師大版有機化學(xué)第9章-鹵代烴-3新 ppt課件

1、RX飽和鹵代烴不飽和.芳香.一鹵代烴二.多.按鹵原子所連的碳原子分類一級鹵代烴二級鹵代烴 三級鹵代烴 鹵代烯烴鹵代芳烴乙烯式鹵代烴烯丙式鹵代烴孤立式鹵代烴RCH CH X RCH CHCH2X RCH CH(CH2)nX CH3 CCH3CH3Cl氯代叔丁烷or 叔丁基氯or 2-甲基-2-氯丙烷C H3C H C H C H C H2C H3C H3C lB r2 - 甲 基 - 3 - 氯 - 4 - 溴 己 烷CH3CH CH CHCH2CH3CH3ClBr2-甲基-3-氯-4-溴己烷CH2Cl氯化芐or芐基氯or 苯氯甲烷鍵長鍵長(nm) 0. 0.176 0.194 0.214 鍵能

2、鍵能(kJ/mol) 456 351 293 243C C X X C CF FC CB Br rC CC Cl lC CI I離去基團離去基團親核取代反應(yīng)的通式：親核取代反應(yīng)的通式：+Nu+L-R NuR LC CH H3 3B Br r H H2 2OO/ /OOH HC CH H3 3OOH HC CH H3 3OOC CH H3 3OOC CH H3 3C CH H3 3C COOOOC CH H3 3C COOOOC CH H3 3OON NOO2 2C CH H3 3OONNOO2 2 ( (硝硝酸酸甲甲酯酯) )制備胺制備胺C CH H3 3B Br rC CNN C CH H3

3、 3C CNN ( (乙乙腈腈) )C C C CC CH H3 3C CH H3 3C C C CC CH H3 3NNH H3 3C CH H3 3NNH H2 2 ( (甲甲胺胺) ) RI RBr RCl RF親核取代活性親核取代活性烯丙式鹵烯丙式鹵 鹵代烷；孤立式鹵代烷鹵代烷；孤立式鹵代烷 乙烯式鹵乙烯式鹵鹵代烷：鹵代烷：三級鹵代烷三級鹵代烷 二級鹵代烷二級鹵代烷 一級鹵代烷一級鹵代烷C CH H2 2C Cl lH H2 2C C C CH HC CH H2 2C Cl l( (C CH H3 3) )3 3C CC Cl lR RI IA Ag gNNOO3 3E Et tOOH

4、 HA Ag gC Cl l室室溫溫立立即即( (C CH H3 3) )2 2C CH HC Cl lC CH H3 3C CH H2 2C CH H2 2C Cl lA Ag gNNOO3 3E Et tOOH HA Ag gC Cl l室室溫溫稍稍慢慢A Ag gC Cl l加加熱熱C CH H2 2 C CH HC Cl lC Cl lA Ag gNNOO3 3E Et tOOH HA Ag gNNOO3 3E Et tOOH H2.2.消除反應(yīng)：消除反應(yīng)： 1,21,2消除消除 從一個化合物分子中消除兩個原子或原從一個化合物分子中消除兩個原子或原子團的反應(yīng)。子團的反應(yīng)。C CH H3

5、 3C CH H C CH H2 2H HX XK KOOH H, , E Et tOOH HC CH H3 3C CH H C CH H2 2+ + H HX XC CH H3 3C CH H C CH HC CH H3 3H HX XK KOOH H, , E Et tOOH HC CH H3 3C CH H C CH HC CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2C CH H C CH H2 2+ +8 81 1%1 19 9%R RX X + + MMg g 無無水水乙乙醚醚R RMMg gX X烴烴基基鹵鹵化化鎂鎂有有機機鎂鎂化化合合物物格格氏氏試試劑劑（G Gr r i

6、i g gn na ar r d d r r e ea ag ge en nt t ) )反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：RI RBr RClRI RBr RClMMg gR RX X OOC C2 2H H5 5C C2 2H H5 5OOC C2 2H H5 5C C2 2H H5 5CMgXH H2 2C C C CH HC CH H2 2C CH H2 2C CH H C CH H2 2H H2 2C C C CH HC CH H2 2MMg gC Cl l+ + H H2 2C C C CH HC CH H2 2C Cl l3 30 0 0 0 C CR RMMg gX X+YHRH + MgY

7、XYH:H HOOH H, , R ROOH H, , R RC COOOOH H, , H HX X, , R RC C C CH H, ,N NH H3 3CH3MgI + C2H5OHCH4+ C2H5OMgI2 2R RX X + + 2 2N Na aR RR R + + 2 2N Na aX XR RX X + + 2 2N Na a R RN Na a + + N Na aX XR RNNa a + + R RX XR R R R + + NNa aX X2 2R RL Li i + + C Cu uI IR R2 2C Cu uL Li i + + L Li iI I銅銅鋰鋰試

8、試劑劑R R2 2C Cu uL Li i + + R RX XR R R R + + R RC Cu u + + L Li iX XRX + Li石石油油醚醚，氮氮氣氣RLi + LiX100CC CH H3 3C CH H2 2C CH H C CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2C CH H3 3C CH H3 3解：C CH H3 3C CH H2 2C CH HB Br rC CH H3 3L Li i C Cu uI I( (C CH H3 3C CH H2 2C CH H) )2 2C Cu uL Li iC CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2C C

9、H H2 2C CH H2 2B Br r產(chǎn)物R R X X H H R R H H+R L Nu-R Nu+L-=k1LR SN1反應(yīng)機理反應(yīng)機理R LRLR+L-+慢R+Nu- 快R NuR NuR Re ea ac ct ti io on n P Pr ro og gr re es ss sE En ne er rg gy y(CH3)3C Br(CH3)3COH( (C CH H3 3) )3 3C C B Br r + + OOH H ( (C CH H3 3) )3 3C COOH H+Br_( (C CH H3 3) )3 3C C( (C CH H3 3) )3 3C C B

10、Br r + + OOH H ( (C CH H3 3) )3 3C COOH H+Br_R3CXR2CHXRCH2XCH3XCL-L-Nu-Nu-NuC50%+NuC50%外消旋體外消旋體C+PhCCH3OHCH3BrHPhCCH3構(gòu)型轉(zhuǎn)化%27HCH3O+ 73% 消旋化產(chǎn)物C CH H3 3OOH H + + B Br rC CH H3 3 B Br rOOH H V = kCH3BrOH-過渡態(tài)過渡態(tài)CH3 OHBr-CHOBrOH-CH3 Br HO C BrH HH LNuCCLNuCLNuCLNuCLNuLNuCCLNuCLNuCLNuCLNu產(chǎn)物發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化產(chǎn)物發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化WaldenWalden轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化。CHOHHHBr-OH-CH3 Br HO C BrH HH SN 2 SN 2 反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：R3CX R2CHXRCH2XR2CHXRCH2XCH3XSN 2 SN 2 反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：R3CX R2CHXRCH2X R2N- RO- F-HO- H2OCH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 親核試劑的可極化性是指它的電子云親核試劑的可極化性是指它的電子云在外界電場影響下變形