純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

1、純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制說明征求意見稿）2005年3月目次1編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的必要性31.1編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是環(huán)境保護(hù)管理工作的需要31.2編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是純堿工業(yè)控制污染的必然要求32編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的原則和預(yù)期目標(biāo)42.1編制原則42.2預(yù)期目標(biāo)43編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的總體思路44純堿生產(chǎn)方法及污染物排放情況分析44.1純堿生產(chǎn)原理和主要工藝過程簡介44.2純堿生產(chǎn)過程污染物產(chǎn)生情況分析65國內(nèi)外純堿生產(chǎn)技術(shù)水平和污染控制情況分析85.1國內(nèi)外純堿生產(chǎn)技術(shù)水平85.2國內(nèi)外純堿生產(chǎn)污染控制水平95.3國內(nèi)外純堿生產(chǎn)污染控制技術(shù)126純堿工

2、業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容和指標(biāo)的確定136.1范圍136.2術(shù)語和定義136.3時(shí)段劃分146.4水污染物排放限值的確定146.5固體廢物排放標(biāo)準(zhǔn)166.6大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)166.7噪聲177本標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)行污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的對比177.1水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)177.2其他污染物排放標(biāo)準(zhǔn)178純堿企業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)達(dá)標(biāo)分析188.1純堿生產(chǎn)企業(yè)污染物排放達(dá)標(biāo)分析188.2純堿生產(chǎn)企業(yè)污染物排放達(dá)標(biāo)環(huán)境效益分析19純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制說明1編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的必要性1.1編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是環(huán)境保護(hù)管理工作的需要純堿工業(yè)是重要的化學(xué)原料工業(yè)，純堿產(chǎn)品是保障國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的基本工業(yè)原料

3、。我國純堿產(chǎn)品在國際純堿市場上有著較強(qiáng)的競爭力。國家在“十五”乃至更長時(shí)期內(nèi)，將有機(jī)原料、合成材料、新技術(shù)、精細(xì)化工及傳統(tǒng)的“兩堿”等列為化工“十五”計(jì)劃和未來15年規(guī)劃的重點(diǎn)。目前世界純堿生產(chǎn)能力約為42004300萬噸/年，其中合成法約占2/3。我國現(xiàn)有純堿生產(chǎn)企業(yè)46家，其中氨堿法生產(chǎn)企業(yè)12家，聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)31家，氨堿法聯(lián)堿法生產(chǎn)并存的企業(yè)2家，天然堿企業(yè)1家。2003年產(chǎn)量為1100萬噸，其中1030萬噸是采用氨堿法和聯(lián)堿法生產(chǎn)的。這兩種生產(chǎn)工藝對環(huán)境都會造成一定程度的污染，特別是工藝廢水和蒸氨廢渣液氨氮污染問題比較突出。天然堿法等其他純堿生產(chǎn)方法，在我國純堿工業(yè)中比重很小，其生產(chǎn)

4、工藝過程、所使用原材料等都與氨堿法和聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)有很大差別，污染物產(chǎn)生、排放特點(diǎn)與氨堿法和聯(lián)堿法不同，不宜采用同一污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，因此，本標(biāo)準(zhǔn)在制定時(shí)只考慮氨堿法和聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)的污染物排放控制。下文中及標(biāo)準(zhǔn)中所提及的純堿工業(yè)只包括氨堿法和聯(lián)堿法，以后不再特別說明。經(jīng)過多年的不懈努力，隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展和技術(shù)進(jìn)步，通過產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和推行清潔生產(chǎn)，純堿工業(yè)在生產(chǎn)工藝水平和污染控制等方面都有了實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展。但是，純堿工業(yè)一直沒有本行業(yè)的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，尤其是水污染物，長期以來執(zhí)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)或參照執(zhí)行合成氨工業(yè)污水排放標(biāo)準(zhǔn)。由于這些標(biāo)準(zhǔn)針對性不強(qiáng)，沒有污染物排放總量控制指標(biāo)要求，可操作性差，

