無機(jī)化學(xué)習(xí)題及答案ok

1、1第二章 物質(zhì)的狀態(tài).1第三章 化學(xué)熱力學(xué)初步.9第四章 化學(xué)反應(yīng)速率速率和化學(xué)平衡.18第五章 電解質(zhì)溶液.32第六章 氧化還原反應(yīng)46第七章 原子結(jié)構(gòu).60第八章 化學(xué)鍵和分子結(jié)構(gòu).70第九章 配位化合物92第十六章 副族元素()銅副族、鋅副族 -178第十七章 副族元素()過渡元素 195第二章 物質(zhì)的狀態(tài)習(xí) 題2.1 什么是理想氣體？實(shí)際氣體在什么條件下可用理想氣體模型處理？ 2.2 為什么家用加濕器都是在冬天使用，而不在夏天使用？2.3 常溫常壓下，以氣體形式存在的單質(zhì)、以液體形式存在的金屬和以液體形式存在的 非金屬單質(zhì)各有哪些？ 2.4 平均動(dòng)能相同而密度不同的兩種氣體，溫度是否相

2、同？壓力是否相同？為什么？2.5 同溫同壓下，N2和 O2分子的平均速度是否相同？平均動(dòng)能是否相同？2.6 試驗(yàn)測得 683K、100kPa 時(shí)氣態(tài)單質(zhì)磷的密度是 2.64gdm3。求單質(zhì)磷的分子量。2.7 1868 年 Soret 用氣體擴(kuò)散法測定了臭氧的分子式。測定結(jié)果顯示，臭氧對(duì)氯氣的擴(kuò)散速度之比為 1.193。試推算臭氧的分子量和分子式。2.8 常壓 298K 時(shí)，一敞口燒瓶盛滿某種氣體，若通過加熱使其中的氣體逸出二分之一，2則所需溫度為多少？2.9 氟化氙的通式為 XeFx（x2、4、6） ，在 353K、1.56104Pa 時(shí)，實(shí)驗(yàn)測得某氣態(tài)氟化氙的密度為 0.899gdm3。試確

3、定該氟化氙的分子式。2.10 溫度為 300K、壓強(qiáng)為 3.01.01105Pa 時(shí)，某容器含有 640g 氧氣，當(dāng)此容器被加熱至 400K 恒定后，打開容器出口，問當(dāng)容器內(nèi)氧氣的壓強(qiáng)降到 1.01105Pa 時(shí)，共放出多少克氧氣？2.11 相對(duì)濕度是指，在一定溫度下空氣中水蒸氣的分壓與同溫下水的飽和蒸氣壓之比。試計(jì)算：（1）303K、空氣的相對(duì)濕度為 100時(shí)，每升空氣中水汽的質(zhì)量。（2）323K、空氣的相對(duì)濕度為 80時(shí)，每升空氣中水汽的質(zhì)量。 已知 303K 時(shí)，水的飽和蒸氣壓為 4.23103Pa； 323K 時(shí)，水的飽和蒸氣壓為 1.23104Pa。2.12 在 303K，1.011

4、05Pa 時(shí)由排水集氣法收集到氧氣 1.00dm3。問有多少克氯酸鉀按 下式分解？ 2KClO3 = 2KCl 3O2已知 303K 時(shí)水的飽和蒸氣壓為 4.23103Pa。2.13 298K，1.23105Pa 氣壓下，在體積為 0.50dm3的燒瓶中充滿 NO 和 O2氣。下列反 應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后，瓶內(nèi)總壓變?yōu)?8.3104Pa，求生成 NO2的質(zhì)量。 2NO O2 = 2NO2 2.14 一高壓氧氣鋼瓶，容積為 45.0dm3，能承受壓強(qiáng)為 3107Pa，問在 298K 時(shí)最多可裝入多少千克氧氣而不致發(fā)生危險(xiǎn)？2.15 將總壓強(qiáng)為 101.3kPa 的氮?dú)夂退魵獾幕旌衔锿ㄈ胧⒂凶懔?P

5、2O5干燥劑的玻璃瓶 中，放置一段時(shí)間后，瓶內(nèi)壓強(qiáng)恒定為 99.3kPa。 （1）求原氣體混合物中各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)；3 （2）若溫度為 298K，實(shí)驗(yàn)后干燥劑增重 1.50g，求瓶的體積。 （假設(shè)干燥劑的體積 可忽略且不吸附氮?dú)猓?.16 水的“三相點(diǎn)”溫度和壓強(qiáng)各是多少？它與水的正常凝固點(diǎn)有何不同？2.17 國際單位制的熱力學(xué)溫標(biāo)是以水的三相點(diǎn)為標(biāo)準(zhǔn)，而不用水的冰點(diǎn)或沸點(diǎn)，為什么？2.18 已知苯的臨界點(diǎn)為 289C，4.86Mpa，沸點(diǎn)為 80C；三相點(diǎn)為 5C，2.84kPa。在三相點(diǎn)時(shí)液態(tài)苯的密度為 0.894gcm3，固態(tài)苯的密度為 1.005gcm3。根據(jù)上述數(shù)據(jù)試畫出 030

6、0C 范圍內(nèi)苯的相圖（參照水的相圖，坐標(biāo)可不按比例制作） 。2.19 在下列各組物質(zhì)中，哪一種最易溶于苯中？ H2，N2，CO2 CH4，C5H12，C31H64 NaCl，C2H5Cl，CCl42.20 由 C2H4和過量 H2組成的混合氣體的總壓為 6930Pa。使混合氣體通過鉑催化劑進(jìn)行下列反應(yīng)： C2H4(g) H2(g) = C2H6(g)待完全反應(yīng)后，在相同溫度和體積下，壓強(qiáng)降為 4530Pa。求原混合氣體中 C2H4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。2.21 某反應(yīng)要求緩慢加入乙醇（C2H5OH） ，現(xiàn)采用將空氣通過液體乙醇帶入乙醇?xì)怏w的方法進(jìn)行。在 293K，1.01105Pa 時(shí)，為引入 2.

