苯丙素類化合物

1、苯丙素類化合物苯丙素類化合物 主要內(nèi)容 第一節(jié)概述第一節(jié)概述 第二節(jié)簡單苯丙素類第二節(jié)簡單苯丙素類 第三節(jié)第三節(jié) 香豆素類香豆素類 第四節(jié) 木脂素 香豆素類（香豆素類（1分子分子C6 C3 單元）單元） 木脂素類（木脂素類（2分子分子C6 C3 單元）單元） 木質(zhì)素類（多分子木質(zhì)素類（多分子C6 C3 單元）單元）第一節(jié)概述第一節(jié)概述一一 含含 義義:是指基本母核具有一個或幾個是指基本母核具有一個或幾個C6-C3單元的天單元的天然有機(jī)化合物類群。然有機(jī)化合物類群。廣義包括：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其縮酯、香豆素、廣義包括：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其縮酯、香豆素、木脂素、黃酮和木質(zhì)素等。木脂素、

2、黃酮和木質(zhì)素等。OHMeOOMeMeOOMeMeOOMeOMe 丁香酚丁香酚 細(xì)辛醚細(xì)辛醚 細(xì)辛醚（苯丙烯）細(xì)辛醚（苯丙烯） 三 生源途徑 -桂皮酸途徑第二節(jié)簡單苯丙素類第二節(jié)簡單苯丙素類 一、簡單苯丙素類的結(jié)構(gòu)與分類一、簡單苯丙素類的結(jié)構(gòu)與分類 簡單苯丙素類是中藥中常見的芳香族化合物，結(jié)構(gòu)上簡單苯丙素類是中藥中常見的芳香族化合物，結(jié)構(gòu)上屬苯丙烷衍生物，依屬苯丙烷衍生物，依C C3 3側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)變化，可分為苯丙烯、側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)變化，可分為苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等類型。苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等類型。 二、簡單苯丙素類的提取與分離二、簡單苯丙素類的提取與分離 簡單苯丙素類成分依其極性大小和溶

3、解性的不同，一簡單苯丙素類成分依其極性大小和溶解性的不同，一般用有機(jī)溶劑或水提取，按照中藥化學(xué)成分分離的一般方般用有機(jī)溶劑或水提取，按照中藥化學(xué)成分分離的一般方法分離，如硅膠柱色譜、高效液相色譜等。法分離，如硅膠柱色譜、高效液相色譜等。 顏色反應(yīng)鑒別顏色反應(yīng)鑒別。三、苯丙酸類三、苯丙酸類 屬于桂皮酸的衍生物，常見的有對羥基桂皮酸、咖屬于桂皮酸的衍生物，常見的有對羥基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸。苯丙酸常與不同的醇、氨基酸、啡酸、阿魏酸和芥子酸。苯丙酸常與不同的醇、氨基酸、糖、有機(jī)酸等結(jié)合成酯的形式存在，這類成分不少都具糖、有機(jī)酸等結(jié)合成酯的形式存在，這類成分不少都具有較強(qiáng)的有較強(qiáng)的生理活性生

4、理活性。 植物中的苯丙素類及其衍生物大多具有一定水溶植物中的苯丙素類及其衍生物大多具有一定水溶性，常與其它一些酚酸、鞣質(zhì)、黃酮苷混在一一起。分性，常與其它一些酚酸、鞣質(zhì)、黃酮苷混在一一起。分離有一定困難，一般要經(jīng)過纖維素、硅膠、大孔樹脂或離有一定困難，一般要經(jīng)過纖維素、硅膠、大孔樹脂或聚酰胺樹脂等色譜法才能純化。測定紫外光譜有利于苯聚酰胺樹脂等色譜法才能純化。測定紫外光譜有利于苯丙酸類的鑒定。丙酸類的鑒定。綠原酸綠原酸 香豆素類成分是指一類具有苯駢香豆素類成分是指一類具有苯駢吡喃酮母核的天吡喃酮母核的天然化合物的總稱。在結(jié)構(gòu)上可以看成是順鄰羥基桂皮酸脫然化合物的總稱。在結(jié)構(gòu)上可以看成是順鄰羥基