5、不符合純堿企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)際。企業(yè)要做到達(dá)標(biāo)排放不僅在經(jīng)濟(jì)、技術(shù)上不合理，而且也很難達(dá)標(biāo)。因此，各地方環(huán)境保護(hù)管理部門和企業(yè)，普遍要求建立符合純堿行業(yè)特點(diǎn)的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，以適應(yīng)環(huán)境保護(hù)管理的需要。1.2編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是純堿工業(yè)控制污染的必然要求由于純堿工業(yè)生產(chǎn)工藝特點(diǎn)和目前我國純堿企業(yè)工藝技術(shù)、設(shè)備及污染控制水平的限制，我國氨堿企業(yè)排放廢水中氨氮最好水平是40mg/l（用水當(dāng)量以20m2/1堿計(jì)），聯(lián)堿企業(yè)最好水平是64.3mg/l（用水當(dāng)量以30m2/1堿計(jì)）。目前，純堿企業(yè)執(zhí)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978）的二級標(biāo)準(zhǔn)，最高允許排放濃度限值為25mg/l。可見，最好的企業(yè)都與之相

6、差較大。純堿生產(chǎn)排放廢水中組成復(fù)雜，氯離子含量高、腐蝕性強(qiáng)，處理難度大，在當(dāng)前純堿工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)技術(shù)、裝備水平條件下，多數(shù)企業(yè)難以實(shí)現(xiàn)全面達(dá)標(biāo)排放。當(dāng)前我國環(huán)境形勢仍然相當(dāng)嚴(yán)峻，全國污染物排放總量還很大，污染程度仍處在相當(dāng)高的水平。2002年全國工業(yè)部門氨氮排放總量為42.1萬噸，其中化工制造業(yè)排放總量約為21.4萬噸，占50.8%。控制和削減純堿行業(yè)的氨氮污染，對完成國家環(huán)境保護(hù)“十五計(jì)劃”任務(wù)和推進(jìn)化工污染防治工作深入開展意義重大。面對嚴(yán)峻的環(huán)境污染形勢和國家日益嚴(yán)格的環(huán)保法律法規(guī)要求，上述兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)不能適應(yīng)純堿生產(chǎn)企業(yè)發(fā)展、技術(shù)進(jìn)步和污染控制的需要。純堿企業(yè)都要求改變“無法（標(biāo)準(zhǔn)）可依”

7、的現(xiàn)狀。因此,根據(jù)我國相關(guān)環(huán)境保護(hù)法律、法規(guī)的要求，針對純堿行業(yè)生產(chǎn)的特點(diǎn)，結(jié)合我國純堿行業(yè)生產(chǎn)技術(shù)、設(shè)備和污染控制技術(shù)水平的實(shí)際情況，參照國內(nèi)外純堿生產(chǎn)污染物控制先進(jìn)水平，制定一個(gè)切實(shí)可行、具有一定先進(jìn)性、經(jīng)濟(jì)技術(shù)上合理的純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是十分必要的，時(shí)機(jī)也是成熟的。2編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的原則和預(yù)期目標(biāo)2.1 編制原則2.1.1 執(zhí)行中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法、中華人民共和國水污染防治法、中華人民共和國海洋環(huán)境保護(hù)法、中華人民共和國大氣污染防治法、中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法、中華人民共和國噪聲污染防治法和中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進(jìn)法等我國現(xiàn)行環(huán)境保護(hù)法律、法規(guī)。2.1.

8、2 以國家環(huán)境保護(hù)“十五”計(jì)劃、化學(xué)工業(yè)“十五”規(guī)劃、純堿行業(yè)“十五”規(guī)劃等環(huán)境保護(hù)政策和產(chǎn)業(yè)發(fā)展政策為指南，對純堿行業(yè)進(jìn)行具體指導(dǎo)。2.1.3 以我國純堿行業(yè)生產(chǎn)實(shí)際和兩大主流生產(chǎn)工藝方法為依據(jù)，以適合我國純堿企業(yè)情況的清潔生產(chǎn)工藝技術(shù)和先進(jìn)成熟的污染防治技術(shù)為前提，編制既對純堿企業(yè)污染物排放有限制作用、又對純堿企業(yè)的生產(chǎn)工藝技術(shù)進(jìn)步和污染防治具有導(dǎo)向作用的純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。2.2 預(yù)期目標(biāo)通過對國內(nèi)外純堿工業(yè)生產(chǎn)方法、工藝設(shè)備水平、污染物排放和污染防治技術(shù)實(shí)際情況的調(diào)查研究和分析，編制的“標(biāo)準(zhǔn)”既要符合我國國情，又對我國純堿企業(yè)從嚴(yán)要求。純堿企業(yè)通過技術(shù)進(jìn)步、推行清潔生產(chǎn)、采用先進(jìn)成