7、3g 乙醇，求所需空氣的體積。已知 293K 時(shí)乙醇的飽和蒸氣壓為 5866.2Pa。2.22 計(jì)算下列幾種市售試劑的物質(zhì)的量濃度（1）濃鹽酸，HCl 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 37%，密度為 1.18gcm3；（2）濃硫酸，H2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 98%，密度為 1.84 gcm3；（3）濃硝酸，HNO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 69%，密度為 1.42 gcm3；（4）濃氨水，NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 28%，密度為 0.90 gcm3。2.23 303K 時(shí)，丙酮（C3H6O）的飽和蒸氣壓是 37330Pa，當(dāng) 6g 某非揮發(fā)性有機(jī)物溶于4120g 丙酮時(shí)，丙酮的飽和蒸氣壓下降至 35570Pa。試求此有機(jī)物的相對(duì)分

8、子質(zhì)量。2.24 尿素（CON2H4）溶液可用作防凍液，欲使水的冰點(diǎn)下降 10K，問應(yīng)在 5kg 水中溶解多少千克尿素？已知水的凝固點(diǎn)下降常數(shù) Kf 1.86 Kmol1kg。2.25 298K 時(shí)，含 5.0g 聚苯乙烯的 1dm3苯溶液的滲透壓為 1013Pa。求該聚苯乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量。2.26 人體血液的凝固點(diǎn)為0.56，求 36.5時(shí)人體血液的滲透壓。已知水的凝固點(diǎn)下降常數(shù) Kf 1.86 Kmol1kg。2.27 一密閉容器放有一杯純水和一杯蔗糖水溶液，問經(jīng)過足夠長的時(shí)間會(huì)有什么現(xiàn)象發(fā)生？2.28 已知金(Au)的晶胞屬面心立方，晶胞邊長為 0.409nm，試求：（1）金的原子半徑

9、；（2）晶胞體積；（3）一個(gè)晶胞中金的原子個(gè)數(shù)；（4）金的密度。2.29 下面說法是否正確，為什么？（1）凡有規(guī)則外形的固體都是晶體；（2）晶體一定具有各向異性；（3）晶胞就是晶格；（4）每個(gè)面心立方晶胞中有 14 個(gè)質(zhì)點(diǎn)。2.30 已知石墨為層狀結(jié)構(gòu)，每個(gè)碳原子與同一個(gè)平面的三個(gè)碳原子相連，相互間的鍵 角均為 120。試畫出石墨的一個(gè)晶胞結(jié)構(gòu)圖，每個(gè)石墨晶胞中含有幾個(gè)碳原子？習(xí)題解答2.1 凡是在任何溫度和壓力下都嚴(yán)格遵守理想氣體狀態(tài)方程的氣體即為理想氣體5在壓力不太大、溫度不太低的情況下，實(shí)際氣體可視為理想氣體2.2 冬天天氣干燥，空氣中水蒸氣含量低于相應(yīng)溫度下水蒸氣的飽和蒸汽壓，故可采用

10、加濕器調(diào)節(jié)室內(nèi)濕度；而在夏天，空氣中水蒸氣含量與相應(yīng)溫度下水蒸氣的飽和蒸汽壓相差不多，采用加濕器會(huì)使得空氣中水汽過飽和，從而凝結(jié)成水，起不到加濕效果。2.3 常溫常壓下，以氣體形式存在的單質(zhì)：氫氣、氮?dú)?、氧氣、臭氧、氟、氯氣、惰性氣體；以液體形式存在的金屬：汞；以液體形式存在的非金屬：溴2.4 溫度相同，因?yàn)?；但壓力不一定相同，由，已知kTum23)(2122RTMP 不同，但M未知，故壓力是否相等是不可判定的。2.5平均速度不同，平均動(dòng)能相同2.6 由公式得，gmol-PRTM150100683314. 864. 2M2.7 由公式得gmol-，分子式為1M2M218 .499 .70)19

11、3. 11()(2Cl2Cl22MMO32.8 本題可理解為 T 溫度時(shí)體積為 298K 時(shí)體積的 2 倍，根據(jù) PV=nRT 得，此時(shí)VT 溫度即 T=2982=596K2.9 由公式得，gmol-,又，所以分PRTM1696 .15353314. 8899. 0M219131169x子式為 XeF22.10 由公式得：，此質(zhì)量為瓶中RTMmPV gmTPTPm1606404003001001. 10 . 31001. 155212211氧氣所剩質(zhì)量，所以放出的氧氣質(zhì)量為：640-160=480g2.11 （1）303K 時(shí)空氣中水汽分壓為4.23103100%= 4.23103PaOH2P

12、g0302. 018303314. 81011023. 433MRTPVm6（2）323K 時(shí)空氣中水汽分壓為1.2310480%= 9.84103PaOH2Pg0660. 018323314. 81011084. 933MRTPVm2.12P(O2)=10.1104-0.423104=9.7104(Pa)由理想氣體狀態(tài)方程得：mol0385. 0303314. 81000. 1107 . 9)O()O(3422RTVpn由反應(yīng)式：2KClO33O2分解的 KClO3的質(zhì)量為：0.0385122.63.15g322.13 反應(yīng)前后總的物質(zhì)的量的改變值為0.0081mol354121050. 0

13、298314. 81023. 1103 . 8)(RTVPPn2NO O2 = 2NO2 n921所以生成的 NO2的質(zhì)量 m=g74. 09210081. 02.14 已知 P3107Pa，由理氣狀態(tài)方程得g=17.4kg4371074. 1298314. 80 .32100 .45103RTPVMm因此瓶內(nèi)裝入的氧氣只要不超過 17.4kg 就不會(huì)發(fā)生危險(xiǎn)2.15 (1)混合氣體中的水蒸氣最后全部被干燥劑吸收，則混合氣體中氮?dú)獾姆謮簽?p(N2)=99.3kPa；混合氣體中水蒸氣的分壓為 p(H2O)=101.3-99.3=2.0kPa由公式 pi = xi p(總)得：x(N2)=，故

14、x(H2O)= 1-0.98=0.0298. 03 .1013 .99)(2pNp(2)根據(jù)題意，混合氣體中水蒸氣的質(zhì)量等于干燥劑增加的質(zhì)量，則水蒸氣中水的物質(zhì)的量為mol0833. 01850. 1由理想氣體狀態(tài)方程得到瓶的體積為 V(瓶)=V(H2O)=m3102. 0100 . 2293314. 80833. 0)OH()OH(322pRTn72.16 水的“三相點(diǎn)”溫度和壓強(qiáng)各是多少？它與水的正常凝固點(diǎn)有何不同？在水的“三相點(diǎn)”時(shí)，溫度為 273.0098K、壓強(qiáng)為 0.61kPa三相點(diǎn)是對(duì)純水而言的，是單組分體系，是指水在它的蒸汽壓（0.61kPa）下的凝固點(diǎn)；水的正常凝固點(diǎn)是指被空