5、桂皮酸脫水而形成的內(nèi)酯類化合物。目前發(fā)現(xiàn)的約水而形成的內(nèi)酯類化合物。目前發(fā)現(xiàn)的約12001200種。種。 一結(jié)構(gòu)與分類一結(jié)構(gòu)與分類第三節(jié)第三節(jié) 香豆素香豆素類類OHCOOH12354678OO主要取代基：主要取代基：羥基（羥基（77位多見）位多見） 甲氧基甲氧基異戊烯氧基異戊烯氧基異戊烯基（異戊烯基（6 6、88位）位） 順鄰羥基桂皮酸順鄰羥基桂皮酸 香豆素香豆素 香豆素廣泛分布在高等植物中，尤其是傘香豆素廣泛分布在高等植物中，尤其是傘形科、蕓香科、菊科、豆科、蘭科、茄科、瑞形科、蕓香科、菊科、豆科、蘭科、茄科、瑞香科、虎耳草科和木樨科等植物以及微生物代香科、虎耳草科和木樨科等植物以及微生物代

6、謝產(chǎn)物中。香豆素在紫外光下常顯藍(lán)色熒光。謝產(chǎn)物中。香豆素在紫外光下常顯藍(lán)色熒光。鄰羥基桂皮酸苷傘形花內(nèi)酯香香 豆豆 素素 苯駢-吡喃酮環(huán)上有無取代7-羥基與6、8-異戊烯基成環(huán)情況簡單香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素 環(huán)合、降解環(huán)合、降解 環(huán)合、不降解環(huán)合、不降解成吡喃環(huán)成吡喃環(huán) （線型、角型）香豆素結(jié)構(gòu)分類及代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)分類及代表化合物類類 型（基本母核）型（基本母核）代表化合物代表化合物簡單香豆素（僅苯環(huán)一側(cè)有取代基） 傘形花內(nèi)酯（7OH香豆素）瑞香內(nèi)酯(7、8二OH香豆素)七葉內(nèi)酯(6、7二OH香豆素)七葉苷(7OH，6-O-葡萄糖苷)濱蒿內(nèi)酯(6、7 二OCH3香豆素

7、)蛇床子素（7- OCH3，8-異戊烯基香豆素）12354678OO 1.1.簡單香豆素類簡單香豆素類 指只在苯環(huán)上有取代基的香豆素類，取代基包括羥基、指只在苯環(huán)上有取代基的香豆素類，取代基包括羥基、甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯氧基等。大多數(shù)香豆素在甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯氧基等。大多數(shù)香豆素在7-7-位位都有含氧官能都有含氧官能團(tuán)。異戊烯基除接在團(tuán)。異戊烯基除接在O O上外，也有直接接在環(huán)上外，也有直接接在環(huán)C C上，以上，以C C6 6C C8 8位上出現(xiàn)較多。側(cè)鏈異戊烯基有一個、二個或三個位上出現(xiàn)較多。側(cè)鏈異戊烯基有一個、二個或三個相連接的。雙鍵有時轉(zhuǎn)換成環(huán)氧、鄰二醇、酮基或連接糖基相連

