第1章定量分析化學(xué)概論

1、11.1 分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)的任務(wù)和作用1.2 分析方法的分類及進(jìn)展分析方法的分類及進(jìn)展1.3 定量分析過程和分析結(jié)果的表示定量分析過程和分析結(jié)果的表示1.4 定量分析誤差定量分析誤差1.5 有效數(shù)字及計算規(guī)則有效數(shù)字及計算規(guī)則1.6 分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理1.7 滴定分析法概述滴定分析法概述21.1 1.1 1.1 分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)的任務(wù)和作用 研究運(yùn)用分析方法及相關(guān)理論獲得研究運(yùn)用分析方法及相關(guān)理論獲得 物質(zhì)化學(xué)組成及結(jié)構(gòu)信息的一門科學(xué)。物質(zhì)化學(xué)組成及結(jié)構(gòu)信息的一門科學(xué)。 確

2、定物質(zhì)的化學(xué)組成確定物質(zhì)的化學(xué)組成 定性分析定性分析 測量各組成的含量測量各組成的含量 定量分析定量分析 表征物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)、構(gòu)象、形態(tài)、能態(tài)表征物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)、構(gòu)象、形態(tài)、能態(tài) 結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析3 一、分析化學(xué)的任務(wù)和作用一、分析化學(xué)的任務(wù)和作用一、分析化學(xué)的任務(wù)和作用一、分析化學(xué)的任務(wù)和作用一、分析化學(xué)的任務(wù)和作用一、分析化學(xué)的任務(wù)和作用研究工作中的作用：研究工作中的作用：新物質(zhì)鑒定新物質(zhì)鑒定, 結(jié)構(gòu)與性能結(jié)構(gòu)與性能在現(xiàn)代工業(yè)中的作用在現(xiàn)代工業(yè)中的作用:工藝條件的選擇工藝條件的選擇, 質(zhì)量控制與自動檢測質(zhì)量控制與自動檢測, “三廢三廢”的處理以及綜合利用的處理以及綜合利用 分析化學(xué)與社會：

3、分析化學(xué)與社會：對全球經(jīng)濟(jì)貿(mào)易統(tǒng)一質(zhì)量保障體對全球經(jīng)濟(jì)貿(mào)易統(tǒng)一質(zhì)量保障體 系建立的作用系建立的作用 環(huán)境污染、人類健康、體育、破案等環(huán)境污染、人類健康、體育、破案等 只要有化學(xué)現(xiàn)象，就會用到分析化學(xué)。只要有化學(xué)現(xiàn)象，就會用到分析化學(xué)。4二、分析化學(xué)的特點(diǎn)二、分析化學(xué)的特點(diǎn)二、分析化學(xué)的特點(diǎn)二、分析化學(xué)的特點(diǎn)二、分析化學(xué)的特點(diǎn)二、分析化學(xué)的特點(diǎn)1. 突出突出“量量”的概念的概念 2. 責(zé)任心強(qiáng)責(zé)任心強(qiáng)3. 實(shí)驗(yàn)性強(qiáng)實(shí)驗(yàn)性強(qiáng) 強(qiáng)調(diào)動手能力、操作技能強(qiáng)調(diào)動手能力、操作技能, , 提高分析判斷、解決實(shí)際問題的能力提高分析判斷、解決實(shí)際問題的能力 4. 綜合性強(qiáng)綜合性強(qiáng) 5分析化學(xué)八面體分析化學(xué)八面體分

4、析化學(xué)八面體分析化學(xué)八面體分析化學(xué)八面體分析化學(xué)八面體6一、分析化學(xué)的分類一、分析化學(xué)的分類 研究的對象研究的對象：無機(jī)分析（元素、化合物、離子基團(tuán)）：無機(jī)分析（元素、化合物、離子基團(tuán)） 有機(jī)分析（官能團(tuán)、結(jié)構(gòu)分析）有機(jī)分析（官能團(tuán)、結(jié)構(gòu)分析）1.2 1.2 1.2 分析化學(xué)的分類及進(jìn)展分析化學(xué)的分類及進(jìn)展分析化學(xué)的分類及進(jìn)展分析化學(xué)的分類及進(jìn)展分析化學(xué)的分類及進(jìn)展分析化學(xué)的分類及進(jìn)展定性分析的任務(wù)定性分析的任務(wù)：鑒定物質(zhì)所含的：鑒定物質(zhì)所含的 （元素、離子基團(tuán)、化合物）（元素、離子基團(tuán)、化合物）定量分析的任務(wù)定量分析的任務(wù)：測定各組分的相對：測定各組分的相對化學(xué)的發(fā)展逐步由化學(xué)的發(fā)展逐步由定

5、性定性 定量定量按照含量按照含量：常量成分、微量成分和痕量成分分析：常量成分、微量成分和痕量成分分析按任務(wù)分類按任務(wù)分類：定性分析、定量分析、結(jié)構(gòu)化學(xué)：定性分析、定量分析、結(jié)構(gòu)化學(xué)7定量分析按定量分析按測定原理測定原理分為：分為： 化學(xué)分析化學(xué)分析：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法儀器分析儀器分析：根據(jù)被測物質(zhì)的：根據(jù)被測物質(zhì)的物理物理或或物理化學(xué)物理化學(xué)性質(zhì)（比重、性質(zhì)（比重、折光率、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)、熔點(diǎn)折光率、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)、熔點(diǎn) 、旋光度、顏色等）、旋光度、顏色等）與組分的關(guān)系的測定方法。與組分的關(guān)系的測定方法。物理分析物理分析物理化學(xué)分析物理化學(xué)分析8吸光

