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1、固體氧化物染料電池 內(nèi)容簡(jiǎn)介發(fā)展歷史固體氧化物燃料電池簡(jiǎn)介電池工作原理電池組成應(yīng)用優(yōu)缺點(diǎn)固體氧化物燃料電池的發(fā)展 二十世紀(jì)80年代以后,美國(guó)西屋用擠出成型的方法制備多孔氧化鋁或復(fù)合氧化鋯支撐管,然后采用電化學(xué)氣象沉積方法制備厚度在幾十到100m的電解質(zhì)和電極薄膜。1987年,該公司在日本安裝的25kw級(jí)發(fā)電和余熱供暖SOFC系統(tǒng),到1997年3月成功運(yùn)行了1.3萬(wàn)小時(shí)。1997年12月,西門(mén)西屋公司在荷蘭安裝了第一組100kw管狀SOFC系統(tǒng),截止到2000年底關(guān)閉,累計(jì)工作了16612小時(shí),能量效率為46%,2002年5月,西門(mén)西屋又與加州大學(xué)合作,在加州安裝了一套220kwSOFC與氣體渦
2、輪機(jī)聯(lián)動(dòng)發(fā)電系統(tǒng),目前獲得的能量轉(zhuǎn)化效率為58%,預(yù)測(cè)有望達(dá)到70%。 加拿大的環(huán)球熱電公司,美國(guó)GE等公司在開(kāi)發(fā)平板型SOFC上取得進(jìn)展,目前正在對(duì)千瓦級(jí)模塊進(jìn)行試運(yùn)行。環(huán)球熱電公司獲得的功率密度,在700運(yùn)行時(shí),達(dá)到0.723W/cm2。2000年6月,完成了1135kw電池系統(tǒng)運(yùn)行1100小時(shí)試驗(yàn) 日本工業(yè)技術(shù)院電子技術(shù)綜合研究所在1984年進(jìn)行了500w發(fā)電試驗(yàn),輸出最大功率為1.2kw,1992年開(kāi)始,富士電機(jī)綜合研究所和三洋電機(jī)共同研究,并在2000年9月11日實(shí)現(xiàn)了功率輸出為15kw的平板式SOFC連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)無(wú)衰減。在汽車(chē)應(yīng)用領(lǐng)域,SOFC發(fā)展也很活躍,奔馳汽車(chē)制造公司
3、1996年對(duì)2.2kw級(jí)模塊試運(yùn)行達(dá)6000小時(shí)。2001年2月16日,由BMW與Delphi Automotive Systems Corporation合作近兩年研制的第一輛由SOFC作為輔助電源系統(tǒng)的汽車(chē)在慕尼黑問(wèn)世,作為第一代SOFC/APU 系統(tǒng),其功率為3KW,電壓輸出為21KV,其燃料消耗比傳統(tǒng)汽車(chē)降低46%固體氧化物燃料電池(Solid Oxide Fuel Cell,簡(jiǎn)稱(chēng)SOFC)屬于第三代燃料電池,是一種在中高溫下直接將儲(chǔ)存在燃料和氧化劑中的化學(xué)能高效、環(huán)境友好地轉(zhuǎn)化成電能的全固態(tài)化學(xué)發(fā)電裝置。被普遍認(rèn)為是在未來(lái)會(huì)與質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)一樣得到廣泛普及應(yīng)用的一種
4、燃料電池。氧離子電導(dǎo)燃料電池化學(xué)反應(yīng)示意圖氧離子電導(dǎo)燃料電池化學(xué)反應(yīng)示意圖 和一般染料電池一樣,和一般染料電池一樣,SOFCSOFC也是把反應(yīng)物的化也是把反應(yīng)物的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的電化學(xué)裝置,只不過(guò)工學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的電化學(xué)裝置,只不過(guò)工作溫度較高,一般在作溫度較高,一般在80080010001000,由陽(yáng)極、,由陽(yáng)極、陰極及兩級(jí)間的電解質(zhì)組成。在陽(yáng)極一側(cè)持續(xù)陰極及兩級(jí)間的電解質(zhì)組成。在陽(yáng)極一側(cè)持續(xù)通入通入燃料氣燃料氣,如,如 H H2 2,CHCH4 4、,、,煤氣等,具有催化煤氣等,具有催化作用的陽(yáng)極表面吸附氣體例如氫,并通過(guò)陽(yáng)極作用的陽(yáng)極表面吸附氣體例如氫,并通過(guò)陽(yáng)極的多空結(jié)構(gòu)擴(kuò)散