15、氣飽和了的水在 101.3kPa 條件下結(jié)冰的溫度。2.17 水的三相點(diǎn)是一固定常數(shù)，不隨任何條件的改變而改變；而水的冰點(diǎn)或沸點(diǎn)隨外界條件（如壓力）的改變而改變的。2.18 580289300t/ C02.8410.1486P/kPa2.19 組物質(zhì)最易溶于苯：1、相似相溶原理 2、液態(tài)較氣態(tài)、固態(tài)更溶于液態(tài)2.20 反應(yīng)前后溫度與體積不變，由理想氣體狀態(tài)方程可得Pn C2H4(g) H2(g) = C2H6(g) n1 -1 p(C2H4) 4530-6930=-2400Pap(C2H4)=2400Pa 可得 x(C2H4)=346. 0693024002.21 理想氣體狀態(tài)方程，2.3g

16、乙醇?xì)怏w所占的體積為nRTPV (m3)0207. 02 .5866293314. 8463 . 2pnRTV在 0.0207 m3氣體中，空氣的會(huì)壓為 p(空)=1.013105-5866=9.54104(Pa)通入 1.013105Pa 的空氣的體積為 V(空)=m3020. 010013. 10207. 01054. 9542.22 (1)HCl=33dmmol125 .36%371018. 18(2)H2SO4= 33dmmol1898%981084. 1(3)HNO3= 33dmmol1563%691042. 1(4)NH3= 33dmmol1517%281090. 02.23 由得

17、丙酮的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 x(丙酮)=AAxpp9529. 03733035570pp設(shè)非揮發(fā)性有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為 M由 x(丙酮)= 得 M=58.29529. 065812058120M1molg2.24 由公式得方程 10=1.86 解得 m=5580(g)=5.58(kg)bKtff560m2.25得cRT298314. 8105013. 13M(gmol1)41022. 1013. 1298314. 85M2.26 由公式得 bKtff30. 086. 1)56. 0(0ffKtb1kgmol對(duì)于稀溶液， 則Pacb 7719555 .30910314. 830. 03bRTcRT2.2

18、7 純水杯的水全部轉(zhuǎn)移入蔗糖溶液杯中2.28 (1)面心立方晶胞的一個(gè)正方形面上，處于對(duì)角線上的三個(gè)質(zhì)點(diǎn)相互接觸，所以對(duì)角線的長為 4r(r 為質(zhì)點(diǎn)半徑)。所以 r=(nm)145. 0409. 0241(2)(m1084. 6)(nm1084. 6409. 0329323V(3)一個(gè)晶胞中八個(gè)頂點(diǎn)處各有一個(gè)質(zhì)點(diǎn)、六個(gè)面上各一個(gè)質(zhì)點(diǎn)，因此獨(dú)立的金原子數(shù)為：43168189(4)3329323mkg101 .191084. 6101002. 60 .1974Vm2.29 （1）錯(cuò) (2) 錯(cuò) (3) 錯(cuò) (4) 錯(cuò)2.30 一個(gè)晶胞中有四個(gè)碳原子第三章 化學(xué)熱力學(xué)初步習(xí) 題3.1 什么類型的化學(xué)

19、反應(yīng) QP等于 QV？什么類型的化學(xué)反應(yīng) QP大于 QV？什么類型的化 學(xué)反應(yīng) QP小于 QV？3.2 在 373K 時(shí)，水的蒸發(fā)熱為 40.58 kJmol1。計(jì)算在 373K ，1.013105Pa 下，1mol水氣化過程的U 和S(假定水蒸氣為理想氣體，液態(tài)水的體積可忽略不計(jì))。3.3 反應(yīng) H2(g)I2(g) =2HI(g)的rHm是否等于 HI(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓fHm?為什么？3.4 乙烯加氫反應(yīng)和丙烯加氫反應(yīng)的熱效應(yīng)幾乎相等，為什么？3.5 金剛石和石墨的燃燒熱是否相等？為什么？3.6 試估計(jì)單質(zhì)碘升華過程焓變和熵變的正負(fù)號(hào)。3.7 已知下列數(shù)據(jù) (1) 2Zn(s) O2(g)

20、 = 2ZnO(s) rHm(1) 696.0 kJmol1 (2) S(斜方) O2(g) = SO2(g) rHm(2) 296.9 kJmol1 (3) 2SO2(g) O2(g) = 2SO3(g) rHm(3) 196.6 kJmol110 (4) ZnSO4(s) = ZnO(s) SO3(g) rHm(4) 235.4 kJmol1求 ZnSO4(s)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱。3.8 已知 CS2(1)在 101.3kPa 和沸點(diǎn)溫度(319.3K)時(shí)氣化吸熱 352Jg1。求 1molCS2(1)在 沸點(diǎn)溫度時(shí)氣化過程的U、H、S。3.9 水煤氣是將水蒸氣通過紅熱的碳發(fā)生下列反應(yīng)而制得 C

21、(s) H2O(g) = CO(g) H2(g) CO(g) H2O(g) = CO2(g) H2(g)將反應(yīng)后的混合氣體冷至室溫即得水煤氣，其中含有 CO、H2及少量 CO2（水汽可忽略不計(jì)） 。若 C 有 95%轉(zhuǎn)化為 CO，5%轉(zhuǎn)化為 CO2，則 1dm3此種水煤氣燃燒產(chǎn)生的熱量是多少（假設(shè)燃燒產(chǎn)物都是氣體）？已知 CO(g) CO2(g) H2O(g) fHm（kJmol1）：110.5 393.5 241.83.10 計(jì)算下列反應(yīng)的中和熱HCl(aq) NH3(aq) = NH4Cl(aq)3.11 阿波羅登月火箭用聯(lián)氨 N2H4(1)作燃料，用 N2O4(g)作氧化劑，燃燒產(chǎn)物為

22、N2(g)和H2O(1)。若反應(yīng)在 300K，101.3kPa 下進(jìn)行，試計(jì)算燃燒 1.0kg 聯(lián)氨所需 N2O4(g)的體積，反應(yīng)共放出多少熱量?已知 N2H4(l) N2O4(g) H2O(g) fHm（kJmol1）： 50.6 9.16 285.83.12 已知下列鍵能數(shù)據(jù) 鍵 NN NCl NH ClCl ClH HH E(kJmol1)： 945 201 389 243 431 436 (1) 求反應(yīng) 2NH3(g) 3Cl2(g) = N2(g) 6HCl(g) 的rHm； (2) 由標(biāo)準(zhǔn)生成熱判斷 NCl3(g)和 NH3(g)相對(duì)穩(wěn)定性高低。113.13 假設(shè)空氣中含有百萬分

