中國藥科大學(xué) 天然藥化習(xí)題

1、天然藥物化學(xué)練習(xí)題第一章 總 論一、選擇題(選擇一個確切的答案)1、 高效液相色譜分離效果好的一個主要原因是(A ):A、壓力高 B、吸附劑的顆粒小C、流速快 D、有自動記錄2、蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形成(B ):A、真溶液 B、膠體溶液 C、懸濁液 D、乳狀液3、紙上分配色譜, 固定相是(B )A、纖維素 B、濾紙所含的水C、展開劑中極性較大的溶劑 D、醇羥基4、利用較少溶劑提取有效成分,提取的較為完全的方法是(A )A、連續(xù)回流法 B、加熱回流法C、透析法 D、浸漬法5、某化合物用氧仿在緩沖紙色譜上展開, 其Rf值隨pH增大而減小這說明它可能是( A )A、酸性化合物 B、堿性化合物C

2、、中性化合物 D、酸堿兩性化合物6、離子交換色譜法, 適用于下列(B )類化合物的分離A、萜類 B、生物堿 C、淀粉 D、甾體類7、堿性氧化鋁色譜通常用于( B )的分離, 硅膠色譜一般不適合于分離( B ) A 2B 3B 4A 5A 6B 7BBA、香豆素類化合物 B、生物堿類化合物C、酸性化合物 D、酯類化合物二、判斷題Y1. 兩個化合物的混合熔點一定低于這兩個化合物本身各自的熔點。Y2. 糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等為植物機(jī)體生命活動不可缺少的物質(zhì), 因此稱之為一次代謝產(chǎn)物。Y3. 利用13C-NMR的門控去偶譜, 可以測定13C-1H的偶合數(shù)。極性4. 凝膠色譜的原理是根據(jù)被分離分子含有

3、羥基數(shù)目的不同. 達(dá)到分離, 而不是根據(jù)分子量的差別。 2 3 4 三、用適當(dāng)?shù)奈锢砘瘜W(xué)方法區(qū)別下列化合物1. 用聚酰胺柱色譜分離下述化合物, 以不同濃度的甲醇進(jìn)行洗脫, 其出柱先后順序為( )( )( )( )C ABD四、回答問題1、將下列溶劑按親水性的強(qiáng)弱順序排列:1乙醇、6環(huán)己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯乙醇 > 丙酮 > 乙酸乙酯 > 乙醚 > 氯仿 > 環(huán)己烷2、將下列溶劑以沸點高低順序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇3、請將下列溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱到強(qiáng)進(jìn)行排序A B CDA、水

4、 B、甲醇 C、氫氧化鈉水溶液 D、甲酸銨4、分離天然產(chǎn)物常用的吸附劑有哪些, 各有何特點?五、解釋下列名詞二次代謝產(chǎn)物、HPLC、DCCC、FABMS、HRMS六、填空某植物水提液含中性、酸性、堿性、兩性化合物若干。通過離子交換樹脂能基本分離,提取分離流程如下,根據(jù)題意進(jìn)行填空: 水提液 強(qiáng)酸型樹脂 通過液 被吸附物質(zhì)強(qiáng)堿性樹脂 1 . NH4OH 2. 強(qiáng)堿性樹脂 通過液 被吸附物質(zhì) ( ) 稀堿液 通過液 被吸附物 ( ) 用HCl洗 ( ) ( ) 第二章 糖和苷類一、選擇題1、屬于碳苷的是( C )2、下列對吡喃糖苷最容易被酸水解的是(B )A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷

5、D、甲基五碳糖苷3、天然產(chǎn)物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最難水解的苷是(B )A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷C、羥基糖苷 D、2, 6二去氧糖苷4、用0.020.05mol/L鹽酸水解時, 下列苷中最易水解的是(A )A、2去氧糖苷 B、6去氧糖苷C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷5、羥基化合物與苯甲醛或丙酮等形成的縮合物在下列條件下穩(wěn)定( A )A、堿性 B、酸性 C、中性 D、酸堿性中均穩(wěn)定6、Smith裂解法所使用的試劑是(C )A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是1C 2B 3B 4A 5A 6C二、填空題1、某苷類化合物中糖部分為一雙糖, 16相連。用過碘酸氧化, 應(yīng)

