定量分析化學(xué)-第6章 沉淀滴定法ppt課件

1、 第第6 6章章 沉淀滴定法沉淀滴定法 6.1 6.1 滴定曲線滴定曲線 6.2 Mohr 6.2 Mohr法法鉻酸鉀作指示劑鉻酸鉀作指示劑 6.3 Volhard 6.3 Volhard法法鐵銨礬作指示劑鐵銨礬作指示劑 6.4 Fajans 6.4 Fajans法法吸附指示劑法吸附指示劑法利用沉淀反響建立的滴定方法利用沉淀反響建立的滴定方法銀量法：銀量法：Ag+X- = AgX 可測可測Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+沉淀滴定法運用較少的主要緣由是沉淀滴定法運用較少的主要緣由是:1. 沉淀不完全沉淀不完全(Ksp缺乏夠小缺乏夠小)；2. 沉淀的外表積大沉淀的外表積大,對滴定劑的吸附景

2、象嚴重；對滴定劑的吸附景象嚴重；3. 沉淀的組成不恒定；沉淀的組成不恒定；4. 適宜的指示劑少；適宜的指示劑少；5. 到達沉淀平衡的速度慢；到達沉淀平衡的速度慢；6. 共沉淀景象嚴重共沉淀景象嚴重. 突躍突躍1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.0 0.0pAgpClT/ %sp后：按過量后：按過量Ag+計計sp前：按剩余前：按剩余 Cl - 計計spKsp：pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 )6.1 滴定曲線滴定曲線AgNO3 (0.10 m

3、olL-1)NaCl (0.10 molL-1)滴定曲線滴定曲線0246810050100150200T/%pAg6.24.753.35.24.754.30.1 molL-11 molL-1AgNO3NaCl濃度增大濃度增大10倍倍,突躍添加突躍添加2個個pAg單位單位pHpM pHpHT/%T/%T/%T/%T/%T/%OH- H+ OH- HAOH- H2AY MOx1 Red2Ag+ Cl -pAg 各類滴定曲線小結(jié)各類滴定曲線小結(jié)滴定曲線滴定曲線Ksp減小減小10n, 突躍添加突躍添加n個個pAg單位單位.AgNO3Cl-Br-I-0481216050100150200T/%pAg3.

4、3 6.23.3 8.83.3 12.57.96.14.8(1 molL-1)6.2 Mohr法測定法測定Cl - 和和Br-指示劑：指示劑：K2CrO4 K2CrO4 滴定劑：滴定劑：AgNO3(0.1molL-AgNO3(0.1molL-1)1)Ag+ep Ag+sp , 即終點在化學(xué)計量點之即終點在化學(xué)計量點之后后+- 10- 5-1spAg = Cl =3.210= 1.810 (mol L )sp:K (I =0.1)24+2-4-12- 5-1-3sp(Ag CrO )Ag =CrO510= 3.210(mol L )510ep:K 實驗確定實驗確定(5%K2CrO4 1 mL)

5、ep2ep+-+4tAg -Cl +Ag CrOAg=0.05E 消消耗耗之之- 10- 55- 5- 3.2 10(3.2 10 -)(0.+3.2 10=0.052=+0.08%1%10 實實驗驗確確定定) )缺陷：干擾大缺陷：干擾大 ( 生成沉淀生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 Mm(OH)n等等 不可測不可測I-、SCN- 酸度：酸度：pH 6.5 10.5； 有有NH3存在：存在：pH 6.5 7.2 2 H+2CrO42- Cr2O72-+ H2O (K=4.31014) 優(yōu)點：測優(yōu)點：測Cl-、Br- 直接、簡單、準確直接、簡單、準確. 可測可測Ag+如何做？如何做？

6、 6.3 Volhard法法直接法直接法: NH4SCN (滴定劑滴定劑) Fe3+ Ag+(被測物被測物)Ag+ SCN- = AgSCN(白白) Ksp= 2.010-12 (I=0.1) Fe3+ K=208 FeSCN2+ 當(dāng)當(dāng)FeSCN2+= 6 10-6 molL-1 即顯紅色即顯紅色.指示劑：鐵銨礬指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)2FeNH4(SO4)25-1-0.1 0.1%0.1%, SCN 5.0 10 (mol L )2 過過量量時時SCN-ep在在sp與過量與過量0.1%之間，故之間，故Et 0.1%或或3-1ep:Fe 0.015mol L 一一般般情情況況下下-