8、接的。雙鍵有時轉(zhuǎn)換成環(huán)氧、鄰二醇、酮基或連接糖基形成苷。形成苷。6OOO78568OOO75角型（角型（7、8- 呋喃）香豆素呋喃）香豆素補(bǔ)故脂內(nèi)酯（母核結(jié)構(gòu)）補(bǔ)故脂內(nèi)酯（母核結(jié)構(gòu)）佛手苷內(nèi)酯（佛手苷內(nèi)酯（5- OCH3）花椒毒內(nèi)酯（花椒毒內(nèi)酯（8- OCH3）歐前胡內(nèi)酯（歐前胡內(nèi)酯（8- 異戊烯氧基）異戊烯氧基）紫花前胡內(nèi)酯（未降解的二氫香豆素）紫花前胡內(nèi)酯（未降解的二氫香豆素）當(dāng)歸素（白芷內(nèi)酯，母核結(jié)構(gòu)）當(dāng)歸素（白芷內(nèi)酯，母核結(jié)構(gòu)）虎耳草素虎耳草素(5、6 - 二二OCH3 )異佛手苷內(nèi)酯（異佛手苷內(nèi)酯（5- OCH3）呋喃香豆素呋喃香豆素線型（線型（6、7- 呋喃）香豆素呋喃）香豆素2.

9、2.呋喃香豆素類呋喃香豆素類 香豆素核上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)者稱香豆素核上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)者稱為呋喃香豆素。成環(huán)后常伴隨著降解失去三個碳原子。呋為呋喃香豆素。成環(huán)后常伴隨著降解失去三個碳原子。呋喃香豆素又分為直線型和角型。喃香豆素又分為直線型和角型。吡喃香豆素吡喃香豆素線型（線型（6、7- 吡喃）香豆素吡喃）香豆素 8OOOOHOH5角型（角型（7、8- 吡喃）香豆素吡喃）香豆素OOO858OOOOHOH5OOOOCOCH3OCO85紫花前胡醇紫花前胡醇 白花前胡丙素白花前胡丙素 其他香豆素其他香豆素吡喃酮環(huán)上有取代吡喃酮環(huán)上有取代香豆素二聚體、三聚體香豆素二聚

10、體、三聚體異香豆素異香豆素 OOOHOHCH2CCCH3茵陳內(nèi)酯茵陳內(nèi)酯 3.3.吡喃香豆素類吡喃香豆素類 香豆素的香豆素的C C6 6 或或C C8 8異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成2 2，2-2-二二甲基甲基- - -吡喃環(huán)，稱為吡喃香豆素。吡喃香豆素也分為直吡喃環(huán)，稱為吡喃香豆素。吡喃香豆素也分為直線型和角型。線型和角型。4.4.其它香豆素類其它香豆素類 是指是指- -吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。C C3 3 ，C C4 4上常上常有苯基、羥基、異戊烯基等取代。有苯基、羥基、異戊烯基等取代。 C C3 3苯代香豆素生源同異苯代香豆素生

11、源同異黃酮。黃酮。C C4 4OHOH香豆素，當(dāng)有香豆素，當(dāng)有C C4 4 - -游離羥基存在時，易發(fā)生變異構(gòu)。游離羥基存在時，易發(fā)生變異構(gòu)。二香豆素的理化性質(zhì)二香豆素的理化性質(zhì) （一）性狀（一）性狀 游離香豆素：多為結(jié)晶性物質(zhì)；亦有呈玻璃態(tài)或游離香豆素：多為結(jié)晶性物質(zhì)；亦有呈玻璃態(tài)或 液態(tài)；分子量小的具芳香氣味、揮發(fā)性及升華性。液態(tài)；分子量小的具芳香氣味、揮發(fā)性及升華性。 香豆素苷：一般呈粉末或晶體狀。無揮發(fā)性及升香豆素苷：一般呈粉末或晶體狀。無揮發(fā)性及升華性。華性。（二）溶解性（二）溶解性 具有苷溶解性的一般規(guī)律。但游具有苷溶解性的一般規(guī)律。但游離香豆素（分子量?。┛扇苡诜兴?，難溶于冷水。