9、熟的污染防治措施和科學(xué)的環(huán)境管理有望做到達(dá)標(biāo)排放?！皹?biāo)準(zhǔn)”的編制力求科學(xué)合理，技術(shù)上可行，經(jīng)濟(jì)成本上企業(yè)能夠承受，具有生產(chǎn)實(shí)踐上的可操作性。通過編制和執(zhí)行本“標(biāo)準(zhǔn)”，推動純堿行業(yè)的結(jié)構(gòu)調(diào)整和優(yōu)化，加速淘汰能耗高、污染嚴(yán)重又無望治理的落后企業(yè)，實(shí)現(xiàn)純堿行業(yè)的發(fā)展與環(huán)境保護(hù)的“雙贏”。本“標(biāo)準(zhǔn)”的執(zhí)行將有助于對純堿生產(chǎn)實(shí)行量化管理和污染物全面達(dá)標(biāo)排放，削減和控制污染物尤其是氨氮的排放總量，為實(shí)現(xiàn)我國環(huán)境保護(hù)總體目標(biāo)做出貢獻(xiàn)。3編制純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的總體思路1) 明確“標(biāo)準(zhǔn)”的適用范圍。2) 按純堿生產(chǎn)方法，分二個(gè)時(shí)段規(guī)定水污染物排放濃度限值、單位產(chǎn)品水污染物排放負(fù)荷及單位產(chǎn)品排水量。3) 加

10、強(qiáng)對新建純堿企業(yè)的污染物排放控制，減少新增污染源的污染物排放量。4) 嚴(yán)格控制現(xiàn)有純堿企業(yè)的污染物排放總量。5) 引用和執(zhí)行國家現(xiàn)行污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，對純堿生產(chǎn)的大氣污染物、固體廢物和噪聲污染實(shí)施控制(6)污染物排放控制限值，以控制水污染物排放為主，污水主要污染因子為氨氮、懸浮物和pH值。4純堿生產(chǎn)方法及污染物排放情況分析4.1 純堿生產(chǎn)原理和主要工藝過程簡介4.1.1 氨堿法氨堿法純堿原耗、排污示意圖土卜rm"化鹽、鹽水精制鹽泥S1堿渣堆存G2吸氨尾氣吸氨尾氣凈氨器*鹽水吸氨L1廢清液排放A氨鹽水碳酸化L3廢淡液-*G3過濾尾氣過濾淡液蒸餾G1碳化尾氣送除鈣塔或凈氨塔澄清或壓濾母液蒸

11、氨牛窯氣送碳化爐氣送碳化窯氣洗滌塔L2灰乳_洗水排放中壓蒸汽冷凝冷凝液去淡液蒸餾石灰石煅燒化灰煅燒G4涼堿尾氣石灰石燃料煤S2'返石、返砂涼堿系統(tǒng)純堿包裝氨堿法是以鹽和石灰石為主要原料，以氨為中間輔助材料生產(chǎn)純堿的方法。原鹽用水（或海水）溶解成為粗鹽水后，經(jīng)過精制去除粗鹽水中的Ca2和Mg2+雜質(zhì)，精制后的鹽水在吸氨塔吸收氨生成氨鹽水，氨鹽水在碳化塔內(nèi)吸收二氧化碳，生成NaHCO3懸浮液，懸浮液經(jīng)真空過濾機(jī)得到的濾餅煅燒后即為純堿產(chǎn)品，煅燒生成的二氧化碳?xì)怏w返回碳化塔使用；過濾得到的母液加入石灰乳送往蒸氨塔蒸餾回收氨，回收的氨用于吸氨塔制備氨鹽水。4.1.2 聯(lián)合制堿法（聯(lián)堿法）聯(lián)堿法