6、光譜分析：吸收光量與物質(zhì)含量成正比。吸光光譜分析：吸收光量與物質(zhì)含量成正比。發(fā)射光譜分析：發(fā)射光子強(qiáng)度與吸收光量與物質(zhì)含量發(fā)射光譜分析：發(fā)射光子強(qiáng)度與吸收光量與物質(zhì)含量成正比。成正比。氣、液相色譜分析：不同物質(zhì)在流動相和固定相兩相氣、液相色譜分析：不同物質(zhì)在流動相和固定相兩相間的分配系數(shù)不同間的分配系數(shù)不同電化學(xué)類分析：電位滴定等電化學(xué)類分析：電位滴定等9化學(xué)分析的化學(xué)分析的方法方法： 1、重量分析、重量分析：根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物（沉淀）的重量來確定被：根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物（沉淀）的重量來確定被測組分在試樣中測組分在試樣中 的含量。的含量。例：例： Ba2+ + SO42- = BaSO42、滴定分析、滴定分

7、析：將一種已知準(zhǔn)確濃度的溶液用滴定管：將一種已知準(zhǔn)確濃度的溶液用滴定管滴加到一定量的被測物溶液中去，直到反應(yīng)恰好完全滴加到一定量的被測物溶液中去，直到反應(yīng)恰好完全為止。為止。根據(jù)其用量確定被測物的含量。根據(jù)其用量確定被測物的含量。這種方法專指這種方法專指容量分析，注重體積的測定容量分析，注重體積的測定。10滴定反應(yīng)類型：滴定反應(yīng)類型：(1) 酸堿滴定法酸堿滴定法：以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法。：以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法。Ka、Kb、KW H+ + OH- = H2O 例：例： NaOH + HCl = NaCl + H2O (2) 配合滴定法配合滴定法：以配合反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。：以

8、配合反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。Kf Mn+ + Y4- = MYn-4 金屬離子金屬離子 EDTA11(4) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法：以電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定：以電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定 方法。依據(jù)方法。依據(jù) 的大小、電子得失。的大小、電子得失。 氧化劑氧化劑1 + 還原劑還原劑2 = 氧化劑氧化劑2 + 還原劑還原劑1I2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaI (3) 沉淀滴定法沉淀滴定法：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。 Ksp Ag+ + Cl- = AgCl12一、定量分析的一般步驟一、定量分析的一般步驟 定量分析的一般步驟：定量分析的一

9、般步驟：采樣、調(diào)制樣品、稱量、試采樣、調(diào)制樣品、稱量、試樣預(yù)處理、測定、數(shù)據(jù)處理樣預(yù)處理、測定、數(shù)據(jù)處理及及計算計算等過程。但隨分析等過程。但隨分析對象的不同而各有差異。對象的不同而各有差異。1、采樣：、采樣： 采集的樣品必須能代表采集的樣品必須能代表全部分析對象的組成全部分析對象的組成，必須具，必須具有有代表性與均勻性代表性與均勻性。1.3 1.3 1.3 定量分析過程和分析結(jié)果的表示定量分析過程和分析結(jié)果的表示定量分析過程和分析結(jié)果的表示定量分析過程和分析結(jié)果的表示定量分析過程和分析結(jié)果的表示定量分析過程和分析結(jié)果的表示13 固體的采樣：固體的采樣： N：被測物的數(shù)量，如包、件、箱、桶：被

10、測物的數(shù)量，如包、件、箱、桶 S：取樣點(diǎn)的數(shù)目：取樣點(diǎn)的數(shù)目2NS 到底采集多少試樣才具有代表性，經(jīng)驗(yàn)公式：（一般到底采集多少試樣才具有代表性，經(jīng)驗(yàn)公式：（一般要幾公斤）要幾公斤） Q Kd2 Q試樣的最小重量（試樣的最小重量（Kg）；）； K縮分常數(shù)；縮分常數(shù)； d試樣的最大粒度（直徑，試樣的最大粒度（直徑，mm）。）。14 四分法縮分樣品：四分法縮分樣品： 土壤、化肥縮分至約土壤、化肥縮分至約 500克；克； 植物種子約植物種子約100200克?？?。風(fēng)干、粉碎、過篩風(fēng)干、粉碎、過篩(110200目目) 、混勻、混勻，縮分至，縮分至100300g，后裝入磨砂廣口瓶，貼上，后裝入磨砂廣口瓶，貼

11、上標(biāo)簽標(biāo)簽備用。備用。2、試樣調(diào)制、試樣調(diào)制153、試樣預(yù)處理、試樣預(yù)處理、首先是要選擇一定的、首先是要選擇一定的公用標(biāo)準(zhǔn)方法公用標(biāo)準(zhǔn)方法。、然后在、然后在分析天平分析天平上稱取上稱取一定的量一定的量，放入適當(dāng)?shù)?，放入適當(dāng)?shù)娜萜鲀?nèi)進(jìn)行預(yù)處理，以便使容器內(nèi)進(jìn)行預(yù)處理，以便使待測成分待測成分進(jìn)入進(jìn)入溶液溶液，并轉(zhuǎn)變?yōu)椴⑥D(zhuǎn)變?yōu)榭蓽y定的狀態(tài)可測定的狀態(tài)。預(yù)處理的方法，隨試。預(yù)處理的方法，隨試樣性質(zhì)及分析目的而不同。依試樣的溶解性質(zhì)樣性質(zhì)及分析目的而不同。依試樣的溶解性質(zhì)可分為：可分為：16濕法：在燒杯內(nèi)用水、某種試劑溶液浸提試濕法：在燒杯內(nèi)用水、某種試劑溶液浸提試樣中的有效成分，或用酸，混合酸（如樣中