6、消耗( 5 )克分子過碘酸。2、苷類的酶水解具有( )性, 是緩和的水解反應(yīng)。3、凡水解后能生成( )和( )化合物的物質(zhì), 都稱為苷類。如蕓香苷加酸水解生成( )、( )和( )。4、Molish反應(yīng)的試劑是( )，用于鑒別( ), 反應(yīng)現(xiàn)象是(在液層交界處呈現(xiàn)紫色環(huán) )。三、簡述下列各題1、解釋下列名詞含義:苷、苷元、苷鍵、原生苷、次生苷、低聚精、多聚糖、苷化位移2、 什么是苷類化合物?該類化合物有哪些共性?第三章 苯丙素類一、選擇題、 下列化合物熒光最強(qiáng)的是(B )、 哪種化合物能發(fā)生Gibbs反應(yīng)( D )3、紫外燈下常呈藍(lán)色熒光, 能升華的化合物是( D )A、黃酮苷 B、酸性生物堿

7、 C、萜類 D、香豆素4、沒有揮發(fā)性也不能升華的是( E )A、咖啡因 B、游離蒽醌類 C、樟腦D、游離香豆素豆素類 E、香豆素苷類B 2D 3D 4E二、填空題1、香豆素類化合物的基本母核為(苯并-吡喃酮 )。2、香豆素類化合物, 多具有藍(lán)色或藍(lán)綠色( )。三、完成下列化學(xué)反應(yīng)1、2、四、用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物1、Gibb A E2、gibb3、molish五、推測結(jié)構(gòu):1、某化合物為無色結(jié)晶。mp 8283, 紫外光譜見藍(lán)紫色熒光, 異羥肟酸鐵反應(yīng)(), 元素分析C15H16O3。UVMeOHmax(nm):321、257。IRKBrmaxcm1:1720、1650、1560。1HN

8、MR(CDCl3) :1. 66(3H, s)、1. 81(3H, s)、3. 52(2H, d, J7Hz)、3. 92(3H, s)、5. 22(1H, t, J7Hz)、6. 20(1H, d, J9Hz)、6. 81(1H, d, J8Hz)、7. 27(1H, d, J8Hz)、7. 59(1H, d, J9Hz), MS(mz) M244 (基峰)、229、213、211、201、189、186、159、131。試回答: (1) 寫出母核的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行歸屬(2) 計算不飽和度(3) 寫出完整的結(jié)構(gòu)式(4) 將氫核的位置進(jìn)行歸屬六、按題意填空 極性( a )( b )( c ) 色譜

9、分離 硅膠色譜 乙酸乙酯洗脫 分布收集回收溶劑I II III （ c ） （ b ） （ a ）第四章 醌類化合物一、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃“”, 錯的劃“X”)1、蒽酚或蒽酮常存在于新鮮植物中。( )2、通常, 在1HNMR中萘醌苯環(huán)的質(zhì)子較質(zhì)子位于高場。( X )二、填空題1、天然醌類化合物主要類型有, , , 。2、具有升華性的天然產(chǎn)物有, 。3、游離羥基蒽醌常用的分離方法有pH梯度萃取、硅膠色譜法4、游離蒽醌質(zhì)譜中的主要碎片為, 。三、選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi))1、下列化合物的生物合成途徑為醋酸丙二酸途徑的是( d )。A、甾體皂苷 B、三萜皂苷 C、生物堿類 D、

10、蒽醒類2、檢查中草藥中是否有羥基蒽醌類成分, 常用(c )試劑。A、無色亞甲藍(lán) B、5%鹽酸水溶液C、5%NaOH水溶液 D、甲醛四、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:1、A B C2、 橙紅 藍(lán)紫 五五、分析比較:1、比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱:( b)( a )( c )( d )。比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱( f )( e )( d )( a )( b )( B > A > C > D2、F > E >D >B >A )。六、提取分離從某一植物的根中利用PH梯度萃取法, 分離得到A、B、C、D及谷甾醇五種化學(xué)成分。請在下面的分離流程圖的括號內(nèi)填入正確的化