12、離香豆素（分子量?。┛扇苡诜兴?，難溶于冷水。（三）內(nèi)酯環(huán)的性質(zhì)（堿水解）（三）內(nèi)酯環(huán)的性質(zhì)（堿水解） OCOOOOOHHOCOO長時間加熱 香豆素香豆素 順鄰羥基桂皮酸鹽順鄰羥基桂皮酸鹽 反鄰羥基桂皮酸鹽反鄰羥基桂皮酸鹽 （水溶性?。ㄋ苄孕。?（水溶性大）（水溶性大） （加酸不可逆）（加酸不可逆）應(yīng)用：堿溶酸沉法提取香豆素應(yīng)用：堿溶酸沉法提取香豆素注意注意：加熱時間不宜太長加熱時間不宜太長 不能與濃堿共沸（裂解不能與濃堿共沸（裂解酚類或酚酸）酚類或酚酸） 側(cè)鏈有酯鍵的不宜（堿水解）側(cè)鏈有酯鍵的不宜（堿水解）( (四四) )酸的反應(yīng)酸的反應(yīng) 香豆素受酸的影響，可發(fā)生雙鏈開裂、異戊香豆素受酸的

13、影響，可發(fā)生雙鏈開裂、異戊烯基環(huán)合、環(huán)氧和酯基的水解、雙鍵水合和羥基烯基環(huán)合、環(huán)氧和酯基的水解、雙鍵水合和羥基脫水等反應(yīng)。脫水等反應(yīng)。1. 1.環(huán)合反應(yīng)環(huán)合反應(yīng) 異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合。異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合。2.2.醚鍵的開裂醚鍵的開裂 烯醇醚，遇酸易水解。烯醇醚，遇酸易水解。3.3.雙鍵加水反應(yīng)雙鍵加水反應(yīng)（五）顯色反應(yīng)（五）顯色反應(yīng)反應(yīng)類型反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑反應(yīng)試劑 反應(yīng)特點(diǎn)反應(yīng)特點(diǎn) 鑒別特點(diǎn)鑒別特點(diǎn) 鑒別意義鑒別意義 異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng) 鹽酸羥胺、鹽酸羥胺、Fe+ 紅色絡(luò)合物紅色絡(luò)合物 內(nèi)酯結(jié)構(gòu)內(nèi)酯結(jié)構(gòu) 內(nèi)酯環(huán)有無內(nèi)酯環(huán)有無三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵反應(yīng) Fe+ Cl3溶液溶液 綠

14、色綠色墨綠色墨綠色 酚羥基酚羥基 酚羥基有無酚羥基有無Emerson反應(yīng)反應(yīng) 4-氨基安替比林氨基安替比林 紅紅 色色 同上同上 同上同上 鐵氰化鉀（鐵氰化鉀（OH-） Gibbs 反應(yīng)反應(yīng) 2，6-二氯苯醌二氯苯醌 藍(lán)藍(lán) 色色 酚羥基對酚羥基對 6-有無取代有無取代 氯亞胺（氯亞胺（OH-） 位無取代位無取代香豆素顯色反應(yīng)鑒別特點(diǎn)和意義香豆素顯色反應(yīng)鑒別特點(diǎn)和意義提?。?水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法小分子游離香豆素的揮發(fā)性 堿溶酸沉法堿溶酸沉法內(nèi)酯的性質(zhì) 溶劑法溶劑法溶解性特點(diǎn)系統(tǒng)溶劑法（石油醚、乙醚、乙醇、水）甲醇或乙醇提取，結(jié)合溶劑法、大孔樹脂法分離：分離： 單體分離比較困難，一般多用色譜法

