第三章配位滴定法

1、1234561212210CNAgAg(CN).K穩(wěn)78( H Y)91011121314H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-pKa1=0.9pKa2=1.6pKa3=2.07pKa4=2.75pKa5=6.24pKa6=10.34H2Y 2-HY 3-Y 4-H4YH3Y -H5Y +H6Y 2+分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù)HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+15最佳配位型體最佳配位型體16N.OCO.CC NCCOOOOCH2CH2CH2COOCCH2NOOCaH

2、2H21718192021（）222324，配合物穩(wěn)定；副反應(yīng)越嚴(yán)重，）（112)(4)(HYHYHYpHpHYHpH2526271M(OH)M(L)M282930MYY(H)MYMYMYKKY(H)YY 313233343536373839406lglglgY(H)MYKc6lglglgMYY(H)Kc416lglglgMYY(H)Kc424344454647nMOHSPMKOH)(484950515253金屬指示劑原理金屬指示劑原理5455565758596061626364M, NKMY KNYKMY Cs）A=277TxT0 5 1050100 落在測量落在測量誤差誤差較較 大大 的范

3、圍的范圍T0 5 1050100TrTsTs結(jié)論：示差法通過提高測量的準(zhǔn)確度提高了方法的結(jié)論：示差法通過提高測量的準(zhǔn)確度提高了方法的 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度CxCs將濃度Cs的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比Ts100278c：mol / L摩爾吸光系數(shù)，摩爾吸光系數(shù)， L mol 1 cm -1cbAK c：g / LK a吸光系數(shù)，吸光系數(shù)， L g 1 cm -1acbA 280281282283干擾成分減少至不再干擾干擾成分減少至不再干擾待測組分有效回收待測組分有效回收%100%原始含量分離后測量值）回收率（284沉淀分離法沉淀分離法溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法離子交換分離法離子交換分離法色譜分離法色譜分離法揮發(fā)

4、和蒸餾分離法揮發(fā)和蒸餾分離法286287288例，例，8-羥基喹啉羥基喹啉-CHCl3對(duì)對(duì)Al 3+ 的萃取的萃取Al(H2O)6 3+ 3 NOHAlNO+ 3 H+ 6 H2O 3溶于溶于CHCl3290wCCDHA,oHA,wHAwoHA,oHAHAwHAoHADK,oHA,wHA, = CHA HA1DDEDE %1001.00.01100500D1101001000E %50919999.9相比：相比：R=Vw/Vo294萃取兩次后：萃取兩次后：)111()11()(00001cDcDV/VV/VcDVVVcc有水有水有水水)1211()11()11()(020112cDcDcDV/

5、VV/Vcc有水有水萃取三次后：萃取三次后：)13311()11()11()(030213cDcDcDV/VV/Vcc有水有水296設(shè)用設(shè)用 VomL 有機(jī)溶劑萃取有機(jī)溶劑萃取 Vw mL水中含量為水中含量為 m0 g的的 A 物質(zhì)，物質(zhì)，一次萃取后剩余的一次萃取后剩余的 A 物質(zhì)的量為物質(zhì)的量為 m1 g297Vo =100 mL，m0 = 0.20 g，D = 85299300301OH + CH2OCH=CH2+CH=CH2CH=CH2302交聯(lián)劑交聯(lián)劑交聯(lián)作用交聯(lián)作用活性基活性基團(tuán)團(tuán)R-SO3H + M+ = R-SO3M + H+CH=CH2+CH=CH2CH=CH2H2SO4CHC

6、H2CHCHCH2CH2CH2CHCHCH2CHCHCH2CH2CH2CHCHCH2CHCHCH2CH2CH2CHCHCH2CHCHCH2CH2CH2CHSO3HSO3HSO3HSO3H聚合聚合磺化磺化303 離子交換樹脂是由高分子聚合物為離子交換樹脂是由高分子聚合物為骨架骨架( (苯乙烯苯乙烯- -二乙烯苯共聚物小球二乙烯苯共聚物小球) )，反應(yīng)引入各種特性活性基團(tuán)構(gòu)成。根反應(yīng)引入各種特性活性基團(tuán)構(gòu)成。根據(jù)活性基團(tuán)的不同分類。據(jù)活性基團(tuán)的不同分類。 離子交換樹脂離子交換樹脂陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂陰離子交換樹脂強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂弱酸性陽離子交換樹脂弱酸

7、性陽離子交換樹脂304含有活性酸基的樹脂。含有活性酸基的樹脂。酸性基團(tuán)上的酸性基團(tuán)上的H+可以和溶液可以和溶液中的陽離子發(fā)生交換作用，中的陽離子發(fā)生交換作用，如：磺酸基如：磺酸基-SO3H。 R-COOH及及R-OH含含-SO3H的應(yīng)用較多。的應(yīng)用較多。保存時(shí)：保存時(shí)：Na 型型使用前：酸淋洗轉(zhuǎn)變成使用前：酸淋洗轉(zhuǎn)變成H型型使用后經(jīng)使用后經(jīng)“再生再生”，可反復(fù)，可反復(fù)使用。使用。305306一、一、 色譜法的特點(diǎn)、分類和作用色譜法的特點(diǎn)、分類和作用 1.1.概述概述 混合物最有效的分離、分析方法?；旌衔镒钣行У姆蛛x、分析方法。 俄國植物學(xué)家茨維特在俄國植物學(xué)家茨維特在19061906年使用的裝

8、置：年使用的裝置：色譜原型裝置，如圖。色譜原型裝置，如圖。 色譜法是一種分離技術(shù)，色譜法是一種分離技術(shù)， 試樣混合物的分離過程也就是試樣中各組試樣混合物的分離過程也就是試樣中各組分在稱之為色譜分離柱中的兩相間不斷進(jìn)行著的分在稱之為色譜分離柱中的兩相間不斷進(jìn)行著的分配過程。分配過程。 其中的一相固定不動(dòng)，稱為其中的一相固定不動(dòng)，稱為固定相固定相； 另一相是攜帶試樣混合物流過此固定相的流另一相是攜帶試樣混合物流過此固定相的流體（氣體或液體），稱為體（氣體或液體），稱為流動(dòng)相。流動(dòng)相。色譜法色譜法 當(dāng)流動(dòng)相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時(shí)，其與固定相發(fā)當(dāng)流動(dòng)相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時(shí)，其與固定相發(fā)生相互作用。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，生相互作用。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強(qiáng)弱不同，隨著流動(dòng)相與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強(qiáng)弱不同，隨著流動(dòng)相的移動(dòng)，混合物在兩相間經(jīng)過反復(fù)多次的分配平衡，使得各的移動(dòng)，混合物在兩相間經(jīng)過反復(fù)多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時(shí)間不同，從而按一定次序由固定相中組分被固定相保留的時(shí)間不同，從而按一定次序由固定相中流出。流出。 與適當(dāng)?shù)闹?/p>