第3章 還原反應(yīng)

1、第第3章章 還原反應(yīng)還原反應(yīng) 有機化合物還原反應(yīng)的含義早已明確，那就是在有機化合物的分子中除去氧除去氧，加上氫加上氫或者得到電子得到電子的反應(yīng)。還原反應(yīng)，內(nèi)容豐富，范圍廣泛，幾乎所有的復(fù)雜化合物的合成都涉及到還原反應(yīng)。還原反應(yīng)，一般來說，可分為催化氫化法催化氫化法和化學(xué)法化學(xué)法兩種，這兩種方法各有優(yōu)點，在許多還原反應(yīng)中都能得到相同的結(jié)果。本章所講的還原反應(yīng)是指氫對不飽和基團如烯鍵、羰基或芳環(huán)等的加成反應(yīng)，以及伴隨有兩原子間鍵斷裂的加氫反應(yīng)。在實際合成中，一個有機化合物分子存在只有一種不飽和基團，該不飽和化合物的還原并不困難，或者存在有其它不飽和基團，那么這個不飽和化合物的完全還原也并不十分困難

2、，然而要求有選擇性地還原某一個基團，這就需要在某一特定情況下來選擇某種方法以達到合成之目的。 n催化氫化反應(yīng)催化氫化反應(yīng)n溶解金屬還原反應(yīng)溶解金屬還原反應(yīng)n氫化物氫化物轉(zhuǎn)移試劑還原轉(zhuǎn)移試劑還原n其它還原試劑其它還原試劑 催化氫化反應(yīng)是指還原劑氫等在催化劑的作用下對不飽和化合物的加成反應(yīng)。它是有機化合物還原的諸多方法中最方便的方法之一。氫化反應(yīng)的選擇性是我們要討論的重要內(nèi)容。 第一節(jié)第一節(jié) 催化氫化反應(yīng)催化氫化反應(yīng)C6H5CO2C2H5C6H11CO2C2H5C6H5CH2OHH2, Raney Ni160 ， 2.53107 Pa50 ， 1.01107 PaH2, CuCr2O4一、多相催化

3、氫化反應(yīng)一、多相催化氫化反應(yīng) 多相催化氫化反應(yīng)一般是指在不溶于反應(yīng)體系中的固固體催化劑體催化劑的作用下，氫氣還原在液相中的底物液相中的底物的反應(yīng)。它主要包括 C=C、 CC、C=O、C=N、C N 等不飽和重鍵的加氫和某些單鍵發(fā)生的裂解反應(yīng)。 常用的多相催化氫化催化劑： PtO2 (Adams 催化劑) 鈀催化劑 Raney Ni 催化劑 鉑催化劑 亞鉻酸銅催化劑1.1.催化加氫反應(yīng)催化加氫反應(yīng)碳碳-碳重鍵的加氫反應(yīng)碳重鍵的加氫反應(yīng)CHCO2HCHCO2HCH2CO2HCH2CO2HH2+CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2RCH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C

4、O2RCH3(CH2)4CH=CH(CH2)10CO2RCH3(CH2)16CO2R+H2/NiH2/Ni亞油酸酯油酸酯異油酸酯烯烴化合物中，雙鍵上取代基的數(shù)目不同，其被還原的速度不同，取代基數(shù)目越多，就越難被還原取代基數(shù)目越多，就越難被還原，因而產(chǎn)生了如下由易到難的反應(yīng)大致活性順序：RCH=CH2 RCH=CHR RRC=CH2 RRC=CHR R2C=CR2在相同的條件下，以Pt-SiO2作催化劑，反應(yīng)溫度為20，在環(huán)狀化合物中也有類似情況：H2H2(1)(2)(3)C-C-C-CC=C-C=CC=C-C-CC-C=C-C各類烴化物在第VIII族金屬表面上的吸附能力有如下順序：炔烴 雙烯烴

5、 烯烴 烷烴OHOHHHOHOH86%RH2HHRCCRCCRCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CO2HH2, PtO2+82%18%CO2CH3CH3CO2CH3CO2DDD2, PtO2HH23H HHCCCHH113ACCCHHH23CCCHH123H123HHDB催化劑表面CCCCH1CCC231H2CCCHOOH2, PdOO5%Pd/C, 1%Na2CO3348K, 4h, H296%CO2EtCO2EtHHHOHOMg/MeOH98%HCHC6H5(C8H17)3NCH3+RhCl4-H2O/(CH2Cl)2,H2,4h,r.t.96%4-CH3C6H4COCH4-CH3

