-1； A 與 Ea 都是反應(yīng)的特性常數(shù)，基本與溫度無(wú)關(guān)，均由實(shí)驗(yàn)求得。阿侖尼烏斯公式的應(yīng)用阿侖尼烏斯公式的應(yīng)用(1) 求Ea：至今仍是動(dòng)力學(xué)中求Ea 的

47、主要方法。(2) 計(jì)算給定 T 時(shí)的 k 。注意：并非所有的反應(yīng)都符合阿累尼烏斯公式注意：并非所有的反應(yīng)都符合阿累尼烏斯公式普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)注意：注意：)()11(ln2112a12a12TTTTRETTREkk(2.35c)()11(ln2112mr12mr12TTTTRHTTRHKK(2.28b)動(dòng)力學(xué)中阿侖尼烏斯公式所表達(dá)的 k 與 T 的關(guān)系，而熱力學(xué)中范特霍夫等壓方程式表達(dá)的 K 與 T 的關(guān)系。兩者有著相似的形式。但前者中活化能 Ea 為正值為正值，而后者

48、中的反應(yīng)反應(yīng)焓變可為負(fù)值也可為正值。焓變可為負(fù)值也可為正值。例例2.92.9 在 301 K (28)時(shí),新鮮牛奶約 4 h 變酸，但在278 K(5)的冰箱內(nèi)，鮮牛奶可保持48 h 才變酸。設(shè)在該條件下牛奶變酸的反應(yīng)速率與變酸時(shí)間成反比，試估算在該條件下牛奶變酸反應(yīng)的活化能。若室溫從 288 K (15)升到 298 K (25)，則牛奶變酸反應(yīng)速率將發(fā)生怎樣的變化。) (lnln2112a1212TTTTREkkh 4h 482112tt485. 2448lnK 301K 278KmolJ 314. 8)K 278K 301(ln11a12E14amolJ 105 . 7E解解：(1)反應(yīng)

49、活化能的估算根據(jù)式(2.35c)051. 1K 298K 288KmolJ 314. 8K )288298(molJ 105 . 7 )( ln11142112a12TTRTTE9 . 212(2) 反應(yīng)速率隨溫度升高而發(fā)生的變化溫度從288 K升高到298 K，按式(2.35c)可得：所以反應(yīng)速率增大到原來(lái)速率的2.9倍。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)2.3.3 反應(yīng)的活化能和催化劑在不同的理論中，活化能活化能的定義是不相同的。被人們廣泛接受的化學(xué)反應(yīng)速度理論有碰撞理論碰撞理論和

50、過(guò)渡態(tài)理論過(guò)渡態(tài)理論。1 1 活化能的概念活化能的概念碰撞理論碰撞理論只有具有足夠能量的反應(yīng)物分子的碰撞才有可能發(fā)生反應(yīng)。這種能夠發(fā)生反應(yīng)的碰撞叫有效碰撞有效碰撞。發(fā)生反應(yīng)的有效碰撞的分子，還必須沿著特定的方向碰撞。那些具有足夠高能量，能發(fā)生有效碰撞的分子稱(chēng)為活化分子活化分子，要使普通分子成為活化分子所需最小能量稱(chēng)為活化能活化能。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè) 以氣體分子運(yùn)動(dòng)論為基礎(chǔ)，主要用于氣相雙分子反應(yīng)。例如：反應(yīng)發(fā)生反應(yīng)的兩個(gè)基本前提： 發(fā)生碰撞的分子應(yīng)有足夠高的能量發(fā)生碰撞

51、的分子應(yīng)有足夠高的能量 碰撞的幾何方位要適當(dāng)碰撞的幾何方位要適當(dāng))g(O)g(NO)g(NO)g(O223)(ONO)(3ckc碰撞理論碰撞理論普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)有效碰撞活化分子 活化能 ：Ea = E* - Ek普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下

52、一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)過(guò)渡態(tài)理論過(guò)渡態(tài)理論具有足夠能量的分子彼此以適當(dāng)?shù)目臻g取向相互靠近到一定程度時(shí)，會(huì)引起分子或原子內(nèi)部結(jié)構(gòu)的連續(xù)性變化，使原來(lái)以化學(xué)鍵結(jié)合的原子間的距離變長(zhǎng)，而沒(méi)有結(jié)合的原子間的距離變短，形成了過(guò)渡態(tài)的構(gòu)型，稱(chēng)為活化絡(luò)合物活化絡(luò)合物。例如：OC + ONOOCONOOCO + NO活化絡(luò)合物(過(guò)渡態(tài))反應(yīng)物(始態(tài))生成物(終態(tài))普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)反應(yīng)過(guò)程能量EIE#EIIEa (正)Ea (逆)E終態(tài)始態(tài)(過(guò)渡態(tài))III圖2.4 反應(yīng)系統(tǒng)中活化

53、能示意圖mraa(HEE）逆正Ea (正) = E# - EIEa (逆) = E# - EII普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中能量變化曲線(xiàn)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中能量變化曲線(xiàn)Ea(逆)(正)(正)Ea(逆)EacEac例例2.102.10 已知下列氨分解反應(yīng)已知下列氨分解反應(yīng) 的活化能的活化能約為約為300 kJ. mol-1試?yán)脴?biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)估算合成氨反應(yīng)的活化能。試?yán)脴?biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)估算合成氨反應(yīng)的活化能。解解：N2(g)12+32H2(g)NH3(g)(1) 先計(jì)算出該