12、的有效成分，或用酸，混合酸（如王水、硝酸、高氯酸、氫氟酸等）消解王水、硝酸、高氯酸、氫氟酸等）消解處理以測定分析成分的總量。處理以測定分析成分的總量。干法：在坩堝內(nèi)與干法：在坩堝內(nèi)與熔劑（熔劑（NaOH、Na2CO3）進(jìn)行熔融，然后再進(jìn)行濕法處理。進(jìn)行熔融，然后再進(jìn)行濕法處理。注意注意：試樣要完全溶解處理完；不得引入含有試樣要完全溶解處理完；不得引入含有相同待測元素的雜質(zhì)。相同待測元素的雜質(zhì)。174、反應(yīng)條件的控制、反應(yīng)條件的控制 在分析測定之前，有的需要使待測成分轉(zhuǎn)變?yōu)樵诜治鰷y定之前，有的需要使待測成分轉(zhuǎn)變?yōu)槟撤N價態(tài)，需進(jìn)行氧化某種價態(tài)，需進(jìn)行氧化還原處理；有的要把干還原處理；有的要把干擾成

13、分分離或掩蔽；有的要調(diào)節(jié)擾成分分離或掩蔽；有的要調(diào)節(jié)pH值；有的要控制值；有的要控制溫度等，這些都是為了使測定得以定量進(jìn)行。溫度等，這些都是為了使測定得以定量進(jìn)行。5、測定、測定依重量、滴定或比色分析等方法進(jìn)行。依重量、滴定或比色分析等方法進(jìn)行。6、計算、計算18二、定量分析結(jié)果的表示二、定量分析結(jié)果的表示1、待測組分的化學(xué)表示形式、待測組分的化學(xué)表示形式 以實(shí)際存在形式的含量表示；以實(shí)際存在形式的含量表示； 工業(yè)純堿：工業(yè)純堿：Na2CO3表示表示 若待測組分不清楚，則以氧化物或元素形式表示；若待測組分不清楚，則以氧化物或元素形式表示； 還可用所需組分含量表示；還可用所需組分含量表示； 溶液

14、中常以離子含量表示。溶液中常以離子含量表示。19(2) 液體試樣液體試樣 可用物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量摩爾濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)、可用物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量摩爾濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)、摩爾分?jǐn)?shù)和質(zhì)量濃度表示：摩爾分?jǐn)?shù)和質(zhì)量濃度表示： mg L-1 , g L-1 或或 g mL-1, ng mL-1 。(3) 氣體試樣氣體試樣 以體積分?jǐn)?shù)表示。以體積分?jǐn)?shù)表示。2、待測組分分析含量的表示、待測組分分析含量的表示(1) 固體試樣固體試樣 以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：wB = mB / ms 當(dāng)待測組分含量很低時：可用當(dāng)待測組分含量很低時：可用g g-1 , ng g-1 , pg g-1 ,20 1

15、.4 1.4 1.4 定量分析誤差定量分析誤差定量分析誤差定量分析誤差定量分析誤差定量分析誤差一、準(zhǔn)確度和精密度一、準(zhǔn)確度和精密度一、準(zhǔn)確度和精密度一、準(zhǔn)確度和精密度一、準(zhǔn)確度和精密度一、準(zhǔn)確度和精密度1、 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度 (誤差誤差) 絕對誤差絕對誤差 E = xi - ; 相對誤差相對誤差 Er = (xi - ) / 2、 精密度精密度 幾次平衡測定結(jié)果相互接近程度幾次平衡測定結(jié)果相互接近程度 (重復(fù)性、再現(xiàn)性重復(fù)性、再現(xiàn)性) 偏差偏差 : 個別測定值與平均值之間的差值。個別測定值與平均值之間的差值。213 3 3、 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)

16、系準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系例：例：A、B、C、D 四個分析工作者對同一鐵標(biāo)樣四個分析工作者對同一鐵標(biāo)樣(WFe=37.40%)中的鐵含量進(jìn)行測量中的鐵含量進(jìn)行測量, 得結(jié)果如圖示得結(jié)果如圖示, 比較其準(zhǔn)確度與精密度。比較其準(zhǔn)確度與精密度。表觀準(zhǔn)確度高，精密度低表觀準(zhǔn)確度高，精密度低準(zhǔn)確度高，精密度高準(zhǔn)確度高，精密度高準(zhǔn)確度低，精密度高準(zhǔn)確度低，精密度高準(zhǔn)確度低，精密度低準(zhǔn)確度低，精密度低（不可靠）（不可靠）測量點(diǎn)測量點(diǎn)平均值平均值真值真值DCBA36.00 36.50 37.00 37.50 38.00! 精密度高是準(zhǔn)

17、確度高的前提精密度高是準(zhǔn)確度高的前提; 高的精密度未必能高的精密度未必能保證有高的準(zhǔn)確度保證有高的準(zhǔn)確度.22特點(diǎn)：簡單；特點(diǎn)：簡單； 缺點(diǎn)：大偏差得不到應(yīng)有反映。缺點(diǎn)：大偏差得不到應(yīng)有反映。二、誤差和偏差二、誤差和偏差二、誤差和偏差二、誤差和偏差二、誤差和偏差二、誤差和偏差2、偏差、偏差是衡量是衡量精密度精密度高低的尺度。高低的尺度。相對平均偏差相對平均偏差:dr x =d 100%(1) 平均偏差平均偏差 (算術(shù)平均偏差算術(shù)平均偏差)：ixxdn 1、誤差、誤差衡量衡量準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度的高低，即分析結(jié)果與真實(shí)值的的高低，即分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度接近程度。 絕對誤差絕對誤差 E = xi -