23、之一的 H2S 和百萬分之一的 H2，根據(jù)下列反應(yīng)判斷，通常 條件下純銀能否和 H2S 作用生成 Ag2S? 2Ag(s) H2S(g) = Ag2S(s) H2(g) 4Ag(s) O2(g) = 2Ag2O(s) 4Ag(s) 2H2S(g) O2(g) = 2Ag2S(s) 2H2O(g)3.14 通過計(jì)算說明，常溫常壓下固體 Na2O 和固體 HgO 的熱穩(wěn)定性高低。3.15 反應(yīng) A(g) B(s) = C(g)的rHm42.98kJmol1，設(shè) A、C 均為理想氣體。298K，標(biāo)準(zhǔn)狀況下，反應(yīng)經(jīng)過某一過程做了最大非體積功，并防熱2.98kJmol1。試求體系在此過程中的 Q、W、r

24、Um、rHm、rSm、rGm。3.16 煉鐵高爐尾氣中含有大量的 SO3，對(duì)環(huán)境造成極大污染。人們設(shè)想用生石灰 CaO 吸收 SO3生成 CaSO4的方法消除其污染。已知下列數(shù)據(jù) CaSO4(s) CaO(s) SO3(g) fHm/ kJmol1 1433 635.1 395.7 Sm/ Jmol1K1 107.0 39.7 256.6通過計(jì)算說明這一設(shè)想能否實(shí)現(xiàn)。3.17 由鍵焓能否直接求算 HF(g)、HCl(g)、H2O(l)和 CH4(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓？如能計(jì)算， 請與附錄中的數(shù)據(jù)進(jìn)行比較。3.18 高爐煉鐵是用焦炭將 Fe2O3還原為單質(zhì)鐵。試通過熱力學(xué)計(jì)算說明還原劑主要是CO而非

25、焦炭。相關(guān)反應(yīng)為 2Fe2O3(s) 3C(s) = 4Fe(s) 3CO2(g) Fe2O3(s) 3CO(g) = 2Fe(s) 3CO2(g)3.19 通過熱力學(xué)計(jì)算說明為什么人們用氟化氫氣體刻蝕玻璃，而不選用氯化氫氣體。12相關(guān)反應(yīng)如下： SiO2(石英) 4HF(g) =SiF4(g) 2H2O(l) SiO2(石英) 4HCl(g) =SiCl4(g) 2H2O(l)3.20 根據(jù)熱力學(xué)計(jì)算說明，常溫下石墨和金剛石的相對(duì)有序程度高低。已知 Sm(石墨)5.740Jmol1K1，fHm(金剛石)1.897kJmol1，fGm(金剛石)2.900kJmol1。3.21 NO 和 CO

26、是汽車尾氣的主要污染物，人們設(shè)想利用下列反應(yīng)消除其污染：2CO(g) 2NO(g) = 2CO2(g) N2(g)試通過熱力學(xué)計(jì)算說明這種設(shè)想的可能性。3.22 白云石的主要成分是 CaCO3MgCO3，欲使 MgCO3分解而 CaCO3不分解，加熱溫度應(yīng)控制在什么范圍？3.23 如 3.18 題所示，高爐煉鐵是用焦炭將 Fe2O3還原為單質(zhì)鐵。試通過熱力學(xué)計(jì)算說明，采用同樣的方法能否用焦炭將鋁土礦還原為金屬鋁？相關(guān)反應(yīng)為 2Al2O3(s) 3C(s) = 4Al(s) 3CO2(g) Al2O3(s) 3CO(g) =2Al(s) 3CO2(g)3.24 臭化肥 NH4HCO3在常溫下極易

27、分解，從而限制了它的使用。通過熱力學(xué)計(jì)算說明， 在實(shí)際應(yīng)用中能否通過控制溫度來阻止 NH4HCO3的分解？3.25 比較下列各組物質(zhì)熵值的大小(1) 1molO2(298K，1105 Pa) 1molO2(303K，1105Pa)(2) 1molH2O(s，273K，10105 Pa) 1molH2O(l，273K，10105Pa)(3) 1gH2(298K，1105Pa) 1molH2(298K，1105Pa)(4) n molC2H4(298K，1105 Pa) 2mol (CH2) n (298K，1105Pa)13(5) 1molNa(s，298K，1105Pa) 1molMg(s，2

28、98K，1105Pa)3.26 試判斷下列過程熵變的正負(fù)號(hào)(1) 溶解少量食鹽于水中；(2) 水蒸氣和熾熱的碳反應(yīng)生成 CO 和 H2；(3) 冰熔化變?yōu)樗?4) 石灰水吸收 CO2；(5) 石灰石高溫分解。習(xí)題解答3.1 當(dāng)反應(yīng)物中氣體的物質(zhì)的量比生成物中氣體的量小時(shí)，；反之則；VpQQ VpQQ 當(dāng)反應(yīng)物與生成物氣體的物質(zhì)的量相等時(shí)，或反應(yīng)物與生成物全是固體或液體時(shí)，。VpQQ 3.2 由公式VpUpVUH)(液體水的體積不計(jì)，水蒸氣為理想氣體，則nRTVp37479(J)373314. 840580RTHU蒸發(fā)過程是在 373K、1atm 下進(jìn)行的，故該過程為可逆過程，可采用進(jìn)TQSp

29、行計(jì)算)KmolJ (8 .1083734058011S3.3 不相等。是進(jìn)行一摩爾反應(yīng)的反應(yīng)熱，它與反應(yīng)式的書寫有關(guān)；而是mrHmfH指某溫度下，由處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的各種元素最穩(wěn)定的單質(zhì)生成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 1mol 該純物質(zhì)的反應(yīng)熱，它與反應(yīng)式的書寫無關(guān)。對(duì)本題=2mrHmfH3.4 3.5 不相等C 的同素異形體中，石墨最為穩(wěn)定，14即；金剛石；而石墨與金剛石燃燒的產(chǎn)物完全相同，因此可得0mfH0mfH兩者的燃燒熱不同。3.6 焓變?yōu)?；熵變亦為?.7 Zn(s)+S(s)+2O2(g)=ZnSO4(s)可由得到)4() 3(21)2() 1 (21因此 ZnSO4(s) 標(biāo)準(zhǔn)生成熱 fHm=rHm