5、到陽(yáng)極與電解質(zhì)的界面,在陰的多空結(jié)構(gòu)擴(kuò)散到陽(yáng)極與電解質(zhì)的界面,在陰極一側(cè)持續(xù)通入極一側(cè)持續(xù)通入氧氣或空氣氧氣或空氣,具有多孔結(jié)構(gòu)的,具有多孔結(jié)構(gòu)的陰極表面吸附氧,由于陰極本身的催化作用,陰極表面吸附氧,由于陰極本身的催化作用,使得使得O O2 2得到電子變?yōu)榈玫诫娮幼優(yōu)镺 O2-2-進(jìn)入起電解質(zhì)作用的固進(jìn)入起電解質(zhì)作用的固體離子導(dǎo)體,由于濃度梯度引起擴(kuò)散,最終到體離子導(dǎo)體,由于濃度梯度引起擴(kuò)散,最終到達(dá)固體電解質(zhì)與陽(yáng)極的界面,與燃料氣體發(fā)生達(dá)固體電解質(zhì)與陽(yáng)極的界面,與燃料氣體發(fā)生反應(yīng),失去的電子通過(guò)外電路回到陰極。反應(yīng),失去的電子通過(guò)外電路回到陰極。SOFC工作原理工作原理SOFC結(jié)構(gòu)SOFC
6、陽(yáng)極(anode)陰極(cathode)固體電解質(zhì)(solidelectrolyte)互連接(interconnector)10 金屬Pb, Pt,Rh 金屬陶瓷Pt-SSZ金屬及金屬陶瓷 Mn基材料 LSM(錳酸鑭) Co基材料 鈷酸鑭 Fe基,Cu基材料鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物 Ru氧化物其他陰極材料陰極材料陰極材料固體氧化物電解質(zhì) 是最有希望的SOFC電解質(zhì)材料。但材料制備,低溫?zé)Y(jié),薄膜化難度大。 低溫下具有很高的離子電導(dǎo),合成溫度低,易于燒成致密陶瓷,對(duì)減小電池內(nèi)阻和制作然來(lái)哦電池十分有利 主要有兩種摻雜類(lèi)型:1以堿金屬氧化物和稀土金屬氧化物為代表的單摻雜 2雙稀土氧化物或者堿金屬氧化物與稀
7、土氧化物混合摻雜 一是以Y2O3為代表的稀土金屬氧化物 二是以CaO為代表的堿金屬氧化物ZrO2基固體電解質(zhì)CeO2基電解質(zhì)LaGaO3基電解質(zhì)Bi2O3基電解質(zhì)固體氧化物燃料電池組單體燃料電池只能產(chǎn)生1V左右的電壓,期功率是有限的,為了獲取大功率SOFC,必須將若干個(gè)單電池以各種方式(串聯(lián),并聯(lián),混聯(lián))組裝恒電池組,目前主要發(fā)展了管式結(jié)構(gòu)和平板式結(jié)構(gòu)兩種形式。另外還有整體式和分段式。管狀結(jié)構(gòu)SOFC 管狀結(jié)構(gòu)SOFC是最早發(fā)展的一種形式,單電池由一端封閉、一端開(kāi)口的管子構(gòu)成,最內(nèi)層 但是多孔支撐管,由里向外依次是陰極、電解質(zhì)和陽(yáng)極薄膜。氧氣從管芯輸入,燃料電池通過(guò)管子外壁供給。目前管狀結(jié)構(gòu)單
8、電池已經(jīng)運(yùn)行了數(shù)萬(wàn)小時(shí)。單電池通過(guò)陰、陽(yáng)極間連接成電池堆,陽(yáng)極與連接體相連接形成串聯(lián),陽(yáng)極與陽(yáng)極相連接形成并聯(lián)。管狀結(jié)構(gòu)式目前較為成熟的一種形式。平板式結(jié)構(gòu)SOFC電池堆 平板式結(jié)構(gòu)SOFC近幾年才引起了人們的關(guān)注,這種集合形狀簡(jiǎn)單的設(shè)計(jì)使其制作工藝大為簡(jiǎn)化。平板式SOFC由陽(yáng)極、電解質(zhì)、陰極薄膜組成單體電池,兩邊帶槽的來(lái)接替連接相鄰陰極和陽(yáng)極,并在兩側(cè)提供氣體通道,同時(shí)隔開(kāi)兩種氣體。目前平板式SOFC也在進(jìn)行千瓦量集電池度的試驗(yàn)。 平板式結(jié)構(gòu)電池堆中,電池串聯(lián)連接,電流依次通過(guò)各薄層,路徑短,內(nèi)阻歐姆損失小,能量密度高,結(jié)構(gòu)靈活,氣體流通方式多,組元分開(kāi)設(shè)備,工業(yè)簡(jiǎn)便,組元分別組裝,電池質(zhì)量