6、C6H4CO(CH2)2C6H5C6H5HCCHCOC6H5C6H5(CH2)2COC6H5RuCl2PPh33,HCOONaPTC,H2O,10min,382K轉(zhuǎn)化率 99%對對C=C催化活性：催化活性：Pd Rh Pt Ni RuCHOCHORaney Ni/Al2O32-Propanol, H2, 290K90%OCu/Al2O3,PhMeH2,363K81%OCH(CN)CO2EtCH(CN)CO2EtEtO2CCH2EtO2CCH2H2/PtO2 或 Pd/Al2O395%CH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOPdCl2-Ts303K, C2H5OH, H2OOPdCl2 絡(luò)

7、合物 4PdCl2 Complex 4r.t., 6h, H2100%4: R1=Me, R2=n-Pr, R3=HFeSNPdCl2MeMeR2R1HR3PdPdPPPPRRRRRHRHROOR5, THFr.t., 6h, H2(R=Bu+)5芳香環(huán)系的加氫反應(yīng)芳香環(huán)系的加氫反應(yīng)H2 芳香族化合物也能進行催化氫化，轉(zhuǎn)變成飽和的脂肪族環(huán)系。但它要比脂肪族化合物中的烯鍵氫化困難得多。 H2 (4MPa) /Ni170230OHOHRaneyNi+ 3 H2CNCHNHCH2HC10 H2 (10MPa)Pd-C/200C6H5CH2CO2HC6H5CH(OH)-CO2HH2, Pd-CH2,

8、Rh-Al2O3C6H11CH(OH)-CO2H3 H23 H24 H23 H24 H23 H2醛、酮的加氫反應(yīng)醛、酮的加氫反應(yīng)OHHOOHOHCHOOHOHOHHOCH2OHCH2OHCH2OHH2/CuCrO2 或 Raney NiCHOCH2OHPtO2 (FeCl2)H2 (0.35MPa) r.t.CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCH2OHH2, 5% Os-C, 100, 7 MPa90%PhCH=CHCHOPhCH=CHCH2OHH2, 5% Os-C, 100, 6 MPa95%PhCH=CHCH2OHPhCH=CHCHOPt/Al2O3, EtOH308K, 5h, H

9、2100%PhCHOPhCH2OHH2 / Pt, 0.2 MPaEt OH, 20100%CH3COCH3CH3CH(OH)CH3H2/ R-Ni, 0.10.3MPa2530, 38min100%PhCOCH3PhCH(OH)CH3H2/ Ni-NaH,EtOH, 0.1MPa25, 2.5h92%腈和硝基化合物的加氫反應(yīng)腈和硝基化合物的加氫反應(yīng)CNCNNH2NH2KOH, NH3, 乙醇Ni, 100, 2.5MPa95%810CH2CNCH2CH2NH2H2 / R-Co, 60, 9.5MPa90%PhCH=CHNO2PhCH2CH2NH2H2, Pd-CEtOH, 25, H2SO

10、42. 催化氫解反應(yīng)催化氫解反應(yīng) 在催化氫化的反應(yīng)條件下底物分子被還原裂解為兩個或兩個以上的小分子的反應(yīng)稱為催化氫解反應(yīng)。OHOHOHBrBrH2 / PdH2CCH2OMeMeOOH2NCH2CNONHCH2OMeCNMeOPOCl3HNO2NH3, H2OH2, Pd/CH , H2O+HNO3, Ac2ONHCH2OMeCNMeOO2NNCH2OMeCNMeClO2NNCH2OMeCH2NH2MeH2NNCH2OMeCH2OHMeHONCH2OHCH2OHMeHO+ 鹵素在催化氫解反應(yīng)中表現(xiàn)出如下穩(wěn)定性次序：F Cl Br I RNHCH2ArArCH3RNH2+ArCH3ROH +RO

