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文檔簡介

1、危險化學(xué)品儲存運(yùn)輸危險化學(xué)品儲存運(yùn)輸危險化學(xué)品特性與儲存、運(yùn)輸安全危險化學(xué)品特性與儲存、運(yùn)輸安全目 錄第一節(jié) 危險化學(xué)品概述.1第二節(jié) 爆炸品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全.21.危險特性.22.儲存、運(yùn)輸安全.43.應(yīng)急處置方法.4第三節(jié) 壓縮氣體和液化氣體危險特性與儲存、運(yùn)輸安全.51.危險特性.52.儲存、運(yùn)輸安全.73.應(yīng)急處置方法.8第四節(jié) 易燃液體危險特性與儲存、運(yùn)輸安全.81.危險特性.92.儲存、運(yùn)輸安全.103.應(yīng)急處置方法.10第五節(jié) 易(自)燃物品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全.111.危險特性.112.儲存、運(yùn)輸安全.123.應(yīng)急處置方法.13第六節(jié) 遇濕易燃物品危險特性與儲存、運(yùn)

2、輸安全.141.危險特性.142.儲存、運(yùn)輸安全.143.應(yīng)急處置方法.15第七節(jié) 氧化劑和有機(jī)過氧化物危險特性與儲存、運(yùn)輸安全.151.危險特性.162.儲存、運(yùn)輸安全.173.應(yīng)急處置方法.17第八節(jié) 有毒品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全.181.危險特性.182.儲存、運(yùn)輸安全.193.應(yīng)急處置方法.20第九節(jié) 放射性物品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全.201.危險特性.202.儲存安全.213.應(yīng)急處置方法.21第十節(jié) 腐蝕品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全.221.危險特性.222.儲存、運(yùn)輸安全、.233.應(yīng)急處置方法.24危險化學(xué)品特性與儲存、運(yùn)輸安全危險化學(xué)品特性與儲存、運(yùn)輸安全在石油和石油化學(xué)工

3、業(yè)的生產(chǎn)活動中,使用的原料、助劑和產(chǎn)品涉及到眾多的化學(xué)品。由于化學(xué)品所固有的危險特性,在儲存、運(yùn)輸過程中由于技術(shù)、材料和設(shè)備的缺陷,或違章操作及管理不善,都可能導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸、泄露、中毒等化學(xué)品事故。而且,隨著生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大使得儲存和運(yùn)輸化學(xué)品數(shù)量增大,化學(xué)品事故會造成更大的人員傷亡、財產(chǎn)損失和環(huán)境污染,以及產(chǎn)生較大社會危害?;瘜W(xué)品儲存和運(yùn)輸過程中,涉及的化學(xué)品數(shù)量大、種類多、性能各異。因此,深入了解化學(xué)品的危險特性及其事故危害,嚴(yán)格依照國家有關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章和標(biāo)準(zhǔn),加強(qiáng)化學(xué)品儲存和運(yùn)輸過程的安全管理,對保證安全生產(chǎn)、防止事故發(fā)生具有重要的意義。第一節(jié)第一節(jié) 危險化學(xué)品概述危險化學(xué)品概述在石

4、油、天然氣開采過程中,使用的爆破材料,如炸藥、雷管等具有爆炸性,原油、天然氣等產(chǎn)品具有易燃性,其中含有的硫化氫除具有易燃性外,還具有毒性。石油煉制過程是將原油通過化學(xué)加工生產(chǎn)出液化汽、汽油、煤油、柴油以及石油化工原料等產(chǎn)品,這些產(chǎn)品都具有易燃性。乙烯生產(chǎn)過程涉及氫氣、乙烯、丙烯、C4C9 等產(chǎn)品均具有易燃性。羰基合成裝置使用的原料一氧化碳具有易燃性和毒性。丙烯腈生產(chǎn)過程中,產(chǎn)品丙烯腈、乙腈、氫氰酸都具有易燃性和很強(qiáng)的毒性。硫酸、硝酸、燒堿具有腐蝕性。等等。這些具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蝕特性的化學(xué)品,一旦發(fā)生火災(zāi)、爆炸或泄露,則會導(dǎo)致人員傷亡、財產(chǎn)損失和環(huán)境污染事故,把具有這種危險性的化

5、學(xué)品統(tǒng)稱為危險化學(xué)品。危險化學(xué)品,即化學(xué)品中符合有關(guān)危險化學(xué)品分類標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的化學(xué)品,其所具有的危險和危害主要包括物理危險、健康危害和環(huán)境危害。亦即化學(xué)品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蝕特性,對人員(包括生物) 、設(shè)施、環(huán)境造成傷害或損害的化學(xué)品。我國關(guān)于化學(xué)品分類的主要標(biāo)準(zhǔn)有, 常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-1992) 、 危險貨物分類和品名編號 (GB 6944-2005)和 2006 年 10 月頒布的化學(xué)品分類、警示標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范等標(biāo)準(zhǔn)。常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)將危險化學(xué)品分為 8 類,第 1 類爆炸品;第 2 類壓縮氣體和液化

6、氣體;第 3 類易燃液體;第 4 類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品;第 5 類氧化劑和有機(jī)過氧化物;第 6 類有毒品;第 7 類放射性物品;第 8 類腐蝕品。危險貨物分類和品名編號 (GB 6944-2005)將危險貨物分為 9 類,第 1類爆炸品;第 2 類氣體;第 3 類易燃液體;第 4 類易燃固體、易于自燃物質(zhì)、遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì);第 5 類氧化性物質(zhì)和有機(jī)過氧化物;第 6 類毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì);第 7 類放射性物質(zhì);第 8 類腐蝕性物質(zhì);第 9 類雜項危險物質(zhì)和物品?;瘜W(xué)品分類、警示標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范按照物理危險、健康危害及環(huán)境危害將危險化學(xué)品分為 26 類。按照物理危險

7、分為 16 類,即爆炸物;易燃?xì)怏w; 易燃?xì)馊苣z;氧化性氣體; 壓力下氣體;易燃液體;易燃固體;自反應(yīng)物質(zhì);自熱物質(zhì);自燃液體;自燃固體;遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì);金屬腐蝕物;氧化性液體;氧化性固體;有機(jī)過氧化物。按照健康危害及環(huán)境危害分為10 類,即急性毒性;皮膚腐蝕/刺激;嚴(yán)重眼睛損傷/眼睛刺激性;呼吸或皮膚過敏;生殖細(xì)胞突變性;致癌性;生殖毒性;特異性靶器官系統(tǒng)毒性一次接觸;特異性靶器官系統(tǒng)毒性反復(fù)接觸;對水環(huán)境的危害。一般情況下,判斷一種物品是否屬于危險化學(xué)品,是哪一類危險化學(xué)品,不是按照危險化學(xué)品的定義來判斷,而是對照危險化學(xué)品名錄 (2002 年版) ;劇毒化學(xué)品名錄 (2002 年

8、版)以及由國家有關(guān)部門公布的其它危險化學(xué)品名錄來判斷。對于未列入上述危險化學(xué)品名錄的化學(xué)品,如果確實具有危險性,則根據(jù)危險化學(xué)品的分類標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行技術(shù)鑒定,最后由安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門組織公安、環(huán)境保護(hù)、衛(wèi)生、質(zhì)檢等部門確定。本章主要按照常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)的分類,介紹各類危險化學(xué)品特性與儲存、運(yùn)輸安全。第二節(jié)第二節(jié) 爆炸品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全爆炸品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全爆炸品屬第 1 類危險化學(xué)品,是指在外界作用下(如受熱、受摩擦、撞擊等) ,能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對周圍環(huán)境造成破壞的物品,也包括無整

9、體爆炸危險,但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。按其爆炸性的大小,爆炸品細(xì)分為 5 項:第 具有整體爆炸危險的物質(zhì)和物品;第 具有拋射危險,但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品;第 具有燃燒危險和較小拋射危險或兩者兼有,但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品;第 無重大危險的爆炸物質(zhì)和物品;第 1.5 項:非常不敏感的爆炸物質(zhì)。1.危險特危險特性性爆炸品是炸藥和爆炸性藥品及其制品的總稱。其主要危險特性如下:(1)爆炸性爆炸品的化學(xué)組成和化學(xué)結(jié)構(gòu)決定其爆炸性,具有速度快、放出大量的熱和產(chǎn)生大量氣體產(chǎn)物的特點。如 TNT(2,4,6-三硝基甲苯) 、硝化甘油(丙三醇三硝酸酯) 、硝化棉(硝化纖維素)等等。爆炸品一