7、12-13-612sp- 6(seppFeSCN SCN =(mol L )Fe SCN =(AgSCN) = 2.2.0 10=1.4mol L )0 1010KK ：2tepepSCN Ag FeSCespN=0.05=0.01p0.14%E 故故在在后后2.010-6 1.010-6 610-640%鐵銨礬鐵銨礬 1 mL 規(guī)范溶液：規(guī)范溶液：AgNO3、NH4SCN 被測物：被測物：Cl-、Br-、I-、SCN- 等等 Volhard返滴定法返滴定法指示劑：鐵銨礬指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)23Fe FeSCN2+SCN-X- + Ag+(過量過量) = AgX + Ag+ (剩

8、余剩余)AgSCN 10ep12epCl 3.210160SCN 2.010 4t3.2 1060= 0.19(mL)0.1= 0.19/20 100% =-( )1%VE ？滴定滴定Cl -時，到達終點后，振蕩，紅色退去時，到達終點后，振蕩，紅色退去(沉淀轉(zhuǎn)化沉淀轉(zhuǎn)化): 即即:Cl-ep=160SCN-ep=160 2.0 10-6=3.2 10-4(molL-1) 假設(shè)終點時假設(shè)終點時V=60mL，那么多耗費，那么多耗費0.1 molL-1 NH4SCN為為:當(dāng)沉淀轉(zhuǎn)化到達平衡時當(dāng)沉淀轉(zhuǎn)化到達平衡時:Ksp(AgSCN) 0.3 molL-1 的HNO3介質(zhì). 防止 Fe3+水解, 弱酸

9、鹽不干擾 測I-時應(yīng)先加AgNO3，后加Fe3+. 防止Fe3+氧化I- 強氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽都與SCN-作用，應(yīng)預(yù)先除去.6.4 Fajans法法吸附指示劑法吸附指示劑法sp前前: AgCl Cl-, 不吸附不吸附Fl-，溶液為指示劑本，溶液為指示劑本身身 的顏色的顏色(黃綠色黃綠色). sp后后: AgCl Ag+Fl-, 優(yōu)先吸附優(yōu)先吸附Ag+, Fl-作為抗衡離作為抗衡離子被吸附，吸附后構(gòu)造變形而表現(xiàn)為粉紅色子被吸附，吸附后構(gòu)造變形而表現(xiàn)為粉紅色.以以Ag+滴定滴定Cl- 為例為例指示劑指示劑:熒光黃熒光黃(fluorescein)滴定前滴定前滴定中滴定中滴定終點滴定終點

10、Fajans法滴定法滴定Cl-(熒光黃為指示熒光黃為指示劑劑) Fajans法常用吸附指示劑法常用吸附指示劑指示劑指示劑pKa測定對象測定對象滴定劑滴定劑顏色變化顏色變化滴定條滴定條件件(pH)熒光黃熒光黃7Cl-,Br-,I-, Ag+黃綠黃綠 粉紅粉紅710二氯二氯熒光黃熒光黃 4Cl-,Br-,I-Ag+黃綠黃綠 粉紅粉紅410曙紅曙紅2Br-,I-, SCN-Ag+粉紅粉紅 紅紫紅紫210甲基紫甲基紫Ag+Cl-紅紅 紫紫酸性酸性O(shè)HCOOHOOOHCOOHOOClCl熒光黃熒光黃二氯熒光黃二氯熒光黃四溴熒光黃曙紅四溴熒光黃曙紅COOHOOBrBrBrHOBrFajans法的運用條件法

11、的運用條件w增大沉淀的比外表增大沉淀的比外表,加維護膠體加維護膠體(糊精糊精).w適宜的酸度適宜的酸度.w避光滴定避光滴定.w膠體對指示劑的吸附才干應(yīng)略低于被測離子膠體對指示劑的吸附才干應(yīng)略低于被測離子的吸附才干的吸附才干.沉淀對鹵離子及指示劑的吸附才干：沉淀對鹵離子及指示劑的吸附才干：ISCNBrCl 曙曙紅紅熒熒光光黃黃 規(guī)范溶液的配制與標定規(guī)范溶液的配制與標定AgNO3: 棕色瓶中保管棕色瓶中保管 純品直接配制純品直接配制 粗配后用粗配后用NaCl 標液標定其濃度標液標定其濃度NaCl：任務(wù)基準或優(yōu)級純：任務(wù)基準或優(yōu)級純 高溫電爐中于高溫電爐中于550C枯燥枯燥2 h 置于瓷坩堝中，在石棉網(wǎng)上用