12、純堿/氯化銨原耗、排污示意圖爐氣送碳化冷凝液去淡液蒸餾聯(lián)堿法是以自合成氨裝置生產(chǎn)的氨和二氧化碳及原鹽為原料生產(chǎn)純堿并聯(lián)產(chǎn)氯化銨的方法。聯(lián)堿法分為I和II兩個(gè)過程：I過程制取純堿：氨母液II和二氧化碳在碳化塔內(nèi)碳酸化后，生成NaHCO3懸浮液，真空過濾后的母液送II過程，濾餅煅燒后即為純堿產(chǎn)品。3II過程制取氯化銨：來自真空過濾機(jī)的母液經(jīng)吸氨、換熱后，在冷析結(jié)晶器中析出氯化銨晶漿，冷析后的母液在鹽析結(jié)晶器中加鹽繼續(xù)析出氯化銨晶漿，鹽析后的母液再經(jīng)換熱、吸氨、澄清后制得合格的氨母液II,送往I過程。冷析和鹽析過程析出的晶漿，經(jīng)稠厚、離心分離、干燥得到氯化銨產(chǎn)品。聯(lián)堿企業(yè)包括合成氨、氨加工(制造氯化

13、銨)和制造純堿三部分，相當(dāng)于一個(gè)合成氨廠加一個(gè)純堿廠，其工藝流程比一般的合成氨廠長一倍左右，其污染控制(特別是氨氮)的難度比一般合成氨廠要大。4.2 純堿生產(chǎn)過程污染物產(chǎn)生情況分析4.2.1 氨堿法純堿生產(chǎn)污染物產(chǎn)生環(huán)節(jié)及分析:4.2.1.1 氨堿廢渣液、廢水的產(chǎn)生和分析在鹽水精制工序，粗鹽水中Mg2+、Ca2+反應(yīng)生成Mg(OH)2和CaCO3，形成鹽水泥，鹽水泥與蒸餾廢液混合經(jīng)澄清或壓濾廢清液(L1)排放，固態(tài)渣(S1)堆存。鹽水泥的產(chǎn)生量和化學(xué)成分因原鹽中Mg2+、Ca2+含量等不同而不同。鹽水泥產(chǎn)生量約l.l1.2m3/1堿，其中含固體渣約60kg/1堿(干基)。固形物(S1)中硫酸鈣

14、約11.55%，碳酸鈣約58.5%，氫氧化鎂約19.5%，其他還包括酸不溶物2.07%，混合氧化物2.11%，其他6.27%。原鹽中Ca2+、Mg2+雜質(zhì)較高時(shí)，采用石灰碳銨法精制鹽水比較經(jīng)濟(jì)，但石灰碳銨法精制鹽水產(chǎn)生的鹽水廢泥中含氨，其濃度和排放量隨除鈣量和操作水平相關(guān)。石灰純堿法鹽水精制，沒有氨損失，但在原鹽中Ca2+、Mg2+雜質(zhì)較高時(shí)，因使用產(chǎn)品純堿，運(yùn)行費(fèi)用高。石灰石煅燒工序中：石灰石煅燒制取含二氧化碳的窯氣，窯氣需經(jīng)洗滌塔、電除塵器、冷卻塔除塵、降溫，送往碳化車間制堿。洗滌水產(chǎn)生量約8m3/噸純堿(L2),其中含有粉塵、煤焦油等物；石灰消化后用于母液蒸餾和鹽水精制，化灰工序中，由于