10、旦發(fā)生爆炸事故,爆炸中心的高溫、高壓氣體產(chǎn)物會迅速向外膨脹,劇烈地沖擊、壓縮周圍的空氣,使其壓力、密度、溫度突然升高,形成很強(qiáng)的空氣沖擊波并迅速向外傳播。沖擊波在傳播過程中有很大的破壞力,會使周圍設(shè)施、建筑物遭到破壞,人員遭受傷害。衡量爆炸品爆炸性的指標(biāo)主要有爆速、每千克爆藥爆炸后產(chǎn)生的氣體量和感度等。(2)感度感度是指爆炸品在受到熱、撞擊、摩擦等外界能量(起爆能)作用時發(fā)生爆炸的難易程度。顯然,起爆能與感度成反比,起爆能越小,敏感度越高。可用最小起爆能表征爆炸品的感度。爆炸品的感度主要分為熱感度(加熱、火花、火焰) ,機(jī)械感度(沖擊、針刺、摩檫、撞擊) ,靜電感度(靜電、電火花) ,起爆感度

11、(雷管、炸藥) ,激光感度等。不同的爆炸品對不同形式的外界作用的感度是不同的。對摩擦、撞擊感度越高,分解速度越快,爆炸危險性越大;對溫度越敏感,危險性越大。如在沖擊片起爆試驗條件下,亞微米炸藥的沖擊片起爆感度高于普通粉體炸藥;而在小隔板試驗條件下,亞微米炸藥的沖擊波感度低于普通粉體炸藥。如疊氮化鉛對機(jī)械作用比較敏感,而對熱作用比較鈍感。又如收斂酸鉛(三硝基間苯二酚鉛)的火焰感度比特屈拉辛(脒基亞硝氨基脒基四氮烯)高,而機(jī)械感度則比特屈拉辛低;梯恩梯的撞擊感度低于黑索今(環(huán)三次甲基三硝胺) ,而靜電火花感度又高于黑索今。又如黑火藥(硝酸鉀、硫黃及炭末的混合物)的爆發(fā)點比無煙藥(如硝化棉火藥、硝化

12、甘油火藥、硝基胍火藥等)高,但黑火藥卻比無煙藥容易用火焰點燃。如雷汞、疊氨化鉛、三硝基間苯二酚鉛、二硝基重氮酚、特屈拉辛(脒基亞硝氨基脒基四氮烯)等等是敏感度較高爆炸品,常用來作激發(fā)猛炸藥爆炸的起爆藥。而 TNT(2,4,6-三硝基甲苯) 、黑索今(環(huán)三次甲基三硝胺) 、太安(季戊四醇四硝酸酯) 、奧克托今(環(huán)四次甲基四硝胺) 、特屈兒(2,4,6-三硝基苯甲硝胺)等等是敏感度相對較低爆炸品,常用來作猛炸藥。爆炸品除具有對熱、撞擊、摩擦等敏感外,某些爆炸品對光照敏感,受光照易于分解爆炸,如疊氮銀、雷酸銀等。某些爆炸品對一些特定的化學(xué)品敏感,如與酸、堿、鹽或與金屬及其化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成敏感

13、性更高、更易爆炸的產(chǎn)物,如苦味酸遇某些碳酸鹽能反應(yīng)生成更易爆炸的苦味酸鹽,雷汞遇鹽酸、硝酸、硫酸會分解或爆炸,苦味酸與銅、鐵等金屬作用發(fā)生爆炸。(3)殉爆殉爆是指炸藥 A 爆炸后,能夠引起與其相距一定距離的炸藥 B 爆炸,這種現(xiàn)象稱為炸藥的殉爆。能引起從爆藥百分之百殉爆的兩炸藥之間的最大距離稱為殉爆距離,而百分之百不能引起從爆藥殉爆的兩炸藥之間的最小距離稱為殉爆安全距離。殉爆安全距離大于殉爆距離。在實際工作中殉爆會擴(kuò)大事故,造成更大的損失。(4)毒害性很多爆炸品本身都具有一定的毒性,如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等。絕大多數(shù)爆炸品爆炸時能夠產(chǎn)生諸如 CO、CO2、NO、NO2、HCN、N2等有毒或窒

14、息性氣體。毒性物質(zhì)可以由呼吸道、食道或皮膚進(jìn)入人體內(nèi),引起中毒。2.儲存、運(yùn)輸安全儲存、運(yùn)輸安全(1)爆炸品倉庫不準(zhǔn)建在城鎮(zhèn),還應(yīng)與周圍建筑、交通干道、輸電線路保持一定安全距離。庫房應(yīng)為單層建筑,安裝避雷設(shè)備。庫房要陰涼通風(fēng),遠(yuǎn)離火種、熱源,防止陽光直射。庫房內(nèi)部照明應(yīng)采用防爆型燈具,開關(guān)應(yīng)設(shè)在庫房外面。建筑物、區(qū)域內(nèi)嚴(yán)禁吸煙和使用明火。嚴(yán)防貓、鼠等小動物進(jìn)入庫房。(2)要求爆炸品堆垛牢固、穩(wěn)妥、整齊,堆垛高度、寬度、長度,垛與垛的間距、墻距、柱距、頂距等均需符合要求。有利于通風(fēng)、防潮、降溫,便于搬運(yùn)。爆炸物品不準(zhǔn)和其他類物品同貯,必須單獨(dú)隔離限量貯存。不得露天堆放。(3)為確保爆炸品儲存和運(yùn)

15、輸?shù)陌踩?,必須根?jù)各種爆炸品的性能或敏感程度嚴(yán)格分類,專庫儲存、專人保管、專車運(yùn)輸。(4)爆炸品嚴(yán)禁與氧化劑、自燃物品、酸、堿、鹽類、可燃物、金屬粉末和鋼鐵材料器具等混儲混運(yùn)。(5)點火器材、起爆器材不得與炸藥、爆炸性藥品以及發(fā)射藥、煙火等其他爆炸品混儲混運(yùn)。(6)裝卸和搬運(yùn)爆炸品時,必須輕裝輕卸,嚴(yán)禁摔、滾、翻、拋以及拖、拉、摩擦、撞擊,以防引起爆炸。對散落的粉狀或粒狀爆炸品,應(yīng)先用水潤濕后,再用鋸末或棉絮等柔軟的材料輕輕收集,轉(zhuǎn)到安全地帶處置勿使殘留。(7)運(yùn)輸時須經(jīng)公安部門批準(zhǔn),按規(guī)定的行車時間和路線憑準(zhǔn)運(yùn)證方可起運(yùn)。起運(yùn)時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥,裝車高度不可超過欄板,不得與酸、堿、氧化

16、劑、易燃物等其他危險物品混裝,車速應(yīng)加以控制,避免顛簸、震蕩。3.應(yīng)急處置方法應(yīng)急處置方法發(fā)生爆炸品火災(zāi)時,一般應(yīng)采取以下處置方法:(1)常用的滅火劑是水,亦可用空氣泡沫(高倍數(shù)泡沫較好) 、二氧化碳、干粉等滅火劑施救。禁止用沙土類的材料進(jìn)行蓋壓,不可用蒸汽和酸堿泡沫滅火劑滅火,不可用窒息法滅火。(2)撲救有毒或燃燒產(chǎn)物有毒的爆炸品火災(zāi)時,應(yīng)佩戴隔絕式空氣呼吸器,深入毒區(qū)時應(yīng)穿全封閉式消防防化服。(3)對爆炸品堆垛冷卻或滅火時,應(yīng)避免水流直接沖擊堆垛,造成堆垛倒塌引起再次爆炸。應(yīng)在水槍的掩護(hù)下搬移著火源周圍的爆炸品。(4)應(yīng)積極采取自我保護(hù)措施,利用現(xiàn)場的地形、地物作掩體和采用低姿射水;消防設(shè)