54、反應(yīng)的r Hm (298.15 K)113mf2mf2mfmrmolkJ 11.46 molkJ )11.46(00 )K 298.15 g, ,NH( )K 298.15 g, ,H(23)K 298.15 g, ,N(21)K 15.298(HHHH(2) 設(shè)氨分解反應(yīng)為正反應(yīng)，已知其活化能 Ea(正) 300 kJ.mol-1，則合成氨為逆反應(yīng)，其活化能為Ea(逆) 。根據(jù)式 (2.37)，作為近似計(jì)算， rHm可用rHm (298.15 K)代替，則可得：)K 15.298(mraaHEE）逆正111mraamolkJ 254molkJ 11.46molkJ 300 )K 15.298

55、(HEE）正逆N2(g)12+32H2(g)NH3(g) 穩(wěn)定性可分為熱力學(xué)穩(wěn)定性和動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性?xún)深?lèi)。一個(gè)熱力學(xué)一個(gè)熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)必然在動(dòng)力學(xué)上也是穩(wěn)定的。但一個(gè)熱力學(xué)上不穩(wěn)定穩(wěn)定系統(tǒng)必然在動(dòng)力學(xué)上也是穩(wěn)定的。但一個(gè)熱力學(xué)上不穩(wěn)定的系統(tǒng)，由于某些動(dòng)力學(xué)的限制因素的系統(tǒng)，由于某些動(dòng)力學(xué)的限制因素( (如活化能太高如活化能太高) )，在動(dòng)力，在動(dòng)力學(xué)上卻是穩(wěn)定的學(xué)上卻是穩(wěn)定的( (如合成氨反應(yīng)等如合成氨反應(yīng)等) )。2 熱力學(xué)穩(wěn)定性與動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性例如本章習(xí)題 1(7) ： 在常溫下，空氣中的 N2 和 O2 能長(zhǎng)期存在而不化合生成 NO。且熱力學(xué)計(jì)算表明 N2(g) + O2(g) = 2NO(g

56、) 的 rGm (298.15 K) 0，則N2 與 O2 混合氣必定也是動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)。又如本章習(xí)題 1(8) ：已知 CCl4 不會(huì)與 H2O 反應(yīng)，但反應(yīng)CCl4(l) + 2H2O(l) = CO2(g) + 4HCl(aq)的 rGm (298.15 K) = 379.93 kJ. mol1，則必定是熱力學(xué)不穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定的系統(tǒng)。普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)從活化分子和活化能的觀點(diǎn)來(lái)看，增加單位體積內(nèi)活化分子總數(shù)可加快反應(yīng)速率。 活化分子總數(shù)活化分子總數(shù) = = 活化

57、分子分?jǐn)?shù)分子總數(shù)活化分子分?jǐn)?shù)分子總數(shù)分子總數(shù)分子總數(shù)活化分子分?jǐn)?shù)活化分子分?jǐn)?shù)活化分子總數(shù)活化分子總數(shù)反應(yīng)速率反應(yīng)速率增大濃度增大濃度（或壓力）（或壓力） 升高溫度升高溫度使用催化劑使用催化劑（降低活化能）（降低活化能）3 加快反應(yīng)速率的方法普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)催化劑能與反應(yīng)物生成不穩(wěn)定的中間化合物，改變了反應(yīng)歷改變了反應(yīng)歷程，降低了反應(yīng)的活化能程，降低了反應(yīng)的活化能。反應(yīng)過(guò)程能量Ea, 1Ea, 2Ea, 3EN2 + H2NH3圖2.5 合成氨反應(yīng)4 催化劑（觸媒）例例

58、2.112.11 計(jì)算合成氨反應(yīng)采用鐵催化劑后在 298 K和773 K時(shí)反應(yīng)速率各增加多少倍？設(shè)未采用催化劑時(shí) Ea1 = 254 kJ.mol-1,采用催化劑后 Ea2 = 146 kJ. mol-1。解：解：設(shè)指前因子 A 不因采用鐵催化劑而改變，則根據(jù)阿侖尼烏斯公式 (2.35b) 式可得：TREEkk lnln2 a,1 a,12121811112100 . 857.43K 298KmolJ 314. 8molJ 1000)146254(ln1812100 . 8當(dāng) T = 298 K，可得：如果 T = 773 K(工業(yè)生產(chǎn)中合成氨反應(yīng)時(shí)的溫度），可得：712100 . 2普通化學(xué)

59、教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)催化劑的主要特征催化劑的主要特征（1）改變反應(yīng)途徑，降低活化能，使反應(yīng)速率增大（2）只能改變達(dá)到平衡的時(shí)間而不能改變平衡的狀態(tài)只能改變達(dá)到平衡的時(shí)間而不能改變平衡的狀態(tài)（3）有特殊的選擇性（4）對(duì)某些雜質(zhì)特別敏感助催化劑 合成氨的鐵催化劑-Fe Al2O3 K2O中- Fe是主催主催化劑化劑， Al2O3 、K2O等是助催化劑。助催化劑。催化劑毒物 如CO可使合成氨鐵催化劑中毒普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)

60、下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)塑料中各種防老化劑大多屬于負(fù)催化劑負(fù)催化劑。汽車(chē)尾氣凈化催化劑多孔陶瓷為載體Pt、Pd、Ru為主催化劑CeO2為助催化劑少量的鉛即可使其中毒，從而失去催化活性。因此，安裝這種尾氣凈化催化劑的汽車(chē)是不能夠使用含鉛汽油的。汽車(chē)尾氣凈化催化劑普通化學(xué)教案普通化學(xué)教案首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)首頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)末頁(yè)多相催化反應(yīng)多相催化反應(yīng) 在使用催化劑的反應(yīng)中多數(shù)催化劑為固體，而反應(yīng)物則為氣體或液體，這樣的反應(yīng)系統(tǒng)被稱(chēng)做多相催化反應(yīng)。為了增大這類(lèi)催化反應(yīng)的速率，用來(lái)做催化