15、石灰石、焦炭或白煤質(zhì)量等原因，不可避免產(chǎn)生一些沙石等雜物，分離后，可用于建筑鋪路等(S2)。蒸吸氨工序：蒸吸氨是氨堿法純堿生產(chǎn)的一個(gè)主要工序，目的是用精制鹽水、回收過濾母液中的氨和二氧化碳，從而制得生產(chǎn)純堿的氨鹽水。母液中總氨分為游離氨和固定銨，固定銨必須加入灰乳后才能分解。蒸氨過程產(chǎn)生蒸餾廢渣液，蒸餾廢渣液經(jīng)澄清或壓濾廢清液(L1)排放，固態(tài)渣(S1)堆存。蒸餾廢渣液約10m3/噸純堿，含固體廢渣約200300公斤(干基)。廢渣液中固形物基本來源于灰乳，廢渣產(chǎn)生量大小取決于石灰石質(zhì)量、石灰石煅燒后的有效分解率等。氨堿廢渣pHV12.5，屬于一般固體廢物。為保證氨的回收率，降低排放廢液中的氨氮

16、濃度，必須保持灰乳過剩。廢渣液中含過?；壹s2滴度，廢清液中含Ca(OH)2約800mg/l。經(jīng)澄清等方式處理后，廢清液pH值一般在1111.5之間，其中含NaCl約55g/l、CaCl2約1002g/l、氨約70mg/l左右。影響廢液含氨的因素比較復(fù)雜，主要因素有蒸氨塔的開用周期、母液的成分波動、灰乳的成分波動、母液與灰乳的相對量等等，與設(shè)備水平、生產(chǎn)過程的自動化控制水平、原料的質(zhì)量都有較大關(guān)聯(lián)。(4)蒸氨冷凝液、重堿煅燒爐氣冷凝液及設(shè)備的清洗、檢修、泄漏等造成含氨濃度高的母液進(jìn)行淡液蒸餾，回收氨后的廢淡液(L3)進(jìn)入污水排放系統(tǒng)。4.2.1.2氨堿法純堿廢氣的產(chǎn)生和分析碳化工序中，氨鹽水碳酸

17、化制取NaHCO3懸濁液的過程產(chǎn)生碳化尾氣，碳化尾氣排放量約600m3/1堿，尾氣凈化前，含NH3濃度約60000mg/m3，凈化后尾氣(G1)含氨濃度約4001000mg/m3，凈化效率99.3%98.3%。蒸吸氨工序中，母液吸氨、淡液蒸餾、母液蒸氨過程產(chǎn)生的含氨尾氣(吸收尾氣)經(jīng)凈氨器洗滌凈化后排放(G2)。吸收尾氣排放量約80m3/1堿，經(jīng)洗滌凈化后含氨濃度約20150mg/m3。含NaHCO3結(jié)晶的懸濁液，利用轉(zhuǎn)鼓真空過濾機(jī)進(jìn)行固液分離，真空泵對真空過濾機(jī)抽吸產(chǎn)生的濾過尾氣經(jīng)凈氨器洗滌后排放。濾過尾氣排放量約200m3/1堿，經(jīng)洗滌凈化后(G3)含氨濃度約20150mg/m3。重堿煅燒

18、和成品包裝工序：純堿生產(chǎn)過程中從煅燒爐出來的高溫?zé)釅A經(jīng)沸騰涼堿器冷卻后，進(jìn)入純堿包裝系統(tǒng)，涼堿尾氣經(jīng)除塵器凈化后排放。涼堿尾氣(G4)排放量約180m3/噸純堿，除塵后粉塵排放濃度100300mg/m3。在純堿生產(chǎn)過程中氨的氣相無組織排放約占純堿生產(chǎn)過程氨耗的60%，碳化塔出口、重堿過濾機(jī)、重堿的運(yùn)輸?shù)仍O(shè)備曝空造成廠房內(nèi)氨濃度較高。4.2.1.3氨堿法純堿噪聲的產(chǎn)生和分析氨堿生產(chǎn)過程中，主要噪聲來源于各工段泵、引風(fēng)機(jī)、離心機(jī)和壓縮機(jī)等，其源強(qiáng)一般90100(dB),采取消音和隔音等措施，能滿足操作環(huán)境和廠界環(huán)境噪聲控制要求。4.2.2聯(lián)堿生產(chǎn)污染物產(chǎn)生環(huán)節(jié)、分析4.2.2.1廢水、廢渣的產(chǎn)生及