17、備、設(shè)施及車輛不要停靠離爆炸品太近的水源處。第三節(jié)第三節(jié) 壓縮氣體和液化氣體危險特性與儲存、運(yùn)輸安全壓縮氣體和液化氣體危險特性與儲存、運(yùn)輸安全壓縮氣體和液化氣體屬第 2 類危險化學(xué)品,是指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并符合下述兩種情況之一者:臨界溫度低于 50,或在 50時,雷德蒸氣壓大于 275kPa 的液化氣體或加壓溶解氣體。按其主要危險特性細(xì)分為3 項:第 易燃?xì)怏w;第 不燃?xì)怏w(包括助燃?xì)怏w) ;第 有毒氣體(毒性指標(biāo)同第 6 類) 。石油石化行業(yè)涉及常見的壓縮氣體和液化氣體有,易燃?xì)怏w,如:氫、一氧化碳、硫化氫、天然氣(甲烷) 、C2C4烴及其混合物、環(huán)氧乙烷等;不燃?xì)怏w,如:二氧化

18、碳、空氣、氧、氮以及惰性元素氣體、無水氯化氫等;有毒氣體,如:煤氣、二氧化硫、氨、氯、光氣、二氧化氮、氟化氫、氯甲烷、溴甲烷、氰化氫、磷化氫等。1.危險特性危險特性壓縮氣體和液化氣體的主要危險特性如下:(l)易燃易爆性易燃?xì)怏w的主要危險性是易燃易爆,某些有毒氣體也具有易燃性。所有處于燃燒濃度范圍之內(nèi)的可燃?xì)怏w(爆炸性混合物) ,遇著火源都能發(fā)生燃燒或爆炸。如氫氣以及液化石油氣、液化天然氣、乙炔等輕烴泄漏后,擴(kuò)散與空氣形成爆炸性混合物,遇著火源發(fā)生燃燒或爆炸。爆炸極限是衡量可燃?xì)怏w危險性的主要指標(biāo),不同的可燃?xì)怏w,其爆炸極限不同。爆炸極限下限越低,形成爆炸的條件越容易;爆炸極限范圍越寬,形成爆炸

19、濃度的機(jī)會越多,火災(zāi)或爆炸危險性也就越大。易燃?xì)怏w都具有較小的最小點火能。最小點火能越小,火災(zāi)危險性越大。某些穩(wěn)定性差易分解的可燃?xì)怏w,當(dāng)溫度或壓力達(dá)到一定值后就會自然發(fā)火,即使不與其他助燃性氣體混合也能被點燃和使火焰?zhèn)鞑?,甚至發(fā)生爆炸性分解。如乙烯、乙炔、環(huán)氧乙烷等。具有氧化性的氣體,如助燃?xì)怏w氧氣、壓縮空氣和有毒氣體中的氯氣、氟氣等,這些氣體本身都不可燃,但氧化性很強(qiáng),都能使可燃?xì)怏w燃燒或爆炸。如氯氣與乙炔、氯氣與氫氣、油脂與氧氣等,其混合物均具有燃燒或爆炸的危險。(2)擴(kuò)散性氣體在空氣中具有擴(kuò)散性,其擴(kuò)散速度與壓力、溫度以及氣體的密度等物性因素有關(guān)。相對分子質(zhì)量越大、溫度越低,氣體的密度

20、越大,也就越不易擴(kuò)散。多數(shù)壓縮氣體或液化氣體的密度都比空氣大,只有少數(shù)如氫、甲烷、氨等例外。壓縮氣體或液化氣體的擴(kuò)散具有如下特點:密度比空氣大的氣體傾向于在低位區(qū)擴(kuò)散和聚集,具有燃燒、爆炸或中毒的危險或局部區(qū)域缺氧導(dǎo)致窒息。密度比空氣小的蒸氣,當(dāng)其溫度低于環(huán)境溫度時仍可能在低位區(qū)擴(kuò)散和聚集,具有燃燒、爆炸或中毒的危險或局部區(qū)域缺氧導(dǎo)致窒息。低溫氣體泄漏亦可導(dǎo)致低溫傷害。如液化天然氣、液氨等。液化天然氣主要成分是甲烷,由于儲存溫度低,且泄漏后急速氣化使環(huán)境溫度降低,因此溫度低的蒸氣云仍在低位區(qū)擴(kuò)散和聚集。高度締合的密度比空氣小的氣體或蒸氣,在未被空氣稀釋前仍在低位區(qū)擴(kuò)散和聚集,具有燃燒、爆炸或中

21、毒的危險或局部區(qū)域缺氧導(dǎo)致窒息。氟化氫(HF)的密度比空氣小,但高度締合時,氟化氫的密度比空氣大。因此,未被空氣稀釋的 HF 蒸氣云仍在低位區(qū)擴(kuò)散和聚集。密度比空氣小的氣體在裝置或通風(fēng)不良的建筑物的高位區(qū)聚集。如氫氣。熱氣由于“熱推舉”而上升,一般會擴(kuò)散至大氣。掌握壓縮氣體或液化氣體的相對密度及其擴(kuò)散性,對評定其危險性大小,正確選擇通風(fēng)口位置、確定防護(hù)間距以及采取防止事故蔓延的措施都有實際意義。(3)膨脹性氣體的體積隨溫度或壓力的變化而收縮或膨脹,其收縮或膨脹的幅度較液體大得多。當(dāng)壓力一定時,溫度越高,氣體的體積越大;當(dāng)溫度一定時,壓力越大,氣體的體積越??;當(dāng)體積一定時,溫度越高,氣體的壓力越

22、大。在一定壓力下盛裝壓縮氣體或液化氣體的容器(鋼瓶) ,當(dāng)受到高溫、暴曬等熱源作用,容器內(nèi)的氣體就會急劇膨脹,產(chǎn)生較原來更大的壓力,當(dāng)壓力超過容器的耐壓強(qiáng)度時,就會引起容器的膨脹或爆炸,造成傷亡事故。實際工作中,導(dǎo)致容器破裂的主要原因有:因高壓氣體內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)(燃爆、分解、聚合等反應(yīng))放出反應(yīng)熱,或因相態(tài)轉(zhuǎn)化而放出相變熱,致使溫度升高、氣體壓力急劇增大引起容器破裂。因容器內(nèi)的液態(tài)物質(zhì)向氣態(tài)轉(zhuǎn)化而使體積迅速膨脹、壓力急劇增大引起容器破裂。因容器損傷、腐蝕或機(jī)械的作用等導(dǎo)致容器破裂。(4)帶電性氣體如氫氣、乙烯、乙炔、天然氣、液化石油氣等,在高速流動時,與閥門、噴嘴、管道或縫隙間的相互摩擦都會產(chǎn)生

23、靜電,在沒有采取有效地導(dǎo)除靜電措施的情況下,靜電就會聚集并產(chǎn)生放電,當(dāng)放電能量達(dá)到足以點燃可燃?xì)怏w時,就會導(dǎo)致火災(zāi)或爆炸事故。氣體的流速越快,產(chǎn)生的靜電荷越多;氣體中所含的液體或固體雜質(zhì)越多,多數(shù)情況下產(chǎn)生的靜電荷也會越多??扇級嚎s氣體或液化氣體,在容器或管道破損時,或放空速度過快時都易產(chǎn)生靜電,引起火災(zāi)或爆炸事故。(5)腐蝕性、毒害性和窒息性某些氣體除了具有易燃性外,還具有腐蝕性,能腐蝕設(shè)備,削弱設(shè)備的耐壓強(qiáng)度,嚴(yán)重時可導(dǎo)致設(shè)備裂隙、漏氣,引起火災(zāi)等事故。除氧氣和壓縮空氣外,壓縮氣體和液化氣體大都具有一定的毒害性和窒息性,其中有些氣體兼有易燃性。如硫化氫、液氨除了具有易燃性外,還具有腐蝕性和