18、 ; 相對誤差相對誤差 Er = (xi - ) / 23(2) (2) (2) 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差 ( ( (又稱均方根偏差又稱均方根偏差又稱均方根偏差又稱均方根偏差又稱均方根偏差又稱均方根偏差) ) )相對標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 (變異系數(shù)變異系數(shù))a. 測定次數(shù)趨于無窮大時測定次數(shù)趨于無窮大時 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差 ： 為無限多次測定為無限多次測定 的平均值（總體平均值）；的平均值（總體平均值）； 即：即： b. 有限測定次數(shù)有限測定次數(shù) 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差 ：當(dāng)消除系統(tǒng)誤差時，當(dāng)消除系統(tǒng)誤差時，即為真值。即為真值。2()1ixxsn ()( 100%)sRSD C

19、Vx2()ixn limnx f = n-1 自由度自由度，表示獨(dú)立變化的偏差數(shù)目。，表示獨(dú)立變化的偏差數(shù)目。24例題例題例題例題例題例題: : : : : : 兩組數(shù)據(jù)兩組數(shù)據(jù)兩組數(shù)據(jù)兩組數(shù)據(jù)兩組數(shù)據(jù)兩組數(shù)據(jù)用標(biāo)準(zhǔn)偏差比用平均偏差更科學(xué)更準(zhǔn)確用標(biāo)準(zhǔn)偏差比用平均偏差更科學(xué)更準(zhǔn)確。XX XX d1d2 (1) 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 = 0.28 s1=0.38 (2) 0.18， 0.26， -0.25， -0.37， 0.32 -0.28 ， 0.31， -0.27 n=8 =0.28 s2=0.29d1=

20、 d2,s1 s225(3)(3)(3)、 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差m個個n次平行測定的平均值：次平行測定的平均值：由統(tǒng)計學(xué)可得：由統(tǒng)計學(xué)可得：snxs123,mxxxx圖圖:xsns由由 作 作關(guān)系曲線關(guān)系曲線: 當(dāng)當(dāng)n 大于大于5時時, 變化不大，實(shí)際測定變化不大，實(shí)際測定5次即可。次即可。 xsns由由 作 作262. 2. 2. 例題例題例題例題例題例題 1). 兩物質(zhì)經(jīng)天平稱重為兩物質(zhì)經(jīng)天平稱重為1.6380 g和和0.1637 g， 真實(shí)值為真實(shí)值為1.6381 g和和 0.1638g ，兩者絕對誤差為：兩者絕

21、對誤差為： 1.6380-1.6381=-0.0001 g 相對誤差：相對誤差：- 0.006% 0.1637-0.1638=-0.0001 g - 0.06% 2). 標(biāo)定某一標(biāo)準(zhǔn)溶液為標(biāo)定某一標(biāo)準(zhǔn)溶液為0.1827、0.1825、0.1828mol L-1， 平均值為平均值為0.1827mol L-1 絕對偏差絕對偏差 0, -0.0002mol L-1, +0.0001mol L-1 相對偏差相對偏差 0, 0.1% 0.06% 準(zhǔn)確度是表示測定結(jié)果與真實(shí)值符合的程度。準(zhǔn)確度是表示測定結(jié)果與真實(shí)值符合的程度。 精密度是表示測定結(jié)果的重現(xiàn)性。精密度是表示測定結(jié)果的重現(xiàn)性。27例題：例題：例

22、題：例題：例題：例題： 3). 重量分析中重量分析中,天平的稱量誤差為天平的稱量誤差為0.0001 g，減量法稱兩次，減量法稱兩次， 可能引起的最大的誤差可能引起的最大的誤差0.0002 g，為使稱重誤差小于，為使稱重誤差小于0.14). 滴定分析滴定分析 滴管讀數(shù)有滴管讀數(shù)有0.01mL誤差，一次滴定中讀數(shù)兩次可能引起誤差，一次滴定中讀數(shù)兩次可能引起的最大的誤差為的最大的誤差為 0.02mL,為使滴定體積誤差小于為使滴定體積誤差小于0.1，滴定劑必須在滴定劑必須在 ? mL以上。以上。 一般控制在一般控制在 20 30mL 0.02mL20mL0.1%絕對誤差相對誤差 0.00020.2g0

23、.1%絕對誤差試樣質(zhì)量相對誤差28三、誤差的種類、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免三、誤差的種類、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免三、誤差的種類、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免三、誤差的種類、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免三、誤差的種類、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免三、誤差的種類、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免1. 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差測量過程中測量過程中 經(jīng)常性的原因造成的經(jīng)常性的原因造成的。 (1) 特點(diǎn)特點(diǎn) a. 分析結(jié)果系統(tǒng)偏高（低）；分析結(jié)果系統(tǒng)偏高（低）； b. 在同一條件下，重復(fù)測定，重復(fù)出現(xiàn)；在同一條件下，重復(fù)測定，重復(fù)出現(xiàn)； c. 影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；影響準(zhǔn)確度，不影響精密度； d. 可以消除?？梢韵?。 （可測誤差）（可

24、測誤差） 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因 ? 29(2) (2) (2) 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因 a. 方法誤差方法誤差選擇的方法不夠完善選擇的方法不夠完善 例：例： 重量分析中沉淀的溶解損失；重量分析中沉淀的溶解損失； 滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。 b. 儀器誤差儀器誤差儀器本身的缺陷儀器本身的缺陷 例：例： 天平兩臂不等，砝碼未校正；天平兩臂不等，砝碼未校正； 滴定管，容量瓶未校正。滴定管，容量瓶未校正。 c. 試劑誤差試劑誤差所用試劑有雜質(zhì)所用試劑有雜質(zhì) 例：去離子水不合格；例：去離子水不合格； 試劑純度不夠試劑純度不夠 （含待測組份或