30、(1)+ rHm(2)+rHm(3)- rHm(4)2121=(-296.9)+=-978.6 kJmol120 .6964 .235)6 .196(213.8 J41068. 276352HJK19 .833 .3191068. 24THSJmol1441041. 23 .319314. 811068. 2nRTHU3.9 由給定反應(yīng)式可得C(s) H2O(g) = CO(g) H2(g)- 1C(s) 2H2O(g) = CO2(g) 2H2(g)- 21dm3水煤氣的物質(zhì)的量為(mol)041. 0298314. 813 .101RTpVn設(shè)轉(zhuǎn)化為水煤氣的炭的物質(zhì)的量為 x，則有95%x

31、+95%x+5%x+25%x=0.041得到 x=0.02mol水煤氣的燃燒反應(yīng)為：CO(g)+ O2(g)= CO2(g)- 321H2(g)+ O2(g)=H2O(g)- 421則燃燒熱為kJ45.10)8 .241(02. 0)05. 0295. 0()5 .110()5 .393(02. 095. 0H3.10 反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，反應(yīng)式可寫為離子式H+(aq)+NH3(aq) NH4+(aq)-51.83(kJ)0-(-80.76)-132.59)(H-(aq)(NH)(NH34fffHHHH3.11 反應(yīng)方程式為：2 N2H4(l) + N2O4(g) = 3 N2 + 4 H2O(

32、l)kJmol-156.125316. 96 .502)8 .285(4mrH燃燒 1.0kg N2H4(l)需 N2O4(g)的體積為15353dm7 .38410013. 130010314. 821321000pnRTV放出的熱量為kJ1096. 1256.12533210004Q3.12 (1) 2NH3(g)+3Cl2(g)=N2(g)+6HCl(g) )HCl(6)NN()ClCl(3)HN(32EEEEHmr1molkJ468431694524333896(2) N2(g)+Cl2(g)=NCl3(g) N2(g)+H2(g)=NH3(g)21232123E(NN)+E(ClCl

33、)3E(NCl)=945+243-3201=234 21) g ,NCl(3mrH232123kJmol-1E(NN)+E(HH)3E(HCl)=945+436-3389=-21) g ,NH(3mrH23212340.5kJmol-1從計(jì)算結(jié)果表明：NH3穩(wěn)定而 NCl3不穩(wěn)定。3.13銀在空氣中可能發(fā)生的反應(yīng)有： （1）2Ag(s) H2S(g) = Ag2S(s) H2(g) （2）4Ag(s) O2(g) = 2Ag2O(s) （3）4Ag(s) 2H2S(g) O2(g) = 2Ag2S(s) 2H2O(g)三反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由焓變化分別為40.25（33.02）7.23 kJmol-1

34、) 1 (G)SAg(2fG)SH(2fG=10.82kJmol-1)2(G)OAg(2fG+40.25（228.59）（33.02）)3(G)SAg(2fG)O(g)H(2fG)SH(2fG 235.82 kJmol-1在題示條件下，反應(yīng)的 G 為：RTlnQP(1)= 7.238.3142981000ln) 1 (G) 1 (GSHH22PP= 7.238.3142981000ln17.23 kJmol-1RTlnQP(2)= 10.828.3142981000ln)2(G)2(G2O1P1610.828.3142981000ln=8.83 kJmol-12 . 01RTlnQP(3)=

35、235.288.3142981000ln)3(G)3(G21OSHOH222PPP 235.288.3142981000ln =-208.13kJmol-12 . 0100319. 06由此可見，在題示條件下，反應(yīng)（3）進(jìn)行的程度最大，即純銀在常溫及題示條件下能生成 Ag2S。實(shí)際空氣中 H2S 含量常大于百萬分之一，所以銀制品在空氣中久置會(huì)生成 Ag2S 而變黑。3.14(1) Na2O(s)2Na(s)+O2(g)21(2)HgO(s) Hg(l)+O2(g)213.15rHm=42.98kJmol-1 rUm=rHmnRT=rHm=42.98kJmol-1進(jìn)行一摩爾反應(yīng)，Q=2.98kJ

36、由UQ W 得W2.98（42.98）45.96 kJrGm=Wf(max)=-45.96kJmol-1rSmJK-1mol-1102982980TQ3.16 反應(yīng)式為 SO3(g)+CaO(s)CaSO4(s)G=H-TS= -1433-(-635.1)-(-395.7)-298(107.0-39.7-256.6) 10-3=-345.8kJ反應(yīng)可在常溫下自發(fā)進(jìn)行。3.17 (1)fHm(HF(g)=E(HH)+E(FF)E(HF)2121=432.0+154.8565=271.6(kJmol-1)2121查表得 HF(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱為-271.1 kJmol-1，與計(jì)算數(shù)值相近(2)fH

37、m(HCl(g)= E(HH)+E(ClCl)E(HCl)212117=432.0+239.7428=92.2(kJmol-1)2121查表得 HCl(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱為-92.31 kJmol-1，與計(jì)算數(shù)值相近(3)fHm(H2O(l)= E(HH)+E(O=O)2E(HO)21=432.0+493.62458.8=238.8(kJmol-1)21查表得 H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱為-285.83 kJmol-1，與計(jì)算數(shù)值有差距(4)對(duì) CH4(g)，由石墨與氫氣這兩種最穩(wěn)定的單質(zhì)生成，反應(yīng)式為C(s)+2H2(g)CH4(g)每個(gè)碳原子周圍有三條 CC 鍵、層間作用相當(dāng)于一條鍵，即 1

38、個(gè)碳原子與四個(gè)碳原子相連，而每條鍵被兩個(gè)碳原子占有，故反應(yīng)斷裂的 CC 的數(shù)目為 4=221fHm(CH4(g)= 2E(HH)+2 E(CC)4E(HC)=2432.0+2345.64411=88.8 (kJmol-1)查表得 CH4(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱為-74.81 kJmol-1，與計(jì)算數(shù)值有差距3.18 反應(yīng)式為：2Fe2O3(s) 3C(s) = 4Fe(s) 3CO2(g)1Fe2O3(s) 3CO(g) = 2Fe(s) 3CO2(g)2rGm（1）(產(chǎn)物)（反應(yīng)物）mfGmfG-394.363-（-741.0）2298.92kJmol-1rGm（2）(產(chǎn)物)（反應(yīng)物）mfGmfG