24、毒害性。裝在高壓容器內(nèi)的不燃無毒的氣體,如氮、二氧化碳等,一旦泄漏可導(dǎo)致現(xiàn)場人員窒息。2.儲存、運(yùn)輸安全儲存、運(yùn)輸安全(1)儲存區(qū)域應(yīng)安裝避雷設(shè)備。倉庫應(yīng)陰涼通風(fēng),遠(yuǎn)離熱源、火種,防止日光曝曬。庫內(nèi)照明應(yīng)采用防爆照明燈,開關(guān)應(yīng)設(shè)在庫房外面。建筑物、區(qū)域內(nèi)嚴(yán)禁吸煙和使用明火。(2)儲罐儲存壓縮氣體和液化氣體,機(jī)械設(shè)備應(yīng)防爆,并有防雷和導(dǎo)除靜電的接地裝置。露天設(shè)置的儲罐應(yīng)有降溫措施。(3)壓縮氣體和液化氣體必須與爆炸物品、氧化劑、易燃物品、自燃物品、腐蝕性物品隔離貯存。易燃?xì)怏w不得與助燃?xì)怏w、劇毒氣體同貯;氧氣不得與油脂混合貯存,盛裝液化氣體的容器屬壓力容器的,必須有壓力表、安全閥、緊急切斷裝置,

25、并定期檢查,不得超裝。(4)鋼瓶入庫驗收要注意:包裝外形無明顯外傷,附件齊全,封閉緊密,無漏氣現(xiàn)象,包裝使用期應(yīng)在試壓規(guī)定期內(nèi),逾期不準(zhǔn)延期使用,必須重新試壓。(5)內(nèi)容物互為禁忌物的鋼瓶應(yīng)分庫儲存和分車運(yùn)輸。例如:氫氣鋼瓶與液氯鋼瓶、氫氣鋼瓶與氧氣鋼瓶、液氯鋼瓶與液氨鋼瓶等,均不得同庫混儲。易燃?xì)怏w不得與其他種類危險物化學(xué)品共同儲存。儲存時鋼瓶應(yīng)直立放置整齊,最好用框架或柵欄圍護(hù)固定,并留有通道。(6)裝卸時必須輕裝輕卸,嚴(yán)禁碰撞、拋擲、溜坡或橫倒在地上滾動等,不可把鋼瓶閥對準(zhǔn)人身,注意防止鋼瓶安全帽脫落。裝卸氧氣鋼瓶時,工作服和裝卸工具不得沾有油污。易燃?xì)怏w嚴(yán)禁接觸火種。(7)運(yùn)輸時必須戴

26、好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般應(yīng)平放,并應(yīng)將瓶口朝向同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動。(8)運(yùn)輸時遠(yuǎn)離熱源、火種,防止日光曝曬,嚴(yán)禁受熱。周圍不得堆放任何可燃材料。(9)鋼瓶運(yùn)輸過程中要檢查鋼瓶上的漆色及標(biāo)志與各種單據(jù)上的品名是否相符,包裝、標(biāo)志、防震膠圈是否齊備,鋼瓶上的鋼印是否在有效期內(nèi);安全帽是否完整、擰緊,瓶壁是否有腐蝕、損壞、結(jié)疤、凹陷、鼓泡和傷痕等;鋼瓶是否漏氣。撲救壓縮氣體或液化氣體火災(zāi)時,一般應(yīng)采取以下處置方法:(1)可選用的滅火劑很多,通常可選擇霧狀水、泡沫、干粉、蒸氣、氮?dú)饧岸趸嫉?。?)深入易燃?xì)怏w擴(kuò)散區(qū)時應(yīng)佩戴隔絕式空氣呼吸器,

27、穿防靜電隔熱服。深入毒區(qū)時應(yīng)穿全封閉式消防防化服。進(jìn)入低溫泄漏場所應(yīng)穿防寒服。(3)稀釋驅(qū)散,防爆降毒。使用噴霧、屏封水槍或設(shè)置水幕、蒸氣幕,稀釋、驅(qū)散積聚的氣云(團(tuán)) ,防止形成爆炸性混合物和降低毒性危害。(4)關(guān)閥斷料,堵漏排險。在進(jìn)料閥門尚未損壞時,可協(xié)助專業(yè)人員關(guān)閉閥門切斷泄漏途徑,消防人員負(fù)責(zé)用開花或噴霧水槍掩護(hù)并協(xié)助操作。關(guān)閥無效時,可采用堵漏器具對泄漏點實施封堵。(5)輸轉(zhuǎn)倒罐。利用車載式或移動式轉(zhuǎn)輸泵,或使用氮?dú)獾榷栊詺怏w,通過氣相閥加壓,或利用水平落差將事故罐內(nèi)的液化氣體輸轉(zhuǎn)到其他容器或儲罐,降低危險程度。實施現(xiàn)場或異地輸轉(zhuǎn)倒罐時,管線、設(shè)備必須做到良好接地,必須由專業(yè)人員實

28、施操作,消防人員負(fù)責(zé)用開花或噴霧水槍掩護(hù)并協(xié)助操作。(6)引流燃燒。有火炬點燃系統(tǒng)的可通過火炬點燃。沒有火炬系統(tǒng)的可以通過臨時管線,引流到安全地點點燃。對于罐體燃燒或爆炸后的穩(wěn)定燃燒,應(yīng)用水槍對罐體及比鄰設(shè)施進(jìn)行冷卻保護(hù),控制燃燒范圍。失控狀態(tài)下的燃燒一般不應(yīng)撲滅,一旦熄滅,應(yīng)繼續(xù)點燃。第四節(jié)第四節(jié) 易燃液體危險特性與儲存、運(yùn)輸安全易燃液體危險特性與儲存、運(yùn)輸安全易燃液體屬第 3 類危險化學(xué)品,是指閉杯閃點等于或低于 61的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體,但不包括由于其危險性已列入其他類別的液體。按閉杯閃點細(xì)分為 3 項:第 低閃點液體(閃點18) ;第 中閃點液體(18閃點23) ;第

29、 高閃點液體(23閃點6l) 。石油石化行業(yè)涉及常見的易燃液體有,低閃點液體,如:C5C6 烴及其混合物、乙醛、乙醚、丙酮、異丁醛、甲縮醛、乙縮醛等;中閃點液體,如:汽油、石油醚、石腦油、原油、苯、甲苯、乙苯、C7 烴、C8 不飽合烴、乙腈、丙烯腈、丙酸烯甲(乙)酯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丙醇、正丁醛等;高閃點液體,如:二甲苯、三甲基苯、異丙苯、苯乙烯、丁醇、丙烯酸正丁酯、煤油、C8C10 烴及其混合物等。易燃液體在常溫下易揮發(fā),其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。其主要危險特性如下:(1)易燃易爆性易燃液體的燃燒是液體表面揮發(fā)出的蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇點火源發(fā)生燃燒或爆炸的過程。易燃

30、液體實質(zhì)上就是指其蒸氣易燃。易燃液體的閃點越低,火災(zāi)危險性越大;蒸氣的爆炸極限下限越低,爆炸極限范圍越寬,火災(zāi)危險性也越大;液體的飽和蒸汽壓越大或沸點越低,火災(zāi)危險性越大;液體的點火能量越小,火災(zāi)危險性越大。此外,液體的暴露面越大,流動的速度越快,蒸發(fā)量也就越大,也就更具有火災(zāi)危險性。易燃液體都具有較低的閃點、較高的蒸汽壓和較小的最小點火能。因此,易燃液體都具有高度的易燃易爆性。同時,易燃蒸氣可以任意飄散,或在低洼處聚積,這就使易燃液體具有更大的火災(zāi)危險性。如乙醛、丙酮、乙腈、乙醇、丁醛、丙烯腈、苯、甲苯、石腦油、原油、正丁醇等等,泄漏后其蒸氣可以任意飄散,或在低洼處聚積,與空氣形成爆炸性混合

31、物,遇點火源發(fā)生燃燒或爆炸。大部分易燃液體與氧化劑會發(fā)生反應(yīng),遇明火、高熱易引起燃燒或爆炸。(2)受熱膨脹性易燃液體受熱時體積膨脹,冷卻時體積縮小。液體的受熱膨脹性可用體膨脹系數(shù)表征。儲存于密閉容器中的易燃液體受熱后,自身體積膨脹同時蒸氣壓力增加,若超過該容器所能承受的壓力限度,就會造成容器膨脹以至爆破。(3)流動性液體的流動性用粘度表征。液體的粘度受溫度的影響較大,溫度升高粘度減小,流動性增強(qiáng)。易燃液體的流動性增加了火災(zāi)危險性。易燃液體泄漏會很快向四周流淌,并由于毛細(xì)管和浸潤作用,擴(kuò)大其表面積,加快揮發(fā)速度,使空氣中易燃蒸氣的濃度增大,造成火勢迅速蔓延。(4)帶電性易燃液體的帶電能力取決于介