19、分析聯(lián)堿法純堿和氯化銨生產(chǎn)過程中，像母液換熱器、鹽析、冷析結(jié)晶器等的清洗均產(chǎn)生含氨廢水，設(shè)備故障、設(shè)備檢修、母液貯桶、泵、管線等泄漏等等造成含氨濃度高的母液等進(jìn)入污水排放系統(tǒng)。聯(lián)堿法制氯化銨、純堿，產(chǎn)品煅燒工序淡液等帶出母液系統(tǒng)的水很少，而堿車洗水、除塵洗水、設(shè)備洗水等只有回收進(jìn)入系統(tǒng)，才能降低排水氨氮濃度。聯(lián)堿生產(chǎn)需要母液平衡，制純堿和氯化銨的原料洗鹽向系統(tǒng)帶入水分，對維持母液平衡是一不利因素，母液一但失去平衡，就會排放部分母液。利用洗水對真空過濾機(jī)濾餅洗滌降低重堿鹽份，是保證純堿鹽分的必須措施。聯(lián)堿法制堿和氨堿法制堿不同，洗水的加入量既要保證純堿鹽份合格，又要兼顧系統(tǒng)的水平衡，當(dāng)生產(chǎn)系統(tǒng)波

20、動等情況下，經(jīng)常會出現(xiàn)母液總儲量膨脹，無法調(diào)度，其結(jié)果必然是母液冒溢，或者人為地從各設(shè)備低位排放一定量的母液。解決這些問題，需要很高的工藝管理水平。在氨加工企業(yè)中，聯(lián)堿法氨的利用率與尿素、硝胺、碳銨生產(chǎn)相比較低，主要原因是聯(lián)堿法的工藝流程較長，氨的曝空損失較高，存在母液膨脹等情況，含高氯根的母液對設(shè)備等的腐蝕較重，故障的產(chǎn)生、設(shè)備等的檢修頻繁。聯(lián)堿法純堿廢渣主要為氨11泥（S3）。氨II泥經(jīng)過濾，母液回收，廢渣可去脫硫。聯(lián)堿法雙噸產(chǎn)品約產(chǎn)生氨II泥0.040.05m3（濕基）。4.2.2.2廢氣的產(chǎn)生及分析在聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)II過程中，離心機(jī)分離出的濕銨進(jìn)入干銨爐經(jīng)熱風(fēng)干燥后，成品包裝。干銨尾氣

21、經(jīng)除塵后排放（G6）。干銨尾氣排放量約4000m3/噸純堿。除塵后粉塵排放濃度50500mg/m3。聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)過程中從碳化塔出來的含NaHCO3結(jié)晶的堿液，利用轉(zhuǎn)鼓真空過濾機(jī)進(jìn)行固液分離，真空泵對真空過濾機(jī)抽吸產(chǎn)生的濾過尾氣經(jīng)凈氨器洗滌后排放（G7）。濾過尾氣排放量約200m3/1堿，經(jīng)洗滌凈化后含氨濃度約20150mg/m3。在聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)I過程中，由合成氨系統(tǒng)、煅燒爐煅燒純堿后的爐氣等組成的中、下段氣及清洗氣經(jīng)壓縮機(jī)壓縮進(jìn)入碳化塔反應(yīng)后，尾氣經(jīng)分離器分離夾帶的液體后進(jìn)入凈氨塔，經(jīng)母液、水等分級洗滌后，尾氣排放（G8）,洗水回用。碳化尾氣排放量約140m3/1堿，凈化后尾氣含氨濃度約4

22、001500mg/m3。聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)過程中從煅燒爐出來的高溫?zé)釅A經(jīng)沸騰涼堿器冷卻后，進(jìn)入純堿包裝系統(tǒng)，涼堿尾氣經(jīng)除塵器凈化后排放（G9）。涼堿尾氣排放量約180m3/噸純堿，除塵后粉塵排放濃度100300mg/m3。氨的氣相無組織排放：聯(lián)堿法純堿和氯化銨生產(chǎn)流程較長，除在純堿生產(chǎn)過程存在曝空損失外，像氯化銨漿液的離心分離、濕銨的運(yùn)輸、母液貯桶等曝空損失較大。4.2.2.3噪聲的產(chǎn)生和分析主要噪聲來源于各工段泵、引風(fēng)機(jī)、離心機(jī)和壓縮機(jī)等，其源強(qiáng)一般90100（dB），采取消音和隔音等措施，能滿足操作環(huán)境和廠界環(huán)境噪聲控制要求。5國內(nèi)外純堿生產(chǎn)技術(shù)水平和污染控制情況分析5.1國內(nèi)外純堿生產(chǎn)技術(shù)水

