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1、18.3 有機(jī)顏料中間體2有機(jī)顏料的特征 顏料VS染料:應(yīng)用性能不同 Dyes & Pigments 以高度分散微粒狀態(tài)使被著色物質(zhì)著色的有機(jī)化合物 顏料本身顏色=在底物上的顏色 不溶于水、不溶于有機(jī)溶劑 耐曬、耐候、耐熱、耐酸堿、耐有機(jī)溶劑3有機(jī)顏料的分類 色譜:黃、橙、紅、紫、棕、藍(lán)、綠等。 功能:普通顏料、高性能顏料、變色顏料、珠光顏料、熒光顏料等。 使用性能:涂料專用、油墨專用、塑料專用、橡膠專用、日用品專用等。 分子結(jié)構(gòu):偶氮類、非偶氮類(雜環(huán))4有機(jī)顏料發(fā)展的3個(gè)階段 從無(wú)到有 高性能有機(jī)顏料的問(wèn)世 改進(jìn)生產(chǎn)工藝且應(yīng)用多元化 普通性能有機(jī)顏料:偶氮類、酞菁類5高性能有機(jī)顏料
2、 具有很高的使用牢固度 結(jié)構(gòu)上大多為多環(huán)類或稠環(huán)類化合物 9類6苯并咪唑酮類偶氮縮合類喹吖啶酮類蒽醌類苝類異吲哚酮和異吲哚啉類吡咯并吡咯二酮改性酞菁類二噁嗪類7合成顏料的基本反應(yīng) 偶氮顏料:重氮化、偶合 重氮化:芳香族伯胺與亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng)。 偶合:芳香族重氮鹽與芳香胺、酚類或含活潑亞甲基的化合物作用,生成偶氮化合物的反應(yīng)。親電取代反應(yīng)89喹吖啶酮類顏料中間體 具有優(yōu)良的耐光、耐氣候、耐熱、耐溶劑、耐遷移性能 橙紅、紫色,色光鮮艷、著色力高 用于油漆、油墨、塑料 低毒 1935年研制成功、1958年提出成熟而實(shí)用的制備方法,1960s成為重要品種10 二溴對(duì)苯二甲酸法 P311-31
3、2閉環(huán)催化劑:硼酸、聚磷酸、硫酸、苯甲酰氯、三氯化鋁瑞士Sondoz公司 對(duì)苯二酚、對(duì)苯二醌方法 312BASF公司Kolbe-Schmitt Reaction 11 雙乙烯酮法 312-313瑞士Lonza(隆薩)公司 丁二酸酯或丁二?;《狨ィ―MSS)法 313Dupont公司開(kāi)發(fā)121,4-吡咯并吡咯二酮顏料 314 DPP系顏料 1983年Ciba研制成功 1986年DPP顏料問(wèn)世 交叉共軛型發(fā)色基團(tuán) Mp350oC,耐高溫13 1974年Farnum發(fā)現(xiàn):14C.I.顏料紅255:R3 = R4 = H,黃光紅C.I.顏料紅254:R3 = H, R4 = Cl,紅C.I.顏料紅
4、264:R3 = H, R4 = Ph,藍(lán)光紅1516苯腈中間體的合成17苝系顏料中間體 315-31618酞菁顏料中間體 317 18個(gè)電子 M = Cu、Fe、Co、Ni、Mg、Zn、Ca、Al。 Cu酞菁:8種晶型 苯酐-尿素法、鄰苯二腈法19鄰苯二腈的合成工藝20芳香磺酸及羧酸衍生物中間體 318 2B酸 4B酸 318 紅色顏料中用量最大的重氮組分中間體 CLT酸(C酸)319 用于紅色顏料 甲苯法、鄰氯甲苯法、間甲苯胺法、對(duì)甲苯磺酰氯法 2-羥基-3-萘甲酸(2,3-酸) 319 溶劑法、無(wú)溶劑法218.4 功能性色素 用于光、熱、電、激光、生物、醫(yī)藥等特殊領(lǐng)域、具有特定功能的色素
5、。 功能染料從現(xiàn)有染料和顏料中挖掘其潛在的功能。參照現(xiàn)有的數(shù)以千計(jì)的有機(jī)色素的骨架進(jìn)行結(jié)構(gòu)上的改造,以開(kāi)發(fā)出其新功能。22有機(jī)電致發(fā)光材料有機(jī)電致發(fā)光顯示技術(shù)(OLED)的特點(diǎn): 采用有機(jī)物,材料選擇范圍寬,可實(shí)現(xiàn)從藍(lán)光到紅光的任何顏色的顯示; 驅(qū)動(dòng)電壓低,只需3-10 V 的直流電壓; 發(fā)光亮度和發(fā)光效率高; 全固化的主動(dòng)發(fā)光; 視角寬,響應(yīng)速度快(微秒量級(jí)); 制備過(guò)程簡(jiǎn)單,費(fèi)用低; 超薄,重量輕; 可做在柔性襯底上,器件可彎曲、折疊。可應(yīng)用于室內(nèi)照明、各種顯示屏、坦克和飛機(jī)等現(xiàn)代化武器中的顯示終端等23有機(jī)電致發(fā)光顯示技術(shù)(OLED)需要高質(zhì)量的發(fā)光材料、性質(zhì)優(yōu)良的輔助材料??昭▊鬏敳牧?/p>
6、電子傳輸材料發(fā)光體材料24空穴傳輸材料三芳基胺25電子傳輸材料苝類、噻吡喃硫酮類結(jié)構(gòu)見(jiàn)教材2627發(fā)光體材料香豆素-6:柯達(dá)首次用于綠光領(lǐng)域的客分子Tb(acac)3:綠光28光盤(pán)用色素 可錄式(CD-R)光盤(pán) 菁染料(綠盤(pán))、酞菁染料(金盤(pán)) 、醌類稠環(huán)芳香化合物29 菁染料:分子內(nèi)部含有多個(gè)次甲基(也稱為甲川基)組成的共軛鏈,共扼鏈兩端或中間連有雜環(huán)、芳環(huán)化合物、環(huán)烯化合物等與共軛鏈組成一個(gè)大的共軛體系,分子內(nèi)部的氫可被一定數(shù)目的各類取代基取代。30313233醫(yī)療診斷用色素34 目前用于DNA序列的熒光染料主要是咕噸類和菁類化合物,熒光多為黃、綠、紅色,熒光量子產(chǎn)串較高。 咕噸類染料:熒光素和若丹明類活性基團(tuán)如COOH、NCS用于與DNA分子片斷結(jié)合35化學(xué)發(fā)光色素 由化學(xué)反應(yīng)而發(fā)光。 大多數(shù)是在氧化反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生能量轉(zhuǎn)換所引起的。 特點(diǎn):常溫發(fā)光,化學(xué)發(fā)光器件可以做成任意形狀,體積小、重量輕、成本低,無(wú)需外界能源。 用途:水下或其他各種場(chǎng)合。36草酸酯衍生物熒光化合物37光致變色色素 光致變色現(xiàn)象(photochromism):化合物在受光照射后,其吸收光譜發(fā)生改變的可逆過(guò)程。 具有光致變色性質(zhì)的物質(zhì)稱為光致變色材料或光致變色色素。 用途:太陽(yáng)眼鏡片、服裝、玩具、防偽油墨等38光致變色色素3940熱致發(fā)光色素 熱致變色現(xiàn)象:某些物質(zhì)能在特定溫度
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