9、易于控制,電解質(zhì)薄膜話,可以降低工作溫度(700-800),從而可以采用金屬連接體。目前的難點(diǎn)是實(shí)現(xiàn)氣體密封,采用陶瓷-玻璃壓縮封閉,一造成層間裂紋,連接處電阻高,損失大。陶瓷燃料電池單片平板型中溫固體氧化物染料電池 大面積樣機(jī)支撐復(fù)合膜實(shí)現(xiàn)小批量生產(chǎn),上硅所易貝硅谷總部安裝的兩臺(tái)昂貴的Bloom Energy設(shè)備。德國(guó)公司展出實(shí)用水平燃料電池氧化物燃料電池的應(yīng)用氧化物燃料電池的應(yīng)用據(jù)美國(guó)物理學(xué)家組織網(wǎng)11月17日?qǐng)?bào)道,美國(guó)哈佛大學(xué)的科學(xué)家最近報(bào)告了其在固體氧化物燃料電池(SOFCs)領(lǐng)域取得的兩項(xiàng)進(jìn)展:其一是電池中不再使用鉑材料;其二是將電池的運(yùn)行溫度降低至300攝氏度到500攝氏度之間。研
10、究人員表示,基于SOFCs在更低的操作溫度、更豐富的燃料來(lái)源以及更便宜的材料方面取得的進(jìn)步,SOFCs可能很快成為一項(xiàng)主流技術(shù),未來(lái)將能給手提電腦或手機(jī)供電。福特??怂谷剂想姵仄?chē)示意圖燃料電池的眾多優(yōu)點(diǎn)吸引了廣大的科技人員,各國(guó)都投入了大量的財(cái)力、人力來(lái)研制新型的燃料電池。目前,國(guó)外正在試運(yùn)行100千瓦級(jí)第二代燃料電池發(fā)電站。日本已設(shè)計(jì)出用于旅館、辦公樓的50-500千瓦的現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)室,可供空調(diào)、照明等用電,發(fā)電效率為30%-40%,再加上余熱的利用,總效率可達(dá)60%-80%??梢?jiàn),燃料電池的應(yīng)用面廣,前景看好首款大型薄膜固體氧化物燃料電池問(wèn)世 2011年5月25日的報(bào)道:美國(guó)哈佛大學(xué)(Har
11、vard)工程與應(yīng)用科學(xué)學(xué)院(SEAS:School of Engineering and Applied Sciences)以及西能系統(tǒng)有限責(zé)任公司(SiEnergy Systems LLC)的材料科學(xué)家已演示了第一款宏觀尺度的薄膜固體氧化物燃料電池(SOFC:solid-oxide fuel cell)。微小金屬蜂窩提供了關(guān)鍵的結(jié)構(gòu)性因素,也用作集電器,制成的膜芯片5毫米寬,要把幾百個(gè)這樣的芯片集成到手掌大小的固體氧化物燃料電池硅片上。 (1)較高的電流密度和功率密度; (2)陽(yáng)、陰極極化可忽略,彼化損失集中在電解質(zhì)內(nèi)阻降; (3)可直接使用氫氣、烴類(lèi)(甲烷)、甲醇等作燃料,而不必使用貴金
12、屬作催化劑; (4)避免了中、低溫燃料電池的酸堿電解質(zhì)或熔鹽電解質(zhì)的腐蝕及封接問(wèn)題; (5)能提供高質(zhì)余熱,實(shí)現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn),燃料利用率高,能量利用率高達(dá)80%左右,是一種清潔高效的能源系統(tǒng); (6)廣泛采用陶瓷材料作電解質(zhì)、陰極和陽(yáng)極,具有全固態(tài)結(jié)構(gòu); (7)陶瓷電解質(zhì)要求中、高溫運(yùn)行(6001000),加快了電池的反應(yīng)進(jìn)行,還可以實(shí)現(xiàn)多種碳?xì)淙剂蠚怏w的內(nèi)部還原,簡(jiǎn)化了設(shè)備氧化物染料電池的優(yōu)點(diǎn)氧化物染料電池的優(yōu)點(diǎn)氧化物染料電池存在的問(wèn)題單電池材料 單電池主要由陰極、電解質(zhì)和陽(yáng)極組成。傳統(tǒng)的陰極材料是鈣鈦礦結(jié)構(gòu)(ABO3)的LaxSr1-xMnO3 (LSM)。除Sr以外,對(duì)其他A或B位置的摻雜元素也有廣泛的研究。在中低溫情況下,這類(lèi)材料表現(xiàn)出電化學(xué)活性不足、電阻過(guò)高、缺乏離子導(dǎo)電性以及可能與電解質(zhì)材料反應(yīng)生成高電阻相等缺陷。目前,研究者們正在尋找其他具有鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的材料以取代LSM。另一個(gè)值得研究的方向是考慮采用貴金屬,如Pd,作為陰極材料。Pd是一個(gè)很好的氧化還原催化材料。但是,由于成本的原因,這方面的研究較鈣鈦礦陰極材料要少得多。電池堆材料 這里所說(shuō)的電池堆材料是指電堆中除單電池以外的材料,主要包括連接體材料、密封材料和界面材料。 當(dāng)
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