25、干擾離子）。（含待測組份或干擾離子）。 d. 操作誤差操作誤差操作人員主觀因素造成操作人員主觀因素造成 例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺；例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺； 滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。30(3) (3) (3) 系統(tǒng)誤差的減免系統(tǒng)誤差的減免系統(tǒng)誤差的減免系統(tǒng)誤差的減免系統(tǒng)誤差的減免系統(tǒng)誤差的減免 標(biāo)準(zhǔn)方法、標(biāo)準(zhǔn)試樣校正，使之接近消除。標(biāo)準(zhǔn)方法、標(biāo)準(zhǔn)試樣校正，使之接近消除。 (1) 方法誤差方法誤差 采用標(biāo)準(zhǔn)方法采用標(biāo)準(zhǔn)方法,對比實(shí)驗(yàn)對比實(shí)驗(yàn) (2) 儀器誤差儀器誤差 校正儀器校正儀器 (3) 試劑誤差試劑誤差 作空白實(shí)驗(yàn)作空白實(shí)驗(yàn) 回收實(shí)驗(yàn)：可檢查是否存在系統(tǒng)誤差回收實(shí)驗(yàn)：可

26、檢查是否存在系統(tǒng)誤差 回收率回收率 = x1: 組分含量；組分含量； x2: 加入量；加入量； x3: 測定值測定值312100%xxx 常量組分常量組分 99%微量組分微量組分: 90% 110%312. 2. 2. 隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差（偶然誤差）（偶然誤差）（偶然誤差）（偶然誤差）（偶然誤差）（偶然誤差）(1) 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因 a. 偶然因素（環(huán)境溫度、濕度、電壓、污染等）偶然因素（環(huán)境溫度、濕度、電壓、污染等） b. 人為因素人為因素 例：滴定管讀數(shù)例：滴定管讀數(shù)(2) 特點(diǎn)特點(diǎn) a. 不恒定不恒定(有大有?。┯写笥行。?b. 難以校正難以校正 c.

27、服從正態(tài)分布服從正態(tài)分布(統(tǒng)計規(guī)律統(tǒng)計規(guī)律) 對稱性、單峰性、有界性、抵償性對稱性、單峰性、有界性、抵償性 對稱性對稱性: 大小相近的正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等大小相近的正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等, 誤差分布曲誤差分布曲 線是對稱的。線是對稱的。32 單峰性單峰性: 小誤差出現(xiàn)的概率大小誤差出現(xiàn)的概率大, 大誤差出現(xiàn)的概率小大誤差出現(xiàn)的概率小, 誤差誤差 分布曲線只有一個峰值分布曲線只有一個峰值, 誤差有明顯集中趨勢誤差有明顯集中趨勢. 有界性有界性: 大小誤差出現(xiàn)的概率之和為大小誤差出現(xiàn)的概率之和為100%. 抵償性抵償性: 誤差的算術(shù)平均值極限為誤差的算術(shù)平均值極限為0 .(3) 隨機(jī)誤差的減免隨

28、機(jī)誤差的減免 增加平行測定的次數(shù)增加平行測定的次數(shù)3. 過失誤差過失誤差 粗枝大葉粗枝大葉33系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較項(xiàng)目項(xiàng)目系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因固定因素，有時不存在固定因素，有時不存在不定因素，總是存在不定因素，總是存在分類分類方法誤差、儀器與試劑方法誤差、儀器與試劑誤差、主觀誤差誤差、主觀誤差環(huán)境的變化因素、主環(huán)境的變化因素、主觀的變化因素等觀的變化因素等性質(zhì)性質(zhì)重現(xiàn)性、單向性（或周重現(xiàn)性、單向性（或周期性）、可測性期性）、可測性服從概率統(tǒng)計規(guī)

29、律、服從概率統(tǒng)計規(guī)律、不可測性不可測性影響影響準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度精密度精密度消除或減消除或減小的方法小的方法校正校正增加測定的次數(shù)增加測定的次數(shù)341.1 分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)的任務(wù)和作用1.2 分析方法的分類及進(jìn)展分析方法的分類及進(jìn)展1.3 定量分析過程和分析結(jié)果的表示定量分析過程和分析結(jié)果的表示1.4 定量分析誤差定量分析誤差1.5 有效數(shù)字及計算規(guī)則有效數(shù)字及計算規(guī)則1.6 分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理1.7 滴定分析法概述滴定分析法概述35一、有效數(shù)字一、有效數(shù)字實(shí)際上能測量到的數(shù)字實(shí)際上能測量到的數(shù)字1實(shí)驗(yàn)過程中常遇到的兩類數(shù)字實(shí)驗(yàn)過程中常遇到的兩類數(shù)字 （1）數(shù)目）數(shù)目:

30、 如測定次數(shù)；倍數(shù)；系數(shù)；分?jǐn)?shù)等。有效數(shù)字位數(shù)如測定次數(shù)；倍數(shù)；系數(shù)；分?jǐn)?shù)等。有效數(shù)字位數(shù)根據(jù)需要而定。根據(jù)需要而定。 （2）測量值或計算值測量值或計算值: 數(shù)據(jù)的位數(shù)與測定準(zhǔn)確度有關(guān)。數(shù)據(jù)的位數(shù)與測定準(zhǔn)確度有關(guān)。 記錄的數(shù)字不僅表示數(shù)量的大小，而且要正確地反映測量的記錄的數(shù)字不僅表示數(shù)量的大小，而且要正確地反映測量的精確程度。精確程度。 例例 1.5 1.5 1.5 有效數(shù)字及計算規(guī)則有效數(shù)字及計算規(guī)則有效數(shù)字及計算規(guī)則有效數(shù)字及計算規(guī)則有效數(shù)字及計算規(guī)則有效數(shù)字及計算規(guī)則 結(jié)結(jié) 果果絕對偏差絕對偏差相對偏差相對偏差有效數(shù)字位數(shù)有效數(shù)字位數(shù) 0.518000.000010.002%5 0.5