23、平5.1.1國內(nèi)純堿生產(chǎn)技術(shù)水平我國純堿行業(yè)經(jīng)過“九五”其間的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和兼并，純堿生產(chǎn)企業(yè)由60多家減少為目前的46家。生產(chǎn)方法齊全，既有氨堿法、聯(lián)堿法，也有天然堿法。其中單純用聯(lián)堿法的企業(yè)31家;單純用氨堿法的企業(yè)12家；既有氨堿法又有聯(lián)堿法的企業(yè)2家；只有內(nèi)蒙古遠(yuǎn)興天然堿公司采用天然堿法生產(chǎn)純堿。2003年產(chǎn)量為1100萬噸，提前完成純堿行業(yè)“十五”規(guī)劃提出的年產(chǎn)量967萬噸的目標(biāo)。2002年氨堿法純堿產(chǎn)量為530萬噸，聯(lián)堿法產(chǎn)量為421萬噸，其余為天然堿法生產(chǎn)。2002年年產(chǎn)量在10萬噸以上的企業(yè)有24家（包括天然堿法），其中山東?；?、唐山三友公司、中石化連云港堿廠、大化公司和天

24、津堿廠（大化和天津堿廠包括聯(lián)堿法）產(chǎn)量分別為100、99、90、82和79萬噸；單位產(chǎn)品氨耗（氨堿法）分別為4.8、6.0、4.5、9.0和5.2kg/1純堿，達(dá)到了比較高的水平；聯(lián)堿法規(guī)模較大的企業(yè)大化公司、湖北雙環(huán)公司、自貢鴻鶴公司、天津堿廠和江蘇德邦興華公司產(chǎn)量分別為30、57、38、23和20萬噸，雙噸產(chǎn)品氨耗分別為352、357、343、342和340kg，處于行業(yè)領(lǐng)先地位。隨著大型氨堿廠投產(chǎn)和對大中型企業(yè)的技術(shù)改造，我國純堿企業(yè)的技術(shù)與裝備水平有較大幅度提高，如采用大氣量二氧化碳透平壓縮機(jī)、大直徑異徑碳化塔、大型濾堿機(jī)、蒸餾塔等設(shè)備，引進(jìn)大型煅燒爐、鈦板換熱器、高效固相水合機(jī)、沸騰

25、床干燥冷卻器以及干法加灰蒸餾和真空蒸餾節(jié)能技術(shù)，使我國氨堿企業(yè)生產(chǎn)技術(shù)水平與國際先進(jìn)水平差距逐步縮小。聯(lián)合制堿法是我國研發(fā)的制堿技術(shù)，我國聯(lián)堿法生產(chǎn)能力居世界首位。日本有約20萬噸的能力。由于聯(lián)堿法無大量廢渣排放，在環(huán)保問題上的壓力要比氨堿法小。但由于聯(lián)堿法是由母液循環(huán)生產(chǎn)，要求母液平衡，在保證產(chǎn)品質(zhì)量的前提下，實(shí)際操作難度要比氨堿法大。我國純堿產(chǎn)量、品種和質(zhì)量基本能滿足國內(nèi)需求，并有100多萬噸純堿產(chǎn)品出口。我國純堿行業(yè)以大中型企業(yè)為主，在企業(yè)規(guī)模、技術(shù)水平、產(chǎn)品質(zhì)量等方面與國外純堿企業(yè)相比，具有一定的競爭優(yōu)勢。但在自動化水平、勞動生產(chǎn)率等方面與國際水平相比，仍顯落后。5.1.2國外純堿生產(chǎn)