11、CH2ArAr=Ph 或 其它芳香基R=烷基或?；鵕SCH2ArArCH3RSH+ 和雜原子如O原子、N原子、S原子等相聯(lián)接的芐基型化合物在鉑或鈀催化劑的作用下容易發(fā)生氫解，其一般式為：PhOHNNHHNOOOMeH2NNHHNOOMeH2, 10% Pd/CMeOHCHOCHBnOCO2EtH2NCH2NNNOHOBnHSNNOHOBnNNOHOHS+H2 / Ni83%定量H2 / PdNHHNSO(CH2)4CO2HNHHNH3CCH2(CH2)4CO2HOH2 / R-Ni3. 催化轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)催化轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng) 催化轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)也可用于選擇性還原反應(yīng)。該反應(yīng)所用的催化劑多是鈀黑、鈀碳、

12、瑞尼鎳、三氯化鐵等。還原劑通常稱為氫的給予體（doner）。如環(huán)己烯、環(huán)己醇等有機物，還可以是肼。它能選擇性還原碳-碳重鍵，硝基，斷裂碳-鹵鍵等，而對羰基和腈基不起作用。 PdCH3CH2CH2Ph2120h85%CH2CHCH2Ph+PhHPhHPdPhCH2CH2Ph+217h100%PdPhCH2CH2CO2HPhCH=CHCO2H + 264h90%PdCHCH15h100%+2CO2HCO2HH2CH2CCO2HCO2HPdPhCH2CH2Ph+ 223hPhCCPh100% 還能氫解芐醇類化合物：ArCOHR/ Pd-C / Al2O3RArCHRR其中R和R可以是芳基、烷基或氫，

13、 收率為74%94%。NO2RRMWI, 3070W 81%97%R= H, OCH3, Cl, I, OH, NH2R= H, CH3, 5-CF3H2NNH2 H2O / FeCl3 6H2ONH2RR二、均相催化氫化反應(yīng)二、均相催化氫化反應(yīng) 多相催化氫化反應(yīng)中所用的催化劑盡管很有用，但仍有以下缺點：它們可能引起雙鍵移位雙鍵移位；而雙鍵移位常常使氘化反應(yīng)生成含有兩個以上位置不確定的氘代原子化合物；一些官能團容易發(fā)生氫解，使產(chǎn)物復(fù)雜化產(chǎn)物復(fù)雜化等。而均相催化氫化反應(yīng)能夠克服上述一些缺點。 均相催化氫化反應(yīng)的催化劑都是第八族元素第八族元素的金屬絡(luò)合物，它們帶有多種多樣的有機配體。這些配體能促進

14、絡(luò)合物在有機溶劑中的溶解度，使反應(yīng)體系成為均相，從而提高了催化效率提高了催化效率。使得反應(yīng)可以在較低溫度、較低氫氣壓力較低溫度、較低氫氣壓力下進行，并具有很高的選擇性。 (Ph3P)3RhCl + Ph3PCl2RhCl3 3H2O + 4 PPh3 催化特點催化特點是選擇氫化碳碳雙鍵和碳碳叁鍵，對于羰基、氰基、硝基、氯、疊氮等官能團都不發(fā)生還原。單取代和雙取代的雙鍵比三取代或四取代的雙鍵還原快得多，因而含有不同類型的雙鍵的化合物可以部分氫化。 OOC6H6H2, (Ph3P)3RhCl香芹酮PhCH=CHNO2C6H6PhCH2CH2NO2H2, (Ph3P)3RhCl在均相催化反應(yīng)中氫是以

15、順式對雙鍵加成的在均相催化反應(yīng)中氫是以順式對雙鍵加成的 不發(fā)生氫解反應(yīng)。因此，烯鍵可以選擇性地氫化，而分子不發(fā)生氫解反應(yīng)。因此，烯鍵可以選擇性地氫化，而分子中其它敏感基團并不發(fā)生氫解中其它敏感基團并不發(fā)生氫解 PhCH=CHCO2CH2PhPhCH2CH2CO2CH2PhCH2=CHCH2SPhC3H7SPh 三-（三苯基磷）氯化銠能使醛脫去羰基，因而含有醛基醛基的烯烴化合物在通常的條件下，不能用這種催化劑進行氫化。這是因為三-（三苯基磷）氯化銠對一氧化碳具有很強的親和性的緣故。 OODDD2, (Ph3P)3RhClC6H6EtOH85%PhCH=CHCHOPhCH=CH2 + COH2,