15、分離 極性小、游離態(tài)極性小、游離態(tài)硅膠吸附分離（氧化鋁一般不用） 極性大、苷極性大、苷反相色譜（Rp-18、Rp-8）三、香豆素提取分離三、香豆素提取分離1.熒光：熒光： 多呈藍(lán)色或紫色熒光，羥基香豆素類多呈藍(lán)色或紫色熒光，羥基香豆素類有較強(qiáng)藍(lán)色熒光，加堿后熒光增強(qiáng)、顏色變綠，呋有較強(qiáng)藍(lán)色熒光，加堿后熒光增強(qiáng)、顏色變綠，呋喃香豆素類顯藍(lán)色或褐色。喃香豆素類顯藍(lán)色或褐色。 應(yīng)用：應(yīng)用：色譜（色譜（TLCTLC、PCPC）檢識）檢識四、香豆素的檢識四、香豆素的檢識2.顯色反應(yīng)顯色反應(yīng) 異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng)香豆素的內(nèi)酯環(huán)香豆素的內(nèi)酯環(huán)三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵反應(yīng)酚羥基的有無酚羥基的有無Gibbs

16、 Gibbs 反應(yīng)反應(yīng) 、 EmersonEmerson反應(yīng)反應(yīng)- -位是否有取代基位是否有取代基五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性1. 1.植物生長調(diào)節(jié)劑植物生長調(diào)節(jié)劑2. 2.光敏作用光敏作用3. 3.抗菌、抗病毒作用抗菌、抗病毒作用 秦皮中的七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷具抑制痢疾桿菌的作用。補(bǔ)骨脂內(nèi)酯具抗真菌及抗結(jié)核活性。七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷結(jié)構(gòu)如圖4 4. .抗骨質(zhì)疏松抗骨質(zhì)疏松5 5. .抗血凝作用抗血凝作用 雙香豆素-防血栓及消血塊 澤蘭內(nèi)酯-止血6 6. .肝毒素肝毒素 必要結(jié)構(gòu)：呋喃環(huán)上的雙鍵和不飽和內(nèi)酯環(huán)。7. 7.抗腫瘤抗腫瘤六 含香豆素的天然藥物實(shí)例提取分離工藝木脂素是一類

17、由二分子苯丙素衍生物（單體）聚合而成木脂素是一類由二分子苯丙素衍生物（單體）聚合而成的天然化合物，由于主要存在于植物的木質(zhì)部或開始析出時的天然化合物，由于主要存在于植物的木質(zhì)部或開始析出時呈樹脂狀，所以稱木脂素。通常所指是其二聚物，少數(shù)是三呈樹脂狀，所以稱木脂素。通常所指是其二聚物，少數(shù)是三聚物和四聚物。聚物和四聚物。第四節(jié) 木脂素123456789123456789骨架結(jié)構(gòu)骨架結(jié)構(gòu)二氫愈創(chuàng)木脂酸二氫愈創(chuàng)木脂酸（NGDA） 食品油脂抗氧化劑食品油脂抗氧化劑鬼臼毒素鬼臼毒素 抗腫瘤抗腫瘤組成木脂素的單體主要有四種：組成木脂素的單體主要有四種： 桂皮酸，偶有桂皮醛桂皮酸，偶有桂皮醛 桂皮醇桂皮醇

18、丙烯苯丙烯苯 烯丙苯烯丙苯 木脂素可分為兩類，一類是由前二種單體組成，木脂素可分為兩類，一類是由前二種單體組成， - -碳原子氧化型的，另一類是由后二種單體組成，碳原子氧化型的，另一類是由后二種單體組成， - -碳原子未氧化型得的，稱新木脂素。碳原子未氧化型得的，稱新木脂素。 木脂素由苯丙素雙分子縮合而成各種碳架后，木脂素由苯丙素雙分子縮合而成各種碳架后，側(cè)鏈側(cè)鏈 - -碳原子上的含氧官能團(tuán)，如羥基、羰基、羧碳原子上的含氧官能團(tuán)，如羥基、羰基、羧基等，相互脫水縮合，出現(xiàn)四氫呋喃、半縮醛、內(nèi)基等，相互脫水縮合，出現(xiàn)四氫呋喃、半縮醛、內(nèi)酯等環(huán)狀結(jié)構(gòu)，使得木脂素的結(jié)構(gòu)類型更加多樣。酯等環(huán)狀結(jié)構(gòu)，使得