31、1800.00010.02%4 0.5180.0010.2%3362 2 2數(shù)據(jù)中零的作用數(shù)據(jù)中零的作用數(shù)據(jù)中零的作用數(shù)據(jù)中零的作用數(shù)據(jù)中零的作用數(shù)據(jù)中零的作用數(shù)字零在數(shù)據(jù)中具有數(shù)字零在數(shù)據(jù)中具有雙重作用雙重作用： （1）作普通數(shù)字用作普通數(shù)字用,是有效數(shù)字是有效數(shù)字：如：如 0.5180 4位有效數(shù)字位有效數(shù)字 5.180 10-1 （2）作定位用作定位用,不是有效數(shù)字不是有效數(shù)字：如：如 0.0518 3位有效數(shù)字位有效數(shù)字 5.18 10-23改變單位時，不能改變有效數(shù)字的位數(shù)改變單位時，不能改變有效數(shù)字的位數(shù) 如：如： 24.01mL 24.01 10-3 L 37二、修約規(guī)則二、修約

32、規(guī)則二、修約規(guī)則二、修約規(guī)則二、修約規(guī)則二、修約規(guī)則四舍六入五留雙四舍六入五留雙1 1、多余尾數(shù)、多余尾數(shù)4 4時舍去尾數(shù)；時舍去尾數(shù)；6 6時進(jìn)位。時進(jìn)位。2 2、位數(shù)為位數(shù)為5 5（奇進(jìn)偶舍）（奇進(jìn)偶舍）：a. 5a. 5后數(shù)字不為后數(shù)字不為0 0，一律進(jìn)位；，一律進(jìn)位；b. 5b. 5后無數(shù)或?yàn)楹鬅o數(shù)或?yàn)? 0，采用，采用5 5前是奇數(shù)則前是奇數(shù)則5 5進(jìn)位；是偶數(shù)則舍去。進(jìn)位；是偶數(shù)則舍去。 14.244226.486315.0250 15.015015.0251例題：保留四位有效數(shù)字例題：保留四位有效數(shù)字 14.24 26.49 15.02 15.02 15.033826.7091三

33、、運(yùn)算規(guī)則三、運(yùn)算規(guī)則三、運(yùn)算規(guī)則三、運(yùn)算規(guī)則三、運(yùn)算規(guī)則三、運(yùn)算規(guī)則1. 加減運(yùn)算加減運(yùn)算 結(jié)果的位數(shù)取決于絕對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)結(jié)果的位數(shù)取決于絕對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù) 例：例： 0.0121 絕對誤差：絕對誤差：0.0001 25.64 0.01 1.057 0.001 392. 2. 2. 乘除運(yùn)算乘除運(yùn)算乘除運(yùn)算乘除運(yùn)算乘除運(yùn)算乘除運(yùn)算 有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù) 例：例：(0.0325 5.103 60.064) / 139.82 = 0.0712449 0.0325 0.0001/0.0325 100% =0.3%

34、5.103 0.001 /5.103 100% =0.02% 60.064 0.001 /60.064 100% =0.002% 139.82 0.01 /139.82 100% =0.007%計算時，多取一位（安全數(shù)字）：計算時，多取一位（安全數(shù)字）：0.03255.103 60.06139.8=0.0713有效數(shù)字最少的數(shù)即是相對誤差最大的數(shù)有效數(shù)字最少的數(shù)即是相對誤差最大的數(shù)403. 3. 3. 注意點(diǎn)注意點(diǎn)注意點(diǎn)注意點(diǎn)注意點(diǎn)注意點(diǎn)（1） 分?jǐn)?shù)；比例系數(shù)；實(shí)驗(yàn)次數(shù)等不記位數(shù)；分?jǐn)?shù)；比例系數(shù)；實(shí)驗(yàn)次數(shù)等不記位數(shù)；（2）滴定管；移液管；容量瓶；分析天平（萬分之一）滴定管；移液管；容量瓶；分析

35、天平（萬分之一）; 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，用標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，用4位有效數(shù)字表示位有效數(shù)字表示: （3）高含量測定結(jié)果要求四位有效數(shù)字）高含量測定結(jié)果要求四位有效數(shù)字 ( 10% )；含量；含量 110%用三位有效數(shù)字。用三位有效數(shù)字。（4） 第一位數(shù)字大于第一位數(shù)字大于8時，多取一位，如：時，多取一位，如：8.48，按，按4位算；位算；（5） 四舍六入五留雙；（末位一般是偶數(shù)）四舍六入五留雙；（末位一般是偶數(shù)）（6） 注意注意pH計算計算, H+=5.02 10 -3 ； pH = 2.299 ； 對數(shù)值，對數(shù)值，lgX =2.38；lg(2.4 102) 有效數(shù)字按小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)計算。有效數(shù)字按小