32、電常數(shù)和電阻率。一般地說,介電常數(shù)小于10 F/m(特別是小于 3 F/m) 、電阻率大于 106 cm 的液體都有較強(qiáng)的帶電能力。在輸送易燃液體過程中,易燃液體帶電性還與管道材質(zhì)、管道內(nèi)壁粗糙度和流速有關(guān)。非金屬管道較金屬管道產(chǎn)生的靜電荷多;管道內(nèi)壁越粗糙,流經(jīng)的彎頭、閥門、過濾網(wǎng)愈多,產(chǎn)生的靜電荷愈多;流速愈大,產(chǎn)生的靜電荷愈多。多數(shù)易燃液體在攪拌、沉降、灌注、輸送、噴射過程中能夠產(chǎn)生靜電,當(dāng)靜電積聚到一定程度時,就會發(fā)生放電現(xiàn)象,具有火災(zāi)或爆炸的危險。(5)腐蝕性、毒害性大多數(shù)易燃液體都具有毒性,有些還具有刺激性和腐蝕性。易燃液體對人體的毒害性主要表現(xiàn)在蒸氣上。可以通過呼吸道、消化道、皮

33、膚等途徑進(jìn)入人體內(nèi),造成人身中毒。蒸氣濃度越高、作用時間越長,中毒越深。如乙腈、丙烯腈、苯、甲醇等都具有很強(qiáng)的毒性。如乙酰氯、乙基二氯硅烷等有機(jī)氯硅烷具有易燃性、腐蝕性,且與水起作用產(chǎn)生具有刺激性和腐蝕性的 HCl 氣體。2.儲存、運(yùn)輸安全儲存、運(yùn)輸安全(1)儲存區(qū)域應(yīng)安裝避雷設(shè)備。倉庫應(yīng)陰涼通風(fēng),遠(yuǎn)離熱源、火種,防止日光曝曬。庫內(nèi)照明應(yīng)采用防爆照明燈,開關(guān)應(yīng)設(shè)在庫房外面。建筑物、區(qū)域內(nèi)嚴(yán)禁吸煙和使用明火。(2)易燃液體不得與氧化劑、氧化性酸類混合貯存。低沸點易燃液體應(yīng)采取降溫式冷藏措施。(3)儲罐儲存易燃液體,機(jī)械設(shè)備應(yīng)防爆,并有防雷和導(dǎo)除靜電的接地裝置。露天設(shè)置的儲罐應(yīng)有降溫措施。(4)裝

34、卸和搬運(yùn)中,要輕拿輕放,嚴(yán)禁滾動、摩擦、拖拉等危及安全的操作。作業(yè)時禁止使用易發(fā)生火花的鐵制工具及穿帶鐵釘?shù)男?。?)在運(yùn)輸、泵送、灌裝時要有良好的接地裝置,防止靜電積聚。運(yùn)輸易燃液體的槽車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)有孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生的靜電。撲救易燃液體火災(zāi)時,一般應(yīng)采取以下處置方法:(1)易燃液體火災(zāi)主要是根據(jù)易燃液體相對密度、水溶性、與水的反應(yīng)性能和燃燒面積大小,選擇滅火劑進(jìn)行撲救。對于比水輕且不溶于水或微溶于水的烴類化合物,如石油、汽油、煤油、柴油、苯、乙醚、石油醚等液體的火災(zāi),可用普通泡沫、干粉滅火劑撲救;對于重質(zhì)油品,有蒸氣源的也可以選擇蒸氣撲救。對于比水重又不溶于水的液體,水能覆蓋在

35、這些易燃液體的表面上使之與空氣隔絕,如二硫化碳起火時可用水撲救,但水層必須要有一定的厚度。用泡沫、干粉撲救也有效。對于能溶于水或部分溶于水的易燃液體,如甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、丁酮、乙酸乙酯等液體著火時,可用霧狀水、抗溶性泡沫、干粉等滅火劑進(jìn)行撲救。具有水溶性的液體,如甲醇、乙醇、乙腈、丙酮等,雖然能用水稀釋撲救,但要使液體閃點消失,不僅需要消耗大量的水,也容易使液體溢出流淌,是火勢蔓延。對于能與水起作用的易燃液體,如乙酰氯、有機(jī)氯硅烷等禁用含水滅火劑,可使用干粉、干砂撲救。(2)大多數(shù)易燃液體都具有毒害性或燃燒產(chǎn)物毒害性較強(qiáng),深入易燃蒸汽擴(kuò)散區(qū)時應(yīng)佩戴隔絕式空氣呼吸器,穿防靜電隔熱服。深入毒

36、區(qū)時應(yīng)穿全封閉式消防防化服。(3)加強(qiáng)冷卻,控制火勢。冷卻和疏散受火勢威脅的周圍設(shè)施和可燃物,同時,必須對燃燒強(qiáng)度進(jìn)行控制,先消滅外圍火災(zāi),如地面火災(zāi)、建筑火災(zāi)等。然后集中力量,控制主要火源。在不具備滅火的條件下,主要用水來控制和冷卻,使其在一定范圍內(nèi)燃燒。(4)稀釋防爆,圍堤堵截。設(shè)置水幕或開花水槍、噴霧水槍稀釋、驅(qū)散易燃液體蒸氣。儲罐、管道或容器內(nèi)液體外泄時,應(yīng)在適當(dāng)部位組織筑堤圍堰,攔截飄散流淌的易燃液體,并在液體表面上覆蓋泡沫層,控制易燃液體蒸發(fā)量,防止易燃蒸氣被引燃。(5)關(guān)閥斷料,堵漏排險。在進(jìn)料閥門尚未損壞時,可協(xié)助專業(yè)人員關(guān)閉閥門切斷泄漏途徑,消防人員負(fù)責(zé)用開花或噴霧水槍掩護(hù)并

37、協(xié)助操作。關(guān)閥無效時,可采用堵漏器具對泄漏點實施封堵。(6)輸轉(zhuǎn)倒罐。不能有效堵漏時,應(yīng)控制減少泄漏量,采取“輸轉(zhuǎn)倒罐”的方法將其導(dǎo)入其他容器、儲罐或槽車,降低危險程度。實施現(xiàn)場或異地輸轉(zhuǎn)倒罐時,管線、設(shè)備必須做到良好接地,必須由專業(yè)人員實施操作,消防人員負(fù)責(zé)用開花或噴霧水槍掩護(hù)并協(xié)助操作。(7)撲救閃點不同粘度較大的介質(zhì)混合物,如原油、重油等具有沸溢和噴濺危險的液體火災(zāi),必須注意觀察發(fā)生沸溢、噴濺的征兆,估計可能發(fā)生沸溢,噴濺的時間。發(fā)現(xiàn)危險征兆應(yīng)迅即作出準(zhǔn)確判斷,及時撤退至安全地帶,避免造成人員傷亡和裝備損失。第五節(jié)第五節(jié) 易(自)燃物品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全易(自)燃物品危險特性與儲存

38、、運(yùn)輸安全易(自)燃物品即易燃固體和自燃物品。易燃固體屬第 4 類第 1 項危險化學(xué)品,是指燃點低,對熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體。自燃物品屬第 4 類第 2 項危險化學(xué)品,是指自燃點低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng),放出熱量,而自行燃燒的物品。石油石化行業(yè)涉及常見的易燃固體和自燃物品有,易燃固體如:紅磷、偶氮二甲酰胺(發(fā)泡劑 AC) 、偶氮二異丁腈(發(fā)泡劑 N ) 、硫磺、 (甲基)萘、聚甲醛、涂層鋁粉、非晶形硅粉等;自燃物品,如:黃磷、鎳催化劑、三氯化鈦、硫化鈉、甲醇鈉、烷基鋁等。1.危險特性危險特性易燃固體和自燃物品,包括:濕爆炸品、自

