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文檔簡介

1、影響分子中鍵角大小的因素鍵角為某原子與另兩個原子所成共價鍵間的夾角。一、中心原子雜化類型對鍵角大小有決定性的影響中心原子雜化類式是決定鍵角大小的最根本的原因。中心原子雜化類型雜優(yōu)軌道''空間分布A平面三角帶四面體120109.5*上表由前(左)到后(右)的順序就基本是一個鍵角逐漸減小的順序。例1,對CH、BF、CO這一分子序列,中心原子分別為sp3、sp2和sp雜化,它們對應(yīng)的432鍵角為109°28'、120°、180°,鍵角會依次增大。二、中心原子孤電子對數(shù)目對鍵角的影響由于中心原子的孤對電子的電子云肥大,對成鍵電子對有較大的排斥力,所

2、以孤對電子能使成鍵電子對彼此離得更近,鍵角被壓縮而變小。且中心原子的孤電子對數(shù)越多,鍵角會變得越小。例2,對HO、NH、CH分子系列。這3個分子的中心原子采取的都是sp3雜化,但孤電子234對數(shù)不同。其孤電子對數(shù)分別為2、1、0.。在HO分子中,鍵角要受2個孤電子對的壓縮,鍵角應(yīng)該會最小。這就導(dǎo)致出推斷:該序列是一個鍵角逐漸增大的序列??刹榈盟鼈兊逆I角分別是104.5°、107.1°、109.5°。三、配原子電負(fù)性對鍵角的影響當(dāng)同一種原子中心原子種類相同、雜化類型也相同,而配原子種類不同時,由于配原子的電負(fù)性不同,會使鍵角有區(qū)別。因為當(dāng)相鄰的兩個成鍵電子對更靠近中

3、心原子時、相互間的斥力會增大。反之,當(dāng)相鄰的兩個成鍵電子對遠(yuǎn)離近中心原子時、相互間的斥力會變小。例3,將NF與NH比較,中心原子都是N原子、且都為sp3雜化,但因為F原子的電負(fù)性大于H原子,使成鍵電子離N原子更遠(yuǎn),兩個N-F鍵間的斥力減小、可以靠的更近,所以其鍵角更小。實際上:NH3的鍵角是107°,NF3的鍵角是102.5°.對常遇到的HO與OF分子的鍵角和極性比較,也可照上例來判斷。22四、中心原子電負(fù)性對鍵角的影響當(dāng)同主族中心原子種類不同,但雜化類型相同、且配原子種類相同時,中心原子的電負(fù)性大,成鍵電子對更靠近中心原子,成鍵電子對間的斥力要變大,鍵角要變大。反之,中心

4、原子電負(fù)性小的分子,成鍵電子對要遠(yuǎn)離中心原子,成鍵電子對間的斥力要變小,鍵角要變小。例5,比較典型的例子是HO與HS的鍵角。通常認(rèn)為其中的O與S原子都采取了sp3雜化,22都有2個孤電子對。但O原子的電負(fù)性大,鍵角應(yīng)該HO比HS中的鍵角大。又例如:ph/勺223鍵角是96.3。,NH3鍵角是107。五、單鍵與重鍵對鍵角的影響不同在同一個分子中,與單鍵相比較重鍵的成鍵電子數(shù)目要多一些,對另一單鍵電子對的斥力也要更大些。重鍵的存在,可使其相鄰的由單鍵組成的鍵角變小。例6,在COCl分子中,C原子為sp2雜化。雖然等性sp2雜化的鍵角是120°。但由于C2原子與O原子間以雙鍵C=O結(jié)合,該

5、雙鍵對C-Cl鍵的斥力要更大些。所以°ZO-C-Cl鍵角要大于ZCl-C-Cl鍵角六、孤電子與孤電子對對鍵角的影響不同奇分子(有成單電子的分子)是很少遇到,但有可能遇到的一種特殊的分子。由于奇分子的中心原子有一成單的孤電子,與組成和它基本相同、只是比它多一個電子的物種來比較,成單電子對成鍵電子的排斥力應(yīng)該是小于孤電子對-成鍵電子對間的排斥力的。例7.比較NO+、NO、NO-物種中Z0-N-0鍵角的大小??梢圆捎萌缦碌谋砀駚韼椭覀兊?一222比軼內(nèi)晉NO;理田或依據(jù)骼層電子數(shù)45Q原子不提供電子價層電子對埶2衛(wèi)亍成單電子也占攜F軌道gp打侑層電子對皴就是雜彳撇道數(shù)謹(jǐn)角舞范囤ISO&q

6、uot;120*從等性雜化的角度來瞞孤對電子數(shù)0)0叭不夠一亦1雜化軌迫數(shù)減去瞬原子數(shù)咸單孤電子數(shù)蝕0:0足肓NG分子中肓成單電子昭b對端鞠向0比略小比°更小弧子對對融電子只措斥力實測謔角埶值130°134吧1149°也就是說有N0?+、NO、NO-的ZO-N-O鍵角依次減小的順序。實測數(shù)據(jù)也證明了這一點(diǎn)。但令人意外的是:No的鍵角不但不比120°小一些,還比120°大了許多。2例2,NH、NHOH、NH(CH)、NHF、NF、NF(CH),32232323鍵角107.1°、107°、105.9°、102.9

7、76;、102.4°、101°在這一系列NX分子中,N原子均為sp3雜化,N原子都是以共價結(jié)合了3個原子(或原子.3團(tuán)),都有一個孤電子對。它們的ZX-N-X鍵角都接近109.5°,并均略小于該數(shù)值。(以上N原子均為不等性sp3雜化。)對相鄰電子對間斥力大小的比較:孤電子對-孤電子對孤電子對-成鍵電子對成鍵電子對-成鍵電子對成單孤電子-成鍵電子對”。七、配體體積對鍵角的影響當(dāng)配體基團(tuán)的體積較大時,基團(tuán)電子云占據(jù)的空間也會相應(yīng)增大,對相鄰的鍵也會有很強(qiáng)的排斥作用。如上面的例3中的NH、NHOH、NH(CH),ZH-N-H鍵角依次減小。而對NF32233與NF(CH),也是后者的ZF-N-F鍵角更小。這似乎說明體積更大些的(CH)

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