39、-394.363-（-741.0）-(-137.15) 3-30.63kJmol-1可看出反應(yīng)（1）在常溫下不能自動(dòng)進(jìn)行，而（2）可自發(fā)進(jìn)行。故還原劑主要是 CO 而非焦炭。3.19反應(yīng)式為SiO2(石英) 4HF(g) =SiF4(g) 2H2O(l)1SiO2(石英) 4HCl(g) =SiCl4(g) 2H2O(l)2rGm（1）(產(chǎn)物)（反應(yīng)物）mfGmfG（-1572.7）（-237.18）2-（-273.2）4（-856.67）-97.59kJmol-118rGm（2）(產(chǎn)物)（反應(yīng)物）mfGmfG（-617.0）（-237.18）2-（-95.30）4（-856.67）146.5

40、1kJmol-1可見（2）反應(yīng)不會(huì)自發(fā)進(jìn)行，故不可用 HCl 刻劃玻璃3.20對(duì)于反應(yīng)C（石墨）C（金剛石）rHm=fHm(C，金剛石)，rGmfGm（C，金剛石）由rGm=rHmTrSm得rSmJmol-1K-1366. 329810)900. 2897. 1 (3TGHmrmrrSm= Sm(金剛石)Sm（石墨）Sm（金剛石）rSmSm（石墨）3.3665.7402.374 Jmol-1K-1由于 Sm（金剛石）Sm（石墨） ，說明金剛石中碳原子排列更為有序。3.212CO(g) 2NO(g) = 2CO2(g) N2(g)rGm(產(chǎn)物)（反應(yīng)物）mfGmfG2（394.30）2（137.

41、15）286.57341.161kJmol-1從熱力學(xué)計(jì)算可知設(shè)想可行3.22MgCO3MgO+CO21CaCO3CaO+CO2 2反應(yīng)進(jìn)行的臨界點(diǎn)為G0，由公式rGm=rHmTrSm反應(yīng) 1 進(jìn)行的臨界溫度為672.5K100069.6594.2664.213)94.1112()50.393()82.601(SHT反應(yīng) 2 進(jìn)行的臨界溫度為1108.4K100088.927 .3964.213)87.1206()50.393()5 .635(SHT因此溫度必須控制在 672.5K 與 1108.4K 之間才可保證 MgCO3分解而 CaCO3不分解3.23反應(yīng)式為 2Al2O3(s) 3C(

42、s) = 4Al(s) 3CO2(g)1 Al2O3(s) 3CO(g) =2Al(s) 3CO2(g)2rGm（1）(產(chǎn)物)（反應(yīng)物）mfGmfG-394.363-（-1576）21968.92kJmol-1rGm（2）(產(chǎn)物)（反應(yīng)物）mfGmfG-394.363-（-1576）-(-137.15) 3804.37kJmol-119自由能均為較大的正值，故不可用焦炭來制備鋁3.24NH4HCO3(s)NH3(g)+CO2(g)+H2O(l)欲使本反應(yīng)不可進(jìn)行，則需要rGm=rHmTrSm0即 TmrmrSH對(duì)本反應(yīng)rSm恒大于 0可查得 NH4F 的fHm463.9kJmol-1，可以預(yù)測

43、 NH4HCO3(s)的fHm463.9kJmol-1則rHm393.50-46.11-285.83（463.9）0即在 T不等式的右邊為一負(fù)值，故rGm恒小于 0mrmrSH故不可以通過控溫來阻止化肥分解3.25（1）303K 的氧氣的熵值大（2）液態(tài)水熵值大（3）1mol 氫氣的熵值大（4）nmol 乙烯熵值大（5）3.26（1）（2）（3）（4）（5）第四章 化學(xué)反應(yīng)速率速率和化學(xué)平衡習(xí) 題4.1 實(shí)際反應(yīng)中有沒有 0 級(jí)反應(yīng)和 1 級(jí)反應(yīng)？如果有，怎樣用碰撞理論給予解釋？4.2 當(dāng)溫度不同而反應(yīng)物起始濃度相同時(shí)，同一個(gè)反應(yīng)的起始速率是否相同？速率常數(shù) 是否相同？反應(yīng)級(jí)數(shù)是否相同？活化能

44、是否相同？4.3 當(dāng)溫度相同而反應(yīng)物起始濃度不同時(shí)，同一個(gè)反應(yīng)的起始速率是否相同？速率常數(shù) 是否相同？反應(yīng)級(jí)數(shù)是否相同？活化能是否相同？4.4 哪一種反應(yīng)的速率與濃度無關(guān)？哪一種反應(yīng)的半衰期與濃度無關(guān)？4.5 某放射性元素的衰變過程是一級(jí)反應(yīng)，半衰期為 104年，問此元素由 100g 減少到 1g需要多少年？4.6 已知 600K 時(shí)，一級(jí)反應(yīng) SO2Cl2(g) = SO2(g)Cl(g)的速率常數(shù)為 2.0105s1。20問：(1) 10.0g SO2Cl2(g)分解一半需要多少時(shí)間？ (2) 10.0g SO2Cl2(g)反應(yīng) 2.0 小時(shí)之后還剩多少？4.7 N2O5的分解反應(yīng)為 2N

45、2O5(g) = 4NO2(g)O2(g)實(shí)驗(yàn)測得，340K 時(shí) N2O5的濃度隨時(shí)間的變化如下：t/min012345N2O5/moldm31.000.710.500.350.250.17求：(1) 03 min 內(nèi)的平均反應(yīng)速率；(2) 在第 2min 時(shí)反應(yīng)的瞬時(shí)速率。4.8 某化合物 M 在一種酶催化下進(jìn)行分解反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下： t/min026101418M/moldm31.00.90.70.50.30.1 試判斷在實(shí)驗(yàn)條件下 M 分解反應(yīng)的級(jí)數(shù)。4.9 在某溫度時(shí)反應(yīng) 2NO2H2 = N22H2O 的機(jī)理為： (1) NONO = N2O2 (快) (2) N2O2 H2 =

46、N2OH2O (慢) (3) N2OH2 = N2H2O (快)試確定總反應(yīng)速率方程。4.10 實(shí)驗(yàn)測得反應(yīng) S2O823I=2SO42I3在不同溫度下的速率常數(shù)如下：T/K273283293303k/mol1dm3s18.21042.01034.11038.3103(1) 試用作圖法求此反應(yīng)的活化能；(2) 求 300K 時(shí)反應(yīng)的速率常數(shù)。4.11 反應(yīng) H2PO2 + OH= HPO32 + H2在 373K 時(shí)的有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：初始濃度 / moldm3min1tdPOHd2221H2PO2/moldm3OHmoldm30.101.03.21050.501.01.61040.504.0