16、(Ph3P)3RhClPhCOClPhCl + COH2, (Ph3P)3RhCl(Ph3P)2Rh(S)Cl(Ph3P)2Rh(S)ClH2(Ph3P)2Rh(Cl)(RCH=CHR)H2RCH2CH2R +(Ph3P)2Rh(S)ClH2RCH=CHR(Ph3P)2Rh(S)Cl(Ph3P)2Rh(S)ClH2(Ph3P)2Rh(Cl)(RCH=CHR)H2RCH2CH2R +(Ph3P)2Rh(S)ClH2RCH=CHR(Ph3P)2Rh(S)Cl(Ph3P)2Rh(S)ClH2(Ph3P)2Rh(Cl)(RCH=CHR)H2RCH2CH2R +(Ph3P)2Rh(S)ClH2RCH=C

17、HRRh6(CO)16,苯H2/CO,303KPhOH88%PhHOHCo(CN)5HCo(CN)5CH2CHCHCH2+CH2CHCHCo(CN)5CH333CH2CHCH2CH3+332 Co(CN)52 HCo(CN)52 Co(CN)5 + H233第二節(jié)第二節(jié) 溶解金屬還原反應(yīng)溶解金屬還原反應(yīng) 溶解金屬進行還原反應(yīng)是溶解金屬進行還原反應(yīng)是電子電子對不飽和官能團加成引起的反對不飽和官能團加成引起的反應(yīng)。作用物從應(yīng)。作用物從電子轉(zhuǎn)移試劑電子轉(zhuǎn)移試劑得到電子后再從得到電子后再從質(zhì)子源質(zhì)子源得到質(zhì)子得到質(zhì)子而被還原。溶解金屬進行還原主要涉及以下類型的化合物而被還原。溶解金屬進行還原主要涉及以

18、下類型的化合物: : u芳環(huán)的還原芳環(huán)的還原 u醛、酮羰基的還原醛、酮羰基的還原 u碳碳-碳重鍵的還原碳重鍵的還原 u羧酸酯的還原羧酸酯的還原 u還原裂解還原裂解 一、芳環(huán)的還原一、芳環(huán)的還原堿金屬鋰、鈉或鉀與液氨組成的還原體系，能夠轉(zhuǎn)變芳環(huán)為堿金屬鋰、鈉或鉀與液氨組成的還原體系，能夠轉(zhuǎn)變芳環(huán)為不飽和脂環(huán)不飽和脂環(huán)(Birch A. J.還原法還原法) ROHLi, NH3EtEtLi, 甲胺異丙醇78%CH(CH3)2CH(CH3)2Li, 甲胺異丙醇85%C(CH3)3C(CH3)3Li, 甲胺異丙醇87%CO2HCO2HEtOHNa, NH3OMeOMeEtOHH3O+OLi, NH3吸

19、電子基團質(zhì)子化后生成1-取代-1，4-二氫化合物，給電子基團生成1-取代-2，5-二氫化合物。 OHMeOOHMeOLi, NH3苯胺異丙醇鋁OHOOCHMeO H3O+18-甲基炔諾酮 KC NH2NH2Na, 戊醇NH2NH2Na, 戊醇Me2NHHHNa + EtOH或Na-HgNa + C5H11OHNa + NH3 + EtOH Li + EtNH22 EtOH二氫化萘四氫化萘異四氫化萘+八氫化萘NNHNa + EtOH二、醛、酮羰基的還原二、醛、酮羰基的還原 汞齊類（Na-Hg, Zn-Hg等）試劑是一類重要的還原試劑，可以在惰性或在水(酸)介質(zhì)中使用，把碳氧雙鍵還原成亞甲基或生成

20、醇。所用的酸僅限于氯化氫所用的酸僅限于氯化氫 。OH2OCHOH+ 2 Na-Hg+ 2 NaOH + 2 HgOCH2Na-Hg, HClHOHOCOCH3CH2CH3OHOHZn-Hg, HCl 在酸性條件下，用鋅汞齊或鋅粉還原醛基、酮基為甲基或亞甲基的反應(yīng)稱Clemmensen反應(yīng)。常用于芳香脂肪酮的還原，反應(yīng)易于進行且收率較高。 特點：（1）底物分子中有羧酸、酯、酰胺等羰基存在時，可不受影響（2）-酮酸及其酯類只能將酮基還原成羥基，而對-或-酮酸及其酯類則可將酮基還原為亞甲基（3）還原不飽和酮時，分子中的孤立雙鍵可不受影響；與羰基共軛的雙鍵被還原；而與酯羰基共軛的雙鍵，則僅僅雙鍵被還原