36、數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)計算。411.1 分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)的任務(wù)和作用1.2 分析方法的分類及進(jìn)展分析方法的分類及進(jìn)展1.3 定量分析過程和分析結(jié)果的表示定量分析過程和分析結(jié)果的表示1.4 定量分析誤差定量分析誤差1.5 有效數(shù)字及計算規(guī)則有效數(shù)字及計算規(guī)則1.6 分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理1.7 滴定分析法概述滴定分析法概述42tsxnx43ntSxntSx,4445maxminxxxxQRxx可疑可疑相鄰相鄰計算460.900.10250.10160.690.760.10250(0124).1QQ計算計算 47xxGS可 疑計x48nSxt計x4922小小大大計計ssF 5012

37、121222112212112pppxxn ntSnnSnsnsSnn計為組合標(biāo)準(zhǔn)偏差 511.7 滴定分析概述滴定分析概述(1) A + B = C+ D(2) 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 ：0.1000 mol/L (基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì))(3) 化學(xué)計量點(diǎn)化學(xué)計量點(diǎn)(4) 指示劑指示劑(5) 滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)(6) 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差52 滴定滴定(Titration) ：將已知準(zhǔn)確濃將已知準(zhǔn)確濃 度的試劑溶液度的試劑溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液)通過滴通過滴 定管滴加到被測物質(zhì)的溶液中，使滴加的試定管滴加到被測物質(zhì)的溶液中，使滴加的試劑與被測物質(zhì)按照化學(xué)計量關(guān)系定量反應(yīng)，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)劑與被測物質(zhì)按照化學(xué)計量

38、關(guān)系定量反應(yīng)，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量計算被測物質(zhì)含量的一種方法。溶液的濃度和用量計算被測物質(zhì)含量的一種方法。滴定劑滴定劑(titrant)：已知其準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。已知其準(zhǔn)確濃度的試劑溶液?；瘜W(xué)計量點(diǎn)化學(xué)計量點(diǎn)(stoichiometric point)：加入的滴定劑與被滴加入的滴定劑與被滴定物質(zhì)按照化學(xué)計量關(guān)系完全反應(yīng)時的情況。定物質(zhì)按照化學(xué)計量關(guān)系完全反應(yīng)時的情況。滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)(endpoint)：滴定時指示劑的變色點(diǎn)滴定時指示劑的變色點(diǎn) 。滴定終。滴定終點(diǎn)與化學(xué)計量點(diǎn)往往不一致，會造成終點(diǎn)誤差。點(diǎn)與化學(xué)計量點(diǎn)往往不一致，會造成終點(diǎn)誤差。第一節(jié)、滴定方法的分類與反應(yīng)的條件第一節(jié)

39、、滴定方法的分類與反應(yīng)的條件第一節(jié)、滴定方法的分類與反應(yīng)的條件第一節(jié)、滴定方法的分類與反應(yīng)的條件第一節(jié)、滴定方法的分類與反應(yīng)的條件第一節(jié)、滴定方法的分類與反應(yīng)的條件 (1)(1)酸堿滴定法酸堿滴定法: : (2) (2)配位滴定法配位滴定法: : (3) (3)沉淀滴定法沉淀滴定法: : (4) (4)氧化還原滴定法：氧化還原滴定法： 2.2.按滴定方式分類按滴定方式分類(1)(1)直接滴定直接滴定: : 例例: : 強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿。(2)(2)間接滴定間接滴定： 例：氧化還原法測定鈣。例：氧化還原法測定鈣。(3)(3)返滴定法：返滴定法： 例：配位滴定法測定鋁。例：配位滴定法測定鋁

40、。(4)(4)置換滴定法：置換滴定法：例：例：AlYAlY + 6F + 6F- - AlF AlF6 62-2- + Y + Y4- 4- Zn + Y Zn + Y4- 4- ZnYZnY一、滴定方法的分類一、滴定方法的分類二、滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求(1) 反應(yīng)按化學(xué)反應(yīng)式完全，定量進(jìn)行；反應(yīng)按化學(xué)反應(yīng)式完全，定量進(jìn)行；(2) 無副反應(yīng)；無副反應(yīng)；(3) 反應(yīng)速度快；反應(yīng)速度快； (4) 有比較簡便的方法確定反應(yīng)終點(diǎn)。有比較簡便的方法確定反應(yīng)終點(diǎn)。第

41、第第第第第 二二二二二二 節(jié)節(jié)節(jié)節(jié)節(jié)節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液:已知準(zhǔn)確濃度的溶液。已知準(zhǔn)確濃度的溶液。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度可通過基準(zhǔn)物來確定。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度可通過基準(zhǔn)物來確定。 基準(zhǔn)物應(yīng)具備的條件：基準(zhǔn)物應(yīng)具備的條件： (1) 必須具有足夠的純度；含量必須具有足夠的純度；含量 99.9% (2) 實(shí)際組成與化學(xué)式完全相同；實(shí)際組成與化學(xué)式完全相同； (3) 穩(wěn)定；（見光不分解、不揮發(fā)、不吸潮）穩(wěn)定；（見光不分解、不揮發(fā)、不吸潮） (4) 具有較大的摩爾質(zhì)量。具有較大的摩爾質(zhì)量。 (可降低稱量誤差可降低稱量誤差) 常用的基準(zhǔn)物有：常用的基準(zhǔn)物有： K2Cr

42、2O7; NaC2O4; H2C2O4.2H2O； Na2B4O7.10H2O； CaCO3； NaCl； Na2CO3一、標(biāo)準(zhǔn)溶液一、標(biāo)準(zhǔn)溶液一、標(biāo)準(zhǔn)溶液一、標(biāo)準(zhǔn)溶液一、標(biāo)準(zhǔn)溶液一、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制的配制的配制的配制的配制的配制 直接配制法直接配制法： 直接用容量瓶配制，定容。直接用容量瓶配制，定容。 a. 準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)；準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)； b. 溶解溶解,轉(zhuǎn)移；轉(zhuǎn)移； c. 定容；定容； d. 計算。計算。 間接配制間接配制間接配制間接配制間接配制間接配制（步驟）：（步驟）：（步驟）：（步驟）：（步驟）：（步驟）：(1) 配制溶液配制溶液 配制成近似所需濃度的溶液。配制成