11、合物代碼。R1R2R3R4AOHHCOOHOHBOHHCH3OHCOCH3OHCH3OHDOCH3OCH3CH3OHE-sitosterol乙醚層堿水層乙醚層黃色結(jié)晶( d )白色結(jié)晶( e )植物的根乙醇加熱回流提取乙醇提取液用乙醚回流或萃取乙醇浸膏不溶物乙醚液5%NaHCO3水溶液萃取堿水層堿水層乙醚層淡黃色結(jié)晶(a )酸化后重新結(jié)晶5%Na2CO3水溶液萃取1%NaOH水溶液萃取酸化后重新結(jié)晶黃色結(jié)晶( c )酸化后重新結(jié)晶黃色結(jié)晶( b )濃縮七、結(jié)構(gòu)鑒定從茜草中分得一橙色針狀結(jié)晶, NaOH反應(yīng)呈紅色. 醋酸鎂反應(yīng)呈橙紅色。光譜數(shù)據(jù)如下:UV max (MeOH)nm: 213, 2

12、77, 341, 424。IR max(KBr)cm1:3400, 1664, 1620, 1590, 1300。1HNMR(DMSOD6 ) :13. 32 (1H, S), 8. 06 (1H, d, J8Hz). 7. 44(1H,d, J3Hz), 7. 21(1H, dd J8. 3Hz), 7. 20(1H, s), 2. 10(3H, s). 清推導(dǎo)該化合物的結(jié)構(gòu). 第五章 黃酮類化合物一、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃“”錯的劃“X”)1、多數(shù)黃酮苷元具有旋光活性, 而黃酮苷則無。(n )2、所有的黃酮類化合物都不能用氧化鋁色譜分離。( n )3、紙色譜分離黃酮類化合物, 以8%乙酸

13、水溶液展開時, 苷元的Rf值大于苷的Rf值. ( n )4、黃酮化合物, 存在3, 7二羥基, UV光譜:(1)其甲醇溶液中加入NaOMe時, 僅峰帶I位移, 強(qiáng)度不減. ( )(2)其甲醇溶液中加入NaOAc時, 峰帶II紅移520nm. ( )二、選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi))1、聚酰胺對黃酮類化合物發(fā)生最強(qiáng)吸附作用時, 應(yīng)在( c )中. A、95%乙醇 B、15%乙醇 C、水 D、酸水 E、甲酰胺 2、黃酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移規(guī)律是( b )A、AC向低場位移 B、AC向高場位移C、鄰位碳不發(fā)生位移3、黃酮類化合物的紫外光譜, MeOH中加入NaOMe診斷試劑峰帶

14、I向紅移動4060nm, 強(qiáng)度不變或增強(qiáng)說明( c ). A、無4OH B、有3OHC、有4OH, 無3OHD、有4OH和3OH4、聚酰胺色譜的原理是( b )。C 2B 3C 4BA、分配 B、氫鍵締合 C、分子篩 D、離子交換三、填空1、確定黃酮化合物具有50H的方法有, , 。2、某黃酮苷乙酰化后, 測定其氫譜, 化學(xué)位移在1. 82. 1處示有12個質(zhì)子, 2. 3、2. 5處有18個質(zhì)子, 說明該化合物有個酚羥基和個糖. 3、已知一黃酮B環(huán)只有4取代, 取代基可能為OH或OMe. 如何判斷是4OH, 還是4OMe, 寫出三種方法判斷。四、用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物:五、分析比較有下列四

15、種黃酮類化合物A、R1R2HB、R1H, R2RhamC、R1Glc, R2HD、R1Glc, R2Rham比較其酸性及極性的大小:酸性(a )( c )( b )( d )極性( d )( c )( b )( a )比較這四種化合物在如下三種色譜中Rf值大小順序:(1)硅膠TLC(條件CHCl3MeOH4:1展開), Rf值(abcd )( )( )( )(2)聚酰胺TLC(條件60%甲醇水展開), Rf值( dcba )( )( )( )(3)紙色譜(條件8%醋酸水展開), Rf值( dcba )( )( )( )六、結(jié)構(gòu)鑒定:從某中藥中分離得到一淡黃色結(jié)晶A, 鹽酸鎂粉反應(yīng)呈紫紅色, M