39、反應(yīng)物質(zhì)、極易燃燒的固體和通過摩擦可能起火或促進(jìn)起火的固體、發(fā)火物質(zhì)和自熱物質(zhì)。其特點是, (自)燃點低,熱穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性差,易被空氣和具有氧化性的物質(zhì)氧化。其主要危險特性如下:(1)易燃易爆性易(自)燃物品大部分具有較強(qiáng)的還原性,燃點低,接觸空氣后能迅速被氧化,放出熱量,達(dá)到其(自)燃點而著火,接觸酸、氧化劑等氧化性物質(zhì)反應(yīng)更加強(qiáng)烈,甚至引起爆炸。如黃磷、烷基鋁等自燃點低,在空氣中能夠很快氧化升溫并自燃起火,為防止自燃,黃磷需存放在水中,烷基鋁需存放在苯中,以隔絕空氣。某些易(自)燃物品熱穩(wěn)定性差,在較低的溫度下就能分解,放出熱量,若積熱升溫達(dá)到其燃點便引起燃燒。在分解或燃燒過程中可能產(chǎn)

40、生有毒、有刺激性或可燃性的氣體。如脂族偶氮化合物、芳香族硫代酚肼化合物、亞硝基類化合物和重氮鹽類化合物等自反應(yīng)性物質(zhì),分解或燃燒過程中能產(chǎn)生 NOX、SO2等有毒有害氣體。硝化纖維制品(膠片、廢影片、X 光片等) ,由于本身含有硝酸根,化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定,在常溫下就能緩慢分解,若分解熱量無法散失,便會自動升溫達(dá)到其自燃點而燃燒,燃燒過程中能產(chǎn)生 NOX等有毒有害氣體。某些易(自)燃物品機(jī)械穩(wěn)定性差,受摩擦、震動、撞擊等能起火燃燒甚至爆炸。如 2,4-二硝基萘酚鈉、1,4-丁炔二醇、五硫化二磷、紅磷、發(fā)泡劑N(2,2-偶氮二異丁腈) 、鈦粉、鋯粉等。易升華的易(自)燃物品,受熱揮發(fā)出的蒸氣具有火災(zāi)

41、或爆炸危險。如2,4-二硝基苯甲醚、二硝基萘、萘等,受熱揮發(fā)出的易燃蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物,易發(fā)生燃燒或爆炸。某些易(自)燃物品兼有遇濕易燃性,遇水或受潮還能分解生成可燃?xì)怏w,并放出大量的熱,具有火災(zāi)或爆炸危險。如五硫化二磷遇水能產(chǎn)生具有腐蝕性和毒性的可燃?xì)怏w硫化氫。連二亞硫酸鈉遇水分解可產(chǎn)生氫氣,受潮發(fā)熱并引起燃燒。三乙基鋁遇水或受潮產(chǎn)生大量熱和乙烷氣體,導(dǎo)致燃燒或爆炸。此外,易(自)燃物品的比表面積越大,與空氣或氧化性物質(zhì)接觸得就越充分,氧化作用越強(qiáng),燃燒速度就越快,火災(zāi)危險性也就越大。(2)腐蝕性、毒害性某些易(自)燃物品本身就具有腐蝕性或毒性。如硝基萘、發(fā)泡劑 N、五硫化二磷、4

42、-亞硝基苯酚等,且燃燒后產(chǎn)生 CO、NOX、SO2等有毒或有腐蝕性的氣體。又如硫化鈉屬強(qiáng)堿性腐蝕物品,黃磷有毒且燃燒生成有毒的五氧化二磷煙霧,五氧化二磷遇水能生成劇毒的偏磷酸。硝化纖維制品、連二亞硫酸鈉等燃燒過程中都產(chǎn)生有毒和刺激性的氣體。2.儲存、運(yùn)輸安全儲存、運(yùn)輸安全(1)儲存區(qū)域應(yīng)安裝避雷設(shè)備。倉庫應(yīng)陰涼通風(fēng),遠(yuǎn)離熱源、火種,防止日光曝曬。庫內(nèi)照明應(yīng)采用防爆照明燈,開關(guān)應(yīng)設(shè)在庫房外面。建筑物、區(qū)域內(nèi)嚴(yán)禁吸煙和使用明火。(2)應(yīng)根據(jù)不同易燃固體的性質(zhì)和要求進(jìn)行儲存、運(yùn)輸。易燃固體不得與氧化劑、具有氧化性的酸混儲混運(yùn)。(3)搬運(yùn)時應(yīng)輕裝輕卸,不得撞擊、翻滾、傾倒,防止包裝容器損壞。(4)有些

43、品種如硝化棉制品等,在儲存、運(yùn)輸過程中應(yīng)注意通風(fēng)散熱,防止受潮發(fā)霉,并應(yīng)注意儲存期限。(5)對含有水分或乙醇作穩(wěn)定劑的硝化棉等,在儲存、運(yùn)輸過程中應(yīng)經(jīng)常檢查包裝是否完好,發(fā)現(xiàn)損壞要及時修理;要經(jīng)常檢查穩(wěn)定劑存在情況,必要時添加穩(wěn)定劑,潤濕必須均勻。(6)黃磷在儲存、運(yùn)輸時應(yīng)始終浸沒在水中,而忌水的三乙基鋁等包裝必須嚴(yán)密,不得受潮。遇到易(自)燃物品火災(zāi),一般應(yīng)采取以下處置方法:(1)撲救易(自)燃物品火災(zāi),首先應(yīng)切斷火勢蔓延途徑,控制燃燒范圍。將著火源周圍的危險物品轉(zhuǎn)移至安全區(qū)域。如果危險物品較多,一時難以轉(zhuǎn)移時,應(yīng)對這些危險物品應(yīng)進(jìn)行冷卻保護(hù)。(2)除金屬元素類物質(zhì)和遇濕易(自)燃物品外,絕

44、大多數(shù)易(自)燃物品著火均可用霧狀水或開花水、泡沫、干粉等滅火劑進(jìn)行撲救。金屬元素類物質(zhì),如鎂粉、鋁粉、鈦粉、鋯粉等燃燒時,產(chǎn)生相當(dāng)高的溫度,可使水分子或二氧化碳分子分解,分解產(chǎn)物 O2、H2會使燃燒更加猛烈,撲救此類物品火災(zāi)時,不可用水、泡沫和二氧化碳,宜選用干砂、干粉撲救。遇濕易(自)燃固體遇水或潮濕空氣,可分解放熱并產(chǎn)生易燃有毒的氣體。撲救此類物品火災(zāi)時,不可用水、泡沫,宜選用干砂、干粉撲救。撲救易(自)燃物品的粉末(塵)火災(zāi)時,禁止使用有壓力的滅火劑進(jìn)行噴射,這樣極易將粉末(塵)吹揚(yáng)起來,與空氣形成爆炸性混合物而導(dǎo)致爆炸事故的發(fā)生。(3)大部分易(自)燃固體本身毒性,或燃燒后產(chǎn)生 CO

45、、NOX、SO2等有毒氣體,可用霧狀水稀釋、驅(qū)散有毒的腐蝕性氣體。滅火人員應(yīng)佩戴隔絕式空氣呼吸器,采取全身防護(hù)。(4)具有升華性的易燃固體受熱后產(chǎn)生易燃蒸氣,擴(kuò)散的易燃蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,易發(fā)生燃燒或爆炸。撲救此類物品火災(zāi)時,應(yīng)不時地向燃燒區(qū)域上空及周圍噴射霧狀水,切斷火勢蔓延途徑。(5)具有爆炸性的易燃固體,如二硝基類化合物等,可能會由燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)楸ā渚却祟愇锲坊馂?zāi)時,應(yīng)注意燃燒物不要受重物壓迫,避免爆炸危險。(6)自反應(yīng)性物質(zhì),如偶氮二異丁睛、苯磺酰肼、硝酸纖維等著火時,不需要外部空氣參與。撲救此類物品火災(zāi)時,應(yīng)用大量的霧狀水或開花水冷卻滅火,不可用窒息法滅火,如使用 N2、CO