21、。OHOCH3OHCOHOCH3MeZn-Hg, HClCOCH2CH2COOHCH2CH2CH2COOHHClHg-Zn羧基不被還原COCH2Zn-Hg/ZnHClZn-Hg 活性ZnHgCl2+HCl+ZnZn-HgCHH3CH2CH2CH2CH3CCHCPhCCCCH3PhHCCHCH2CH3HClHg-ZnHClHg-Zn,-不飽和醛酮同時被還原OOH3CHCOHCOOEtHClHg-ZnHClHg-Zn-酮 酸 酯 只 能 被 還 原 為 -HO-酮 酸 酯 能 很 好 的 被 還 原CH3COCOOEtC H3C O C H2C O O EtC H3C H2C H2C O O Et

22、對 比金屬鎂、鎂汞齊在非質(zhì)子溶劑中具有類似的還原作用 OOOOHOHMgH2O2+ Mg(Hg)苯OOH OH+ Mg(Hg)苯2PhMeOOPhMeOOHZn, AcOHDMF， H2OSbCl3, ZnR= aryl, alkylRCHORCH2OHCHOCH2Zn, H2OPd/C, 回流OHZnPhHOPhOHCH2Cl2TiCl4,OPhH2OOZn-CuH2OHOOH+CH3(CH2)6CHO2SmI2CH3(CH2)6CH2OHTHF, 2% MeOH25 C, 24h+o100%PhCOCH32SmI2PhCHOHCH3THF, 2% MeOH+o25 C80%2PhCHO2S

23、mI2THF,H3O+o25 CPhHOHOHHPh15min95%NCOCH3NCOHCH3CH3OHCN2SmI2THF, MeOH+291%三、碳三、碳- -碳重鍵的還原碳重鍵的還原 采用堿金屬-胺或堿金屬-氨體系還原非末端炔烴得到純度和收率都很高的反式反式烯烴。CH3CH2C(CH2)3CH3Na, NH3HH(CH2)3CH3Et97%99%CCH3(CH2)7CC(CH2)7CO2HHH(CH2)7CO2HCH3(CH2)7Li, NH3HHNa, NH3RCCRRNaRRHRHNaNaRHRHHRHR+ Na游 離 基 鈉 化 物鈉 化 物RCCHNa, NH3RCH=CH2 +

24、3RCCNa2CH(NH4)2SO4CH3(CH2)5CCH3(CH2)5CH=CH2Na, NH390%PhCH=CHCH=CH2EtOH2NaPhCHCH CHCH2PhCH2CH CHCH3CH2=CH(CH2)3CH3CH3(CH2)4CH3CH3OHNa, NH341%RCH=CHCO2R + Na + EtOHRCH2CH2CO2RH2OPhCH=CHCO2Na + 2 Na-HgPhCH2CH2CO2Na + 2 NaOH 當(dāng)碳-碳叁鍵與吸電子基團相鄰存在時，用鋅粉可以高選擇性地還原炔鍵成烯鍵，與傳統(tǒng)的Lindar催化劑催化氫化不同的是，利用金屬鋅或鋅合金和質(zhì)子溶劑還原炔烴，鋅提

25、供電子，溶劑提供質(zhì)子，可以高選擇性順式加成生成烯烴，而且還可以防止過度還原。炔醇類的化合物對鋅粉還原，活性非常高，在乙醇溶液中回流，可以獲得95以上的轉(zhuǎn)化率。White等利用Rieke Zn試劑，還原共軛烯炔成共軛的二烯，還原二炔為烯炔和二烯烴，其反應(yīng)條件非常溫和：溫度為65，反應(yīng)時間1060min EtOHEtOHZn, 乙醇回流， 3hOHOHRieke, ZnRRRTHF / MeOH / H2ORRROHHORR Zn-Cu, 還原 PhCOClROBzBzORTi(0)RRNONORCO2RRCO2RZn, AcOH91%95%R= Vinyl, Me, Ph, PhCH2CH2,