47、2.56103(1) 計(jì)算該反應(yīng)的級(jí)數(shù)，寫出速率方程；(2) 計(jì)算反應(yīng)溫度下的速率常數(shù)。4.12 假設(shè)基元反應(yīng) A=2B 正反應(yīng)的活化能為 Ea，逆反應(yīng)的活化能為 Ea。問(1) 加入催化劑后正、逆反應(yīng)的活化能如何變化？(2) 如果加入的催化劑不同，活化能的變化是否相同？(3) 改變反應(yīng)物的初始濃度，正、逆反應(yīng)的活化能如何變化？(4) 升高反應(yīng)溫度，正、逆反應(yīng)的活化能如何變化？4.13 已知反應(yīng) CH3CHO(g) = CH4(g)CO(g)的活化能 Ea188.3 kJmol1，當(dāng)以碘蒸氣為催化劑時(shí)，反應(yīng)的活化能變?yōu)?Ea138.1 kJmol1。試計(jì)算 800K 時(shí)，加如碘蒸氣作催化劑后，

48、反應(yīng)速率增大為原來的多少倍。4.14 203Hg 可用于腎臟掃描。某醫(yī)院購入 0.200g 203Hg(NO3)2試樣，已知203Hg 的半衰期為46.1 天，試計(jì)算六個(gè)月(180 天)后，未發(fā)生衰變的試樣還有多少？4.15 判斷下列敘述正確與否：(1) 反應(yīng)級(jí)數(shù)就是反應(yīng)分子數(shù)；(2) 含有多步基元反應(yīng)的復(fù)雜反應(yīng)，實(shí)際進(jìn)行時(shí)各基元反應(yīng)的表觀速率相等；(3) 活化能大的反應(yīng)一定比活化能小的反應(yīng)速率慢；(4) 速率常數(shù)大的反應(yīng)一定比速率常數(shù)小的反應(yīng)快；(5) 催化劑只是改變了反應(yīng)的活化能，本身并不參加反應(yīng)，因此其質(zhì)量和性質(zhì)在反應(yīng)前后保持不變。224.16 回答下列問題：(1) 一反應(yīng)體系中各組份的

49、平衡濃度是否隨時(shí)間變化？是否隨反應(yīng)物起始濃度變化？是否隨溫度變化？(2) 有氣相和固相參加的反應(yīng)，平衡常數(shù)是否與固相的存在量有關(guān)？(3) 有氣相和溶液參加的反應(yīng)，平衡常數(shù)是否與溶液中各組份的量有關(guān)？(4) 有氣、液、固三相參加的反應(yīng)，平衡常數(shù)是否與氣相的壓力有關(guān)？(5) 經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)有何區(qū)別和聯(lián)系？(6) 在 KpKc(RT)n中 R 的取值和量綱如何？(7) 在rGmRTlnK中 R 的取值和量綱如何？(8) 平衡常數(shù)改變后，平衡位置是否移動(dòng)？平衡位置移動(dòng)后，平衡常數(shù)是否改變？(9) 對(duì)rGm0 的反應(yīng)，是否在任何條件下正反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行？(10)rGm0，是否意味著反應(yīng)一定

50、處于平衡態(tài)？4.17 寫出下列反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式：(1) Zn(s)2H(aq)=Zn2(aq)H2(g)(2) AgCl(s)2NH3(aq) =Ag(NH3)2(aq)Cl(aq)(3) CH4(g)2O2(g) =CO2(g)2H2O(l)(4) HgI2(s)2I(aq) =HgI42(aq)(5) H2S(aq)4H2O2(aq) =2H(aq)SO42(aq)4H2O(l)4.18 已知 Ag2O(s)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能fGm11.2 kJmol1，標(biāo)準(zhǔn)生成焓fHm31.1 kJmol1。問(1) 標(biāo)準(zhǔn)狀況下，Ag2O(s)的分解溫度是多少？(2) 常溫（298K）常壓（101.1

51、kPa）下，在空氣中 Ag2O(s)能否分解？（設(shè)空氣中氧氣的體積分?jǐn)?shù)為 20） 。4.19 373K 時(shí)，光氣分解反應(yīng) COCl2(g) =CO(g)Cl2(g)的平衡常數(shù) K8.0109，23fHm104.6kJmol1，試求(1) 373K 下反應(yīng)達(dá)平衡后，總壓為 202.6kPa 時(shí) COCl2的解離度；(2) 反應(yīng)的rSm。4.20 根據(jù)下列數(shù)據(jù)計(jì)算，373K 時(shí) CO 與 CH3OH 合成醋酸的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。CO(g)CH3OH(g)CH3COOH(g)fHm/kJmol1110200.8435Sm/Jmol1K11982382984.21 反應(yīng) CaCO3(s) =CaO(s)C

52、O2(g)在 1037K 時(shí)平衡常數(shù) K1.16，若將1.0molCaCO3置于 10.0dm3容器中加熱至 1037K。問達(dá)平衡時(shí) CaCO3的分解分?jǐn)?shù)是多少？4.22 根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算 BCl3在常溫 298K 時(shí)的飽和蒸氣壓及正常沸點(diǎn)。在298K、100kPa條件下 BCl3呈液態(tài)還是呈氣態(tài)？4.23 在恒溫 523K、恒壓 101.3kPa 條件下，PCl5發(fā)生下列分解反應(yīng)： PCl5(g) =PCl3(g)Cl2(g)平衡時(shí)，測得混合氣體的密度為 2.695gdm3。求反應(yīng)的rGm和 PCl5(g)的解離度。4.24 CuSO45H2O 的風(fēng)化若用反應(yīng)式 CuSO45H2O(s)

53、=CuSO4(s)5H2O(g)表示。(1) 試求 298K 時(shí)反應(yīng)的rGm及 K(2) 298K 時(shí)，若空氣的相對(duì)濕度為 60，CuSO45H2O 能否風(fēng)化？4.25 已知 292K 時(shí)，血紅蛋白(Hb)在空氣中氧化反應(yīng) Hb(aq)O2(g) =HbO2(aq)的平衡常數(shù) K為 85.5，試求當(dāng)氧氣溶解于血液中時(shí)氧化反應(yīng) Hb(aq)O2(aq) =HbO2(aq)的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化rGm。假設(shè) 292K 時(shí)，空氣中氧氣的分壓為 20.2kPa，氧氣在血液中的溶解度為 2.3104 moldm3。4.26 在 323K，101.3 kPa 時(shí)，N2O4(g)的分解率為 50.0%。問當(dāng)溫度保