19、木脂素的結(jié)構(gòu)類型更加多樣。常見的有：常見的有：1. 1.二芐基丁烷類二芐基丁烷類 2. 2.二芐基丁內(nèi)酯類二芐基丁內(nèi)酯類 木脂素側(cè)鏈甲基連氧基團(tuán)形成內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的基木脂素側(cè)鏈甲基連氧基團(tuán)形成內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的基本類型，還包括單去氫和雙去氫化合物。他們本類型，還包括單去氫和雙去氫化合物。他們是生物體內(nèi)芐基萘內(nèi)酯木質(zhì)素的合成前體。是生物體內(nèi)芐基萘內(nèi)酯木質(zhì)素的合成前體。 3. 3.芳基萘類芳基萘類 有芳基萘、芳基二氫萘和芳基四氫萘三種結(jié)構(gòu)。有芳基萘、芳基二氫萘和芳基四氫萘三種結(jié)構(gòu)。 有的側(cè)鏈有的側(cè)鏈 - -碳原子被氧化成醇或酸，以開鏈形式存碳原子被氧化成醇或酸，以開鏈形式存在，它們可能是生物體內(nèi)形成基萘內(nèi)酯的中

20、間體，如在，它們可能是生物體內(nèi)形成基萘內(nèi)酯的中間體，如去氧鬼臼毒素去氧鬼臼毒素- - -D-D-葡萄糖酯苷和索馬榆脂酸。葡萄糖酯苷和索馬榆脂酸。 芳基萘類木脂素常以氧化的芳基萘類木脂素常以氧化的 碳原子縮合形成內(nèi)酯，碳原子縮合形成內(nèi)酯，依內(nèi)酯環(huán)合方式分上向和下向兩種。以芳基萘內(nèi)酯依內(nèi)酯環(huán)合方式分上向和下向兩種。以芳基萘內(nèi)酯來所，下向稱來所，下向稱1 1- -苯代苯代-2 -2，3- 3-萘內(nèi)酯，上向的稱萘內(nèi)酯，上向的稱4- 4-苯代苯代-2 -2，3- 3-萘內(nèi)酯。萘內(nèi)酯。4. 4.四氫呋喃類四氫呋喃類 因氧原子連接位置的不同，可形成因氧原子連接位置的不同，可形成7 7-O-7-O-7， 7-

21、O-97-O-9，9-O-99-O-9三種四氫呋喃結(jié)構(gòu)。三種四氫呋喃結(jié)構(gòu)。5. 5.雙四氫呋喃類雙四氫呋喃類 由兩個取代四氫呋喃單元形成四氫呋喃駢四由兩個取代四氫呋喃單元形成四氫呋喃駢四氫呋喃結(jié)構(gòu)。如芝麻脂素、細(xì)辛脂素。氫呋喃結(jié)構(gòu)。如芝麻脂素、細(xì)辛脂素。6. 6.聯(lián)苯環(huán)辛烯類聯(lián)苯環(huán)辛烯類 具有聯(lián)苯駢環(huán)辛二烯結(jié)構(gòu)，具有聯(lián)苯駢環(huán)辛二烯結(jié)構(gòu)，集中存在于五味子集中存在于五味子科五味子屬和南五味子屬植物中?？莆逦蹲訉俸湍衔逦蹲訉僦参镏小?. 7.苯駢呋喃類苯駢呋喃類 包括苯駢呋喃及其二氫、四氫和六氫衍生物。包括苯駢呋喃及其二氫、四氫和六氫衍生物。8. 8.雙環(huán)辛烷類雙環(huán)辛烷類9. 9.苯駢二氧六環(huán)類苯駢