43、近似所需濃度的溶液。(2)標(biāo)定標(biāo)定 用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo) 準(zhǔn)溶液來滴定。準(zhǔn)溶液來滴定。(3)確定濃度確定濃度 由基準(zhǔn)物質(zhì)量（或體積、濃度），由基準(zhǔn)物質(zhì)量（或體積、濃度）， 計算確定之。計算確定之。二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法 1.物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。 c = n / V 單位單位 mol / L 摩爾摩爾:所包含的基本單元數(shù)與所包含的基本單元數(shù)與 0.012kgC-12的原子數(shù)目相等

44、的原子數(shù)目相等. 說明說明:1)、基本單元可以是原子、分子、離子、粒子，也可以是粒子的基本單元可以是原子、分子、離子、粒子，也可以是粒子的某種特定組合某種特定組合 例例:H2SO4、1/2H2SO4；2)、使用摩爾作單位時，必須注明基本單元；使用摩爾作單位時，必須注明基本單元； 基本單元是分子時，摩爾質(zhì)量就是相應(yīng)的分子量基本單元是分子時，摩爾質(zhì)量就是相應(yīng)的分子量 3). 3). 物質(zhì)的量導(dǎo)出值也要指出基本單元物質(zhì)的量導(dǎo)出值也要指出基本單元 如濃度、摩爾質(zhì)量等如濃度、摩爾質(zhì)量等 物質(zhì)物質(zhì)B B的的 n nB B 與質(zhì)量與質(zhì)量 m mB B 的關(guān)系的關(guān)系 BBBBBMVCMnmBBBMmn VnC

45、BBVCB 2. 2. 2.滴定度滴定度滴定度滴定度滴定度滴定度 每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)拇郎y組分的質(zhì)量每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)拇郎y組分的質(zhì)量每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)拇郎y組分的質(zhì)量每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)拇郎y組分的質(zhì)量每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)拇郎y組分的質(zhì)量每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)拇郎y組分的質(zhì)量 T T T待測物待測物待測物待測物待測物待測物/ / /滴定劑滴定劑滴定劑滴定劑滴定劑滴定劑 = = = g / g / g / mLmLmL例例 用用0.02718mol/L的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定鐵含量，的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定鐵含量， 其濃度用滴定度表示為：其濃度用滴定度表示為： T Fe/KMnO4 = 0.007590

46、g/mL測定時，根據(jù)滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積快速確定試樣中鐵的測定時，根據(jù)滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積快速確定試樣中鐵的質(zhì)量質(zhì)量：m Fe = T Fe / KMnO4 V KMnO4TA/B= (a / b ) cB MA 10-3 通式通式 第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié) 滴定分析中的計算滴定分析中的計算滴定分析中的計算滴定分析中的計算滴定分析中的計算滴定分析中的計算1.直接滴定（涉及一個反應(yīng)）直接滴定（涉及一個反應(yīng)） a A + b B = c C + d D 當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計量點(diǎn)時，當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計量點(diǎn)時，a 摩爾摩爾 A 與與 b 摩爾摩爾 B 作用完全：作用完全： 則：則： nA /

47、 nB = a / b ， nA = (a / b) nB (c V )A = (a / b )（c V )B 或：或：(c V )A = (a / b)(W / M)B 滴定分析中，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度通常為：滴定分析中，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度通常為：0.1 mol/L ，滴定劑消，滴定劑消耗體積在耗體積在 2030mL 之間，計算稱取試樣量的上限和下限。之間，計算稱取試樣量的上限和下限。%100%100sAsAAmnMmmW62 選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物，標(biāo)定選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物，標(biāo)定0.1molL-1NaOH溶溶液的準(zhǔn)確濃度。今欲把用去的液的準(zhǔn)確濃度。今欲把用去的NaOH溶液體積控制為溶液體積控制

48、為25mL左右左右，應(yīng)稱取基準(zhǔn)物多少克？如改用草酸，應(yīng)稱取基準(zhǔn)物多少克？如改用草酸(H2C2O42H2O)作基準(zhǔn)物，作基準(zhǔn)物，應(yīng)稱取多少克？應(yīng)稱取多少克？ 解：以鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物解：以鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物 KHC8H4O4+OH-= KC8H4O4 +H2O nNaOH =n KHC8H4O4 cNaOH V NaOH =mKHC8H4O4 / M KHC8H4O4mKHC8H4O4 = cNaOH V NaOH M KHC8H4O4 = 0.125 10-3 204.2 0.5 g例例:63 以以H2C2O42H2O為基準(zhǔn)物，為基準(zhǔn)物， 2NaOH+ H2C2O4=NaC2O4 +2H2O nNaOH=2n H2C2O42H2O cNaOHVNaOH= 2mH2C2O42H2O/ MH2C2O42H2O mH2C2O42H2O= cNaOHVNaOH MH2C2O42H2O/ 2 =0.125 10-3 126.1 /2 0.16 g 因?yàn)樘炱降慕^對誤差是因?yàn)樘炱降慕^對誤差是0.1mg，所以采用鄰苯二甲酸氫鉀作所以采用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物可減少稱量上的相對誤差?；鶞?zhǔn)物可減少稱量上的