54、持不變，壓力變?yōu)?41013 kPa 時(shí)，N2O4(g)的分解率為多少？4.27 以合成氨為例，定量說明溫度、濃度、壓力以及催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響。4.28 已知下列物質(zhì)在 298K 時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能分別為：NiSO46H2O(s)NiSO4(s)H2O(g)fGm/kJmol12221.7773.6228.4(1) 計(jì)算反應(yīng) NiSO46H2O(s) =NiSO4(s)6H2O(g)在 298K 時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K。(2) 求算 298K 時(shí)與固體 NiSO46H2O 平衡的水的飽和蒸氣壓。4.29 在一定溫度和壓強(qiáng)下，1dm3容器中 PCl5(g)的分解率為 50。若改變下列條件，P

55、Cl5(g)的分解率如何變化？(1) 減小壓強(qiáng)使容器的體積增大 1 倍；(2) 保持容器體積不變，加入氮?dú)馐贵w系總壓強(qiáng)增大 1 倍；(3) 保持體系總壓強(qiáng)不變，加入氮?dú)馐谷萜黧w積增大 1 倍；(4) 保持體系總壓強(qiáng)不變，逐漸加入氯氣使體系體積增大 1 倍；(5) 保持體積不變，逐漸加入氯氣使體系總壓強(qiáng)增大 1 倍。4.30 聯(lián)堿法生產(chǎn)純堿流程的最后一步是加熱分解小蘇打： 2NaHCO3(s) =Na2CO3(s)CO2(g)H2O(g)實(shí)驗(yàn)測得不同溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)如下表：T/K303323353373K1.661053.901046.271032.31101(1)試用作圖法求算在實(shí)驗(yàn)溫度范

56、圍內(nèi)反應(yīng)的熱效應(yīng)；(2)當(dāng)平衡體系的總壓達(dá)到 200kPa 時(shí)，反應(yīng)溫度為多少？習(xí)題解答254.1 實(shí)際反應(yīng)中存在 0 級(jí)和 1 級(jí)反應(yīng)。0 級(jí)反應(yīng)如：V=k(g)H23(g)N21(g)NH22Fe3在此反應(yīng)中，如果氨分子足夠多，其分解速率僅決定于催化劑表面的活化中心數(shù)目催化劑的活化中心數(shù)目一定時(shí)，反應(yīng)速率與氨濃度無關(guān)，表現(xiàn)為 0 級(jí)反應(yīng)。許多光化學(xué)反應(yīng)也是 0 級(jí)反應(yīng)。由于此類反應(yīng)的反應(yīng)物須經(jīng)高能量的光子激發(fā)后才能反應(yīng)，所以反應(yīng)速率只決定于高能光子的數(shù)目光照強(qiáng)度一定時(shí)，光子數(shù)也一定，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)，表現(xiàn)為 0 級(jí)反應(yīng)。無論催化反應(yīng)還是光化反應(yīng)，反應(yīng)物分子都需經(jīng)過碰撞才能反應(yīng)，因此

57、 0 級(jí)反應(yīng)并不與碰撞理論矛盾。1 級(jí)反應(yīng)的情況有多種：一種情況是幾種反應(yīng)物在一起，其中一種反應(yīng)物濃度很小，且反應(yīng)對(duì)此反應(yīng)物是 1 級(jí)反應(yīng)，其它反應(yīng)物因濃度很大，基本保持不變，因此總反應(yīng)速率表現(xiàn)為 1 級(jí)，即所謂的假 1 級(jí)反應(yīng)。另一種情況是純物質(zhì)的分解反應(yīng)，AB+C，對(duì)此類反應(yīng)，1922 年 Lindeman 提出兩步反應(yīng)機(jī)理：AB + C.A + A A + A.kfkb后一步是決速步驟。由此推得速率方程為表現(xiàn)為一級(jí)反應(yīng)?；罨肿觿t是由于反應(yīng)物分子之*11AkAAAkkkAkVbf間的碰撞而產(chǎn)生的，與碰撞理論也不矛盾。4.2起始速率不同；速率常數(shù)不同；反應(yīng)級(jí)數(shù)相同；活化能相同（嚴(yán)格說來活化

58、能與溫度有關(guān)） 。4.3起始速率不同；速率常數(shù)相同；反應(yīng)級(jí)數(shù)相同；活化能相同。4.40 級(jí)反應(yīng)的速率與濃度無關(guān)；1 級(jí)反應(yīng)的半衰期與濃度無關(guān)。4.5由公式得： 所以 t=6.64104年101lnktcc2ln1100ln104t4.6由速率常數(shù)單位可知本反應(yīng)為 1 級(jí)反應(yīng)（1）s105 . 3100 . 2693. 02ln4521kt（2） 得x=144. 036000 . 2100 . 20 .10ln5x4.7（1）3.6110-3moldm-3s-160300. 135. 0v（2）由表中數(shù)據(jù)可以看出每隔 2 分鐘濃度減小一半，故本反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，半衰26期為 2min s-1v=0

59、.005780.50=0.00288 moldm-3s-100578. 01202lnk4.8由表中數(shù)據(jù)可以看出反應(yīng)速率不隨時(shí)間的改變而改變，故本反應(yīng)為 0 級(jí)反應(yīng)4.9總的速率由慢反應(yīng)決定，故 v=k2N2O2H2由于（2）為慢反應(yīng)，故（1）可視為平衡反應(yīng)N2O2=KNO2因此總反應(yīng)的速率方程為：v=k2 KNO2 H2=kNO2 H24.10k/mol1dm3s1lnkT/K1/T8.2104-7.112730.003662.0103-6.212830.003534.1103-5.502930.003418.3103-4.793030.00330由 lnk1/T 圖 由圖形讀得： 斜率 B

60、=6344.1截距 A=16.1627 由公式可得：ATREka1ln （1）14molJ1027. 51 .6344314. 8BREa （2）T=300K 時(shí)，99. 416.1630011 .63441lnATREka k=6.8310-3(mol1dm3s1)4.11（1）H2PO2恒定為 0.50 moldm3，OH由 1.0moldm3增為 4.0 moldm3，反應(yīng)速度增加 16 倍，故反應(yīng)對(duì) OH為 2 級(jí)反應(yīng)；同理可知反應(yīng)對(duì) H2PO2為 1 級(jí)反應(yīng)。反應(yīng)反應(yīng)為三級(jí)反應(yīng)。反應(yīng)速率方程為v=kH2PO2OH2（2）k=mol-2dm6min-14252-22102 . 30 .