16、olish反應(yīng)陽性, FeCl3反應(yīng)陽性, ZrOCl2反區(qū)呈黃色, 但加入枸櫞酸后黃色褪去. A經(jīng)酸水解所得苷元ZrOCl2拘檬酸反應(yīng)黃色不褪, 水解液中檢出葡萄糖和鼠李糖。A的UV光譜數(shù)據(jù)如下:UVmaxnm:MeOH259, 226, 299(sh), 359NaOMe272, 327, 410NaOAc271, 325, 393NaOAcH3BO4262, 298, 387AlCl3275, 303(sh), 433AlCl3HCl271, 300, 364(sh), 402化合物A的1HNMR(DMSOD6TMS) : 0. 97(3H, d, J6Hz), 6. 18(1H,d,

17、J2. 0Hz), 6. 82(1H, d, J8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。 化合物A糖部分的13CNMR :C1C2C3C4C5C6A的糖上碳信號103. 374. 276. 670. 176. 169. 2100. 970. 570. 772. 068. 417. 9DGlc96. 574. 876. 470. 376. 561. 7LRha95. 071. 971. 173. 369. 418. 0試回答下列各間:1、該化合物(A)為類, 根據(jù)。2、A是否有鄰二

18、酚羥基, 根據(jù)。3、糖與苷元的連接位置, 根據(jù)。4、糖與糖的連接位置, 根據(jù)。5、寫出化合物A的結(jié)構(gòu)式(糖的結(jié)構(gòu)以Haworth式表示), 并在結(jié)構(gòu)上注明母核的質(zhì)子信號的歸屬。第六章 萜類和揮發(fā)油一、解釋下列名詞(1)生源的異戊二烯定則 (2)AgNO3絡(luò)合色譜(3)揮發(fā)油二、試用簡單的化學(xué)方法區(qū)別下列各對化合物1、2、三、分析比較在25%AgN03制的硅膠TLC上用CH2Cl2CHCl3EtOAcnBuOH(45:5:4)展開, 其Rf值 (e )( b)(c )(d )( a )第七章 三萜及其苷類一、簡單解釋下列概念和回答問題1、單糖鏈皂苷和雙糖鏈皂苷2、正相色譜和反相色譜3、在四環(huán)三萜

19、中不同類型化合物的結(jié)構(gòu)主要有何不同?4、在三萜皂苷中, 一般糖的端基碳原子的化學(xué)位移在多大范圍內(nèi)?5、寫出四種確定苷鍵構(gòu)型的方法, 并簡要說明如何確定?6、某化合物的水溶液振搖后未產(chǎn)主持久性泡沫, 能否判斷此化合物一定不是皂苷類成分?7、皂苷為何能溶血?8、DCCC法為何比較適合分離皂苷類成分?9、三萜皂苷易溶于下列何種溶劑 (氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯)二、提取與分離用大孔吸附樹脂D101提取人參皂苷時, 將人參的水提液通過樹脂柱。先用水洗, 再用70%乙醇洗脫, 請問各洗脫液的主產(chǎn)物是什么?第八章 甾體及其苷類一、回答問題1、什么是強(qiáng)心苷? 它的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)怎樣?2、 強(qiáng)心苷中的哪些結(jié)構(gòu)對生理活性是特別重要的?舉例說明在提取過程中如何防止這些結(jié)構(gòu)的改變。3、下列試劑或方法有什么用途?Keller Kiliani試劑LiebermannBurchard試驗過碘酸作用(暗處放置)間硝基苯, KOH反應(yīng)第九章 生物堿類一、比較下列N原子的堿性123二、比較堿性大小1. A Bab2、 ab A B三、用適當(dāng)?shù)奈锢砘瘜W(xué)方法區(qū)別下列化合物 A B Cnahco3 naoh四、選擇填空1、生物堿沉淀反應(yīng)宜在( a )中進(jìn)行A、酸性水溶液 B、95%乙醇溶液C、氯仿 D、堿性水溶液2、用雷氏銨鹽溶液沉淀生物堿時, 最佳條件是( c )A、pHpKa2 B、pKapH2 C、pHpKa