46、2等惰性氣體滅火無效。(7)遇黃磷火災(zāi)時,應(yīng)用低壓水或霧狀水撲救。避免因直流水沖擊引起黃磷飛濺,導(dǎo)致災(zāi)害擴(kuò)大。黃磷熔融液體流淌時應(yīng)用泥土、砂袋等筑堤攔截并用霧狀水冷卻。對于磷塊和冷卻后已固化的黃磷,應(yīng)用鉗子夾入貯水容器中。第六節(jié)第六節(jié) 遇濕易燃物品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全遇濕易燃物品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全遇濕易燃物品屬第 4 類第 3 項危險化學(xué)品,是指遇水或受潮時,發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。有些不需明火,即能燃燒或爆炸。石油石化行業(yè)涉及常見的遇濕易燃物品有:電石、未涂層鋁粉、鋅粉、金屬鈉、金屬鉀、鎂粉、鋅粉、三氟化硼甲醚絡(luò)合物、連二亞硫酸鈉、硼氫化鈉等。1.危險特性

47、危險特性遇濕易燃物品的特點是,遇水(或在潮濕環(huán)境中) 、氧化劑、酸等發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),放出可燃?xì)怏w和熱量。其主要危險特性如下:(1)易燃易爆性遇濕易燃物品的共同特點是,遇水后發(fā)生化學(xué)反應(yīng),奪取水中的氫氧根(OH-)與之化合,放出可燃?xì)怏w和熱量。遇濕易燃物品都具有還原性,遇氧化劑或酸類等具有氧化性的物質(zhì)更易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),放出可燃?xì)怏w和熱量。因此,遇濕易燃物品遇水(或在潮濕環(huán)境) 、氧化劑、酸后,因外來火源作用或在密閉容器中,易引起著火或爆炸事故。遇濕易燃物品的還原性越強(qiáng),這種化學(xué)反應(yīng)越劇烈,著火或爆炸的危險性越大。如金屬鈉遇濕放出氫氣和熱量,電石(碳化鈣)遇濕放出易燃的乙炔氣體和熱量,磷化鈣遇

48、濕放出能自燃的劇毒 PH3氣體和熱量等等,放出的熱量使溫度達(dá)到易燃?xì)怏w的自燃點時即能自動燃燒或爆炸,或放出的易燃?xì)怏w遇點火源引起燃燒或爆炸。有些遇濕易燃物品還兼有自燃性,如堿金屬、鋅粉、鋁鎂粉、硼氫化合物等,放置在空氣中也能自燃。(2)腐蝕性、毒害性某些遇濕易燃物品本身就具有毒性或腐蝕性。有些遇濕易燃物品遇水產(chǎn)生有毒或劇毒和有腐蝕性氣體或液體產(chǎn)物。如三氯硅烷本身具有腐蝕性,遇濕放出有腐蝕性的 HCl 氣體。磷化鋁、磷化鋅等金屬磷化物本身具有毒性,遇濕或遇酸放出能自燃的劇毒 PH3氣體。2.儲存、運(yùn)輸安全儲存、運(yùn)輸安全(1)儲存區(qū)域應(yīng)安裝避雷設(shè)備。倉庫應(yīng)陰涼、通風(fēng)、干燥,遠(yuǎn)離熱源、火種,防止日光

49、曝曬。庫內(nèi)照明應(yīng)采用防爆照明燈,開關(guān)應(yīng)設(shè)在庫房外面。建筑物、區(qū)域內(nèi)嚴(yán)禁吸煙和使用明火。(2)遇濕燃燒物品不得露天堆放。附近不得存放鹽酸、硝酸等散發(fā)酸霧的物品。(3)包裝必須嚴(yán)密,不得破損,如有破損,應(yīng)立即采取措施。鉀、鈉等活潑金屬不允許露置空氣中,必須浸沒在煤油中保存,容器不得滲漏。(4)不得與其他類危險化學(xué)品,特別是酸類、氧化劑、含水物質(zhì)、潮解性物質(zhì)混儲混運(yùn)。亦不得與消防方法相抵觸的物品同庫存放,同車運(yùn)輸。(5)裝卸搬運(yùn)時應(yīng)輕裝輕卸,不得翻滾、撞擊、摩擦、傾倒。雨雪天如無防雨設(shè)備不準(zhǔn)作業(yè)。運(yùn)輸用車、船必須干燥,并有良好的防雨設(shè)施。(6)電石桶入庫時,要檢查容器是否完好,對未充氮的鐵桶應(yīng)放氣,

50、發(fā)現(xiàn)發(fā)熱或溫度較高則更應(yīng)放氣。對遇濕易燃物品火災(zāi),一般應(yīng)采取以下基本處置方法:(1)撲救遇濕易燃物品火災(zāi),首先應(yīng)切斷火勢蔓延途徑,控制燃燒范圍。將著火源周圍的危險物品轉(zhuǎn)移至安全區(qū)域。如果危險物品較多,一時難以轉(zhuǎn)移時,應(yīng)對這些危險物品應(yīng)進(jìn)行冷卻保護(hù)。(2)撲救遇濕易燃物品火災(zāi)時,宜選用干粉、干砂滅火劑撲救,禁止用水、泡沫等濕性滅火劑,慎用二氧化碳、氮?dú)?、鹵代烷等滅火劑。撲救遇濕易燃物品的粉末(塵)火災(zāi)時,禁止使用有壓力的滅火劑進(jìn)行噴射,這樣極易將粉末(塵)吹揚(yáng)起來,與空氣形成爆炸性混合物而導(dǎo)致爆炸事故的發(fā)生。(3)對于堿金屬、堿土金屬及其化合物這類遇濕易燃物品,如鋰、鉀、鈉、銣、銫、鍶及其化合物

51、等物品,由于化學(xué)性質(zhì)十分活潑,且燃燒時產(chǎn)生相當(dāng)高的溫度,可能與二氧化碳、氮?dú)?、鹵代烷等發(fā)生化學(xué)反應(yīng),結(jié)果會使燃燒更加猛烈,因此應(yīng)慎用二氧化碳、氮?dú)?、鹵代烷等滅火劑撲救此類物品火災(zāi)。(4)大部分遇濕易燃物品本身毒性,或燃燒后產(chǎn)生有腐蝕性、有毒氣體或煙塵,或遇濕后產(chǎn)生易燃、有毒氣體,可用霧狀水稀釋、驅(qū)散有毒的腐蝕性氣體。滅火人員應(yīng)佩戴隔絕式空氣呼吸器,并有針對性地采取全身防護(hù)。第七節(jié)第七節(jié) 氧化劑和有機(jī)過氧化物危險特性與儲存、運(yùn)輸安全氧化劑和有機(jī)過氧化物危險特性與儲存、運(yùn)輸安全氧化劑和有機(jī)過氧化物屬第 5 類危險化學(xué)品,按其危險特性細(xì)分為 2 項:第 氧化劑;第 有機(jī)過氧化物。氧化劑是指處于高氧化

52、態(tài),具有強(qiáng)氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機(jī)物,其本身不一定可燃,但能導(dǎo)致可燃物的燃燒;與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對熱、震動或摩擦較為敏感。有機(jī)過氧化物是指分子組成中含有過氧鍵的有機(jī)物,其本身易燃易爆、極易分解,對熱、震動和摩擦極為敏感。石油石化行業(yè)涉及常用的氧化劑和有機(jī)過氧化物有,氧化劑,如:雙氧水、過氧化鈉、高氯酸及其鹽、氯酸及其鹽、亞氯酸鹽、次氯酸鹽、 (亞)硝酸鹽、過硫酸銨、過硫酸鉀、高錳酸鉀、重鉻酸鉀等;有機(jī)過氧化物,如:過氧化叔丁醇、過氧化氫異丙苯、過氧化氫對孟烷、過氧化乙酰丙酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化二苯甲酰、過氧化醋酸叔丁酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯等。

53、1.危險特性危險特性氧化劑包括無機(jī)氧化劑和有機(jī)氧化劑。氧化劑的危險特性源于其氧化性,氧化性越強(qiáng),危險性越大。有機(jī)過氧化物是熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì),易發(fā)生放熱的分解反應(yīng)。氧化劑和有機(jī)過氧化物的主要危險特性如下:(1)易燃易爆性無機(jī)氧化劑,如高錳酸鉀、過氧化鈉、鉻酸等本身不燃。有機(jī)氧化劑,如硝酸胍、高氯酸醋酐溶液、四硝基甲烷等具有可燃性。無論氧化劑是否具有可燃性,它們與可燃物接觸都能導(dǎo)致可燃物的燃燒或爆炸。如高錳酸鉀與乙二醇接觸,過氧化鈉與乙酸接觸,鉻酸與丙酮接觸等,都能自燃起火。氧化性能不同的氧化劑,相互間能發(fā)生氧化-還原反應(yīng),產(chǎn)生高熱而引起自身或可燃物燃燒或爆炸。熱穩(wěn)定性或機(jī)械穩(wěn)定性差的氧化劑,當(dāng)