22、二氧六環(huán)類 兩分子苯丙素通過氧橋連接，形成二氧六兩分子苯丙素通過氧橋連接，形成二氧六環(huán)結(jié)構(gòu)，如貓眼草素等。環(huán)結(jié)構(gòu)，如貓眼草素等。10.10.螺二烯酮類螺二烯酮類 呋胡椒脂酮呋胡椒脂酮11.11.聯(lián)苯類聯(lián)苯類 厚樸酚、和厚樸酚厚樸酚、和厚樸酚12.12.倍半木脂素和二木脂素倍半木脂素和二木脂素 分別由分別由3 3和和4 4分子苯丙素聚合而成。分子苯丙素聚合而成。一、木脂素的結(jié)構(gòu)與分類一、木脂素的結(jié)構(gòu)與分類 依縮合位置不同依縮合位置不同簡單木脂素-縮合 7-79-9 7-9 單環(huán)氧木脂素 縮合 9-9內(nèi)酯環(huán) 木酯內(nèi)酯 9-7縮合 雙環(huán)氧木脂素6-7縮合 環(huán)木脂素 聯(lián)苯環(huán)新烯型木脂素 兩個苯環(huán)相連

23、新木脂素 （非-縮合，兩個苯環(huán)直接相連） 9-9內(nèi)酯環(huán) 環(huán)木脂內(nèi)酯 依環(huán)合方向 1-苯代萘內(nèi)酯4-苯代萘內(nèi)酯 123456789123456789OOO779979123456789123456789簡單木脂素簡單木脂素 單環(huán)氧木脂素單環(huán)氧木脂素 OO1467OO99OO41環(huán)木脂素環(huán)木脂素 木脂內(nèi)酯木脂內(nèi)酯 4-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯 1-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯 環(huán)木脂內(nèi)酯環(huán)木脂內(nèi)酯 OO7979聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素 新木脂素 雙環(huán)氧木脂素二、木脂素的性質(zhì)二、木脂素的性質(zhì)1.1.性狀性狀 多數(shù)為無色結(jié)晶，一般無揮發(fā)性，少數(shù)具升多數(shù)為無色結(jié)晶，一般無揮發(fā)性，少數(shù)具升華性。華性。2.2.溶解性：游離木

24、脂素多具親脂性，易溶于有機(jī)溶劑（苯、溶解性：游離木脂素多具親脂性，易溶于有機(jī)溶劑（苯、乙醚、氯仿、乙醇），難溶于水，具酚羥基的木脂素可溶于乙醚、氯仿、乙醇），難溶于水，具酚羥基的木脂素可溶于堿水液中。木脂素苷水溶性增大。堿水液中。木脂素苷水溶性增大。3 3光學(xué)活性與異構(gòu)化作用：木脂素常有不對稱碳原子或不光學(xué)活性與異構(gòu)化作用：木脂素常有不對稱碳原子或不對稱中心，多數(shù)具有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化（雙環(huán)氧木脂對稱中心，多數(shù)具有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化（雙環(huán)氧木脂素），而木脂素的生物活性與其立體結(jié)構(gòu)有一定關(guān)系（鬼臼素），而木脂素的生物活性與其立體結(jié)構(gòu)有一定關(guān)系（鬼臼毒脂素毒脂素- -抗癌活性），因此，在木脂素的提取分離過程中應(yīng)抗癌活性），因此，在木脂素的提取分離過程中應(yīng)盡量避免與酸堿的接觸盡量避免與酸堿的接觸，以防止其構(gòu)型的改變。，以防止其構(gòu)型的改變。 1. 1.提取提取 木脂素多數(shù)呈游離型，少數(shù)成苷，在植物體中常木脂素多數(shù)呈游離型，少數(shù)成苷，在植物體中常與大量樹脂狀物共存，本身在溶劑處理過程中也容與大量樹脂狀物共存，本身在溶劑處理過程中也容易樹脂化，這是提取分離木脂素的難點(diǎn)。現(xiàn)通用方易樹脂化，這是提取分離木脂素的難點(diǎn)?，F(xiàn)通用方法：先用法：先用乙醇或丙酮