26、EtO2CCH=CH(CH2)3R=Ph, Bn四、羧酸酯的還原四、羧酸酯的還原CH3(CH2)10CO2EtNa, EtOHCH3(CH2)10CH2OH + EtOH75%(H2C)8(H2C)8CH2OHCH2OHCO2EtCO2EtNa, EtOH73%75%OOOOOHOC4H9OHOOH Li, NH3 (EtO)2POCl(EtO)2POLi, EtNH2HHROHOOHHHROPhSeOHPhSeCNHHROOH(C4H9)3SnH(C4H9)3PTHF, -23甲苯，回流偶氮二異丁腈R= PhCH2第三節(jié)第三節(jié) 氫化物氫化物轉(zhuǎn)移試劑還原轉(zhuǎn)移試劑還原 氫化物轉(zhuǎn)移試劑還原是負(fù)氫離

27、子轉(zhuǎn)移還原，由負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移導(dǎo)致的還原反應(yīng)在有機合成中非常有用。這類試劑中最有用的是異丙醇鋁和各種氫化物的還原劑。一、異丙醇鋁轉(zhuǎn)移試劑還原一、異丙醇鋁轉(zhuǎn)移試劑還原 異丙醇鋁能使羰基化合物還原成醇，這叫Meerwein-Pondorff-Verley反應(yīng)。是個可逆反應(yīng)。通過反應(yīng)可使醛轉(zhuǎn)化為伯醇，酮轉(zhuǎn)化為仲醇，通常產(chǎn)率都很高。 PhCH=CHCHOAl(OPr-i)3PhCH=CHCH2OHNO2NO2CHOCH2OHAl(OPr-i)3COCH2BrCH(OH)CH2BrAl(OPr-i)3二、金屬氫化物轉(zhuǎn)移試劑還原二、金屬氫化物轉(zhuǎn)移試劑還原LiAlH4LiH + AlH3NaBH4NaH + B

28、H3這兩種復(fù)合氫化物的負(fù)離子是親核試劑親核試劑，它們通常進攻C=O或CN極性重鍵，然后把負(fù)離子轉(zhuǎn)移到正電性較強的原子上。一般情況它們不還原孤立的C=C或CC鍵。 LiAlH4LiH + AlH3 NaBH4與水或大多數(shù)醇在室溫下進行緩慢反應(yīng)，因此，這與水或大多數(shù)醇在室溫下進行緩慢反應(yīng)，因此，這種試劑種試劑可以在醇液中進行可以在醇液中進行。NaBH4的活性低于的活性低于LiAlH4，所以，所以它的選擇性高于它的選擇性高于LiAlH4，在室溫下很易還原醛和酮，但一般，在室溫下很易還原醛和酮，但一般它不與酯或酰胺作用，用這種試劑能在多數(shù)官能團存在下它不與酯或酰胺作用，用這種試劑能在多數(shù)官能團存在下選

29、選擇性的還原醛和酮擇性的還原醛和酮。 LiAlH4毒性較大，遇水和醇發(fā)生劇烈反應(yīng)，一般需在無水乙毒性較大，遇水和醇發(fā)生劇烈反應(yīng)，一般需在無水乙醚和四氫呋喃等惰性溶劑中使用。醚和四氫呋喃等惰性溶劑中使用。LiAlH4CH2=CHCH=CHCHO或 NaBH4CH2=CHCH=CHCH2OHNCHOOONOOOHLiAlH4THF, 0 Co98%O2NCHOO2NCH2OHNaBH4, EtOHHOCO2HOCO2HHOCO2HNaBH4MeMgI-20 C 0 CooONCOHNCNaBH4H2OCHC(CH2)2CCHC(CH2)2CHLiAlH4CHCH2OHCCO2EtHCCCH(OH)

30、C4H9HHDCH(OH)C4H9 LiAlH4 D2OPhCH=CHCHOPhCH2CH2CH2OHPhCH=CHCH2OH過量 LiAlH4， 乙醚35NaBH4 或 LiAlH4， 乙醚-10CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCH2OH LiAlH4低溫82%MeMeOOH低溫98% LiAlH4NCCOClNCCHOLiAlH(OBu-t)3-78 CoH3+OCONMe2CHO85%LiAlH(OEt)3CH3COCH2CO2EtCH3CH(OH)CH2CH2OHCH3CH(OH)CH2CO2EtOHOHOCOCH3COCH2CH2OHH+ LiAlH4, 乙醚NaBH4, EtOH LiAlH4 H3OCH2CO2EtH3C+H3AlHH3Al-HMe2COMe2C