54、受熱或撞擊時能自身分解燃燒或爆炸。如高氯酸、過氧化氫、氯酸鉀、硝酸銨等氧化劑本身不燃,但受熱或受外力的作用能爆炸。又如,硝酸胍、過氧化氫尿素、高氯酸醋酐溶液、四硝基甲烷等有機(jī)氧化劑受熱或受外力的作用能燃燒或爆炸。大部分氧化劑與酸或與水作用,或生成性能更不穩(wěn)定的氧化劑,或生成氧氣和有毒氣體,導(dǎo)致自身著火或爆炸,或引起接觸的可燃物著火或爆炸。如過氧化鈉與硫酸接觸生成過氧化氫,高錳酸鉀與硫酸接觸生成高錳酸,氯酸鉀與硝酸接觸生成氯酸,這些生成物都是一些性質(zhì)更不穩(wěn)定的氧化劑,極易分解出氧從而引起自身或可燃物燃燒或爆炸。過氧化鈉遇水或吸收空氣中的水蒸氣或遇二氧化碳能分解放出原于氧,致使可燃物燃燒或爆炸。漂

55、粉精(次氯酸鈣)吸水后,不僅能放出氧,還能放出有毒的氯氣。有機(jī)過氧化物的易燃易爆性主要取決于物質(zhì)本身的過氧基含量和熱分解溫度。有機(jī)過氧化物的過氧基含量越高,熱分解溫度越低,則火災(zāi)危險性就越大。有機(jī)過氧化物均易燃,而且遇熱,或受震動、沖擊、摩擦作用,或與有害雜質(zhì)(如酸、堿、金屬化合物等)接觸極易分解并引起爆炸,產(chǎn)生有害和易燃?xì)怏w。過氧化二碳酸二異丙酯對溫度、撞擊及酸堿化學(xué)品非常敏感,極易分解并引起爆炸。在室溫下會自行分解,釋放出腐蝕性可燃物,加熱會引發(fā)爆炸。必須用二甲苯等容劑稀釋,低于-10儲運(yùn)。過氧乙酸純品極不穩(wěn)定,在-20時也會爆炸。23%的過氧乙酸溶液在儲存過程中會逐步分解,在光照或加熱時

56、,容易引起急劇分解和爆炸。要求避光、溫度低于 10儲存。過氧化二碳酸二環(huán)己酯(引發(fā)劑 DCPD)對摩擦、撞擊不敏感,但對溫度敏感,在室溫下會自行分解,鐵、銅等金屬化合物接觸能加速分解。要求溫度低于 5儲存。(2)腐蝕性、毒害性很多氧化劑本身,或分解產(chǎn)物,或燃燒產(chǎn)生的煙塵具有腐蝕性和毒性。有些有機(jī)過氧化物本身或分解產(chǎn)物具有腐蝕性或毒性。 觸及皮膚易經(jīng)皮膚吸收或誤食、吸入蒸氣、粉塵會引起中毒或燒傷。大部分有機(jī)過氧化物對眼、粘膜或皮膚有刺激性,會造成燒傷。2.儲存、運(yùn)輸安全儲存、運(yùn)輸安全(1)儲存區(qū)域應(yīng)安裝避雷設(shè)備。倉庫應(yīng)陰涼、通風(fēng)、干燥,遠(yuǎn)離熱源、火種,防止日光曝曬。庫內(nèi)照明應(yīng)采用防爆照明燈,開關(guān)

57、應(yīng)設(shè)在庫房外面。建筑物、區(qū)域內(nèi)嚴(yán)禁吸煙和使用明火。(2)氧化劑不得與酸、易燃液體、遇濕易燃物品、自燃物品、易燃固體、壓縮氣體和液化氣體混合貯存。具有還原性的氧化劑應(yīng)單獨(dú)存放。(3)不同品種的氧化劑,應(yīng)根據(jù)其性質(zhì)及消防方法的不同,選擇適當(dāng)?shù)膸旆糠诸惔娣乓约胺诸愡\(yùn)輸。如有機(jī)過氧化物不得與無機(jī)氧化劑共儲混運(yùn);亞硝酸鹽類、亞氯酸鹽類、次亞氯酸鹽類均不得與其他氧化劑混儲混運(yùn);過氧化物則應(yīng)專庫存放,專車運(yùn)輸。(4)儲運(yùn)過程中,裝卸和搬運(yùn)應(yīng)輕拿輕放,不得摔擲、滾動,避免摩擦、撞擊,防止引起爆炸。對氯酸鹽、有機(jī)過氧化物等更應(yīng)特別注意。(5)氧化劑不得與酸、易燃液體、遇濕易燃物品、自燃物品、易燃固體、壓縮氣體和

58、液化氣體同車混裝。具有還原性的氧化劑應(yīng)單獨(dú)裝運(yùn)。遇到氧化劑和有機(jī)過氧化物火災(zāi),一般應(yīng)采取以下處置方法:(1)對泄漏的氧化劑或有機(jī)過氧化物,應(yīng)小心地收集到專用容器內(nèi),或用惰性材料吸附,然后針對其特性進(jìn)行專業(yè)處置。若泄漏物已燃燒,則應(yīng)確定適宜的撲救措施。能用水或泡沫撲救時,應(yīng)盡可能切斷火勢蔓延方向,使著火源孤立起來,限制其燃燒的范圍。不能用水、泡沫、二氧化碳撲救時,應(yīng)用干粉、干砂、水泥等進(jìn)行覆蓋。應(yīng)先從著火區(qū)域四周開始,尤其是從下風(fēng)處等火勢主要蔓延的方向覆蓋,形成孤立火勢的隔離帶,然后逐步向著火點逼近。(2)金屬過氧化物遇水、酸、二氧化碳分解,放出大量熱量和氧,反而助長火勢。因此,撲救金屬過氧化物

59、火災(zāi)時,禁用水、泡沫、二氧化碳滅火劑。(3)大多數(shù)氧化劑和有機(jī)過氧化物遇酸會發(fā)生劇烈反應(yīng)甚至爆炸,有機(jī)過氧化物和含氧酸鹽類氧化劑(如:氯酸鹽、硝酸鹽、高錳酸鹽、亞硝酸鹽、重鉻酸鹽等)在燃燒中自動放出氧。因此,在撲救這類物品火災(zāi)時要慎用泡沫(含有酸性)和二氧化碳(窒息作用)以及其他惰性氣體滅火劑。(4)大部分氧化劑和有機(jī)過氧化物或本身有毒、有腐蝕性,或燃燒后產(chǎn)生有腐蝕性、有毒氣體或煙塵,可用霧狀水稀釋、驅(qū)散有毒的腐蝕性氣體。滅火人員應(yīng)佩戴隔絕式空氣呼吸器,并有針對性地采取全身防護(hù)。第八節(jié)第八節(jié) 有毒品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全有毒品危險特性與儲存、運(yùn)輸安全有毒品屬第 6 類危險化學(xué)品,是指進(jìn)入人(

60、動物)肌體后,累積達(dá)一定的量,能與體液和組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理學(xué)作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。具體指標(biāo):經(jīng)口:LD50500mg/kg(固體) ;LD502000mg/kg(液體) ;經(jīng)皮(24h 接觸):LD501000mg/kg;吸入(粉塵、煙霧及蒸氣):LC5010mg/L(固體或液體) 。石油石化行業(yè)涉及常用的有毒品有:如:氰化鈉等氰化物、氫氰酸、氯化鋇、氫氧化鋇、五氧化二釩、羰基鎳、硝基苯、苯酚、丙酮氰醇、鹵代甲烷、十二烷基硫醇、乙二醇丁醚(丁基溶纖劑) 、乙二酸酯類、均苯四甲酸酐、己二腈、苯乙腈、叔丁基苯酚、苯二酚、丙

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