26、技術(shù)水平目前，美國、中國和西歐的純堿產(chǎn)量約占世界總產(chǎn)量的75%。美國的純堿生產(chǎn)全部為天然堿法，產(chǎn)量在1000萬噸以上并出口40%,占據(jù)60%國際貿(mào)易量；西歐Solvay公司生產(chǎn)能力為771萬噸，其中天然堿法為246萬噸，氨堿法純堿為525萬噸。世界上采用聯(lián)堿法生產(chǎn)純堿的只有中國和日本，中國的年產(chǎn)量在400萬噸以上，日本的生產(chǎn)能力為20萬噸。世界純堿市場已經(jīng)形成美國、西歐Solvay公司和中國占據(jù)主導(dǎo)地位的格局。國外純堿生產(chǎn)多為大型企業(yè)，鮮有中小型企業(yè)；原材料供應(yīng)穩(wěn)定、純度高，消耗低；機(jī)器設(shè)備材質(zhì)、加工優(yōu)良，使用壽命長，維修方便，泄漏少；采用先進(jìn)高效設(shè)備，生產(chǎn)自動化程度高，普遍采用計(jì)算機(jī)控制和調(diào)

27、度，生產(chǎn)過程穩(wěn)定，開工周期長，需要操作人員少，整體技術(shù)水平高。氨耗是體現(xiàn)純堿生產(chǎn)技術(shù)水平的重要指標(biāo)之一，Solvay公司生產(chǎn)工藝管理嚴(yán)格，人員素質(zhì)高，氨耗僅為35kg/1純堿；澳大利亞Penrice公司生產(chǎn)能力為3235萬噸/年，氨耗為5.0kg/1純堿。我國的純堿企業(yè)氨耗最低為3.8kk/1純堿（見下表）。5.2國內(nèi)外純堿生產(chǎn)污染控制水平5.2.1國內(nèi)純堿生產(chǎn)污染控制水平5.2.1.1氨堿法我國氨堿法生產(chǎn)企業(yè)主要污染物氨氮排放和控制調(diào)查情況列于表1。表1國內(nèi)氨堿法企業(yè)氨氮污染物排放和控制情況企業(yè)名稱純堿產(chǎn)量（萬噸/年）噸堿氨耗（公斤）排水當(dāng)量（m3/t堿）氨氮含量（mg/l）氨氮排放負(fù)荷（k

28、g/t堿）排水當(dāng)量為20m3/t時(shí)的氨氮含量（mg/l）1連云港堿廠904.517.4460.8402山東?；煞萦邢薰?004.824.5951.51.2763.53青島海灣集團(tuán)有限公司60519.484.91.6582.54哈密雙合堿業(yè)有限責(zé)任公司&5634.719.31.6783.55河南省鞏義市堿廠116.116116.31.86936唐山三友堿業(yè)有限公司99629.1667.781.98997廣東南方制堿有限公司279.8759.1554.973.25162.58內(nèi)蒙古吉蘭泰堿廠303.8212.222823.45172.5平均5.7699.6氨堿法純堿企業(yè)蒸氨廢渣液、廢鹽

29、泥主要含有可溶性氯化鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、氯化鈉和泥沙等，所產(chǎn)生的固體廢物量大，綜合利用途徑有限，采用渣場集中堆存仍是國內(nèi)各企業(yè)采取的唯一有效處置方法；廢液和廢水除部分經(jīng)處理后綜合利用生產(chǎn)氯化鈣、再制鹽外，多數(shù)澄清后排海（河）；國內(nèi)各企業(yè)純堿生產(chǎn)排放廢氣及噪聲等污染指標(biāo)，在采取必要控制措施后已基本達(dá)標(biāo)。5.2.1.2聯(lián)堿法我國聯(lián)堿法企業(yè)氨氮污染物排放和控制調(diào)查情況列于表2。表2國內(nèi)聯(lián)堿法企業(yè)氨氮污染物排放和控制情況企業(yè)名稱純堿產(chǎn)量（萬噸）氯化銨產(chǎn)量（萬噸）廢水排放量（m3/t堿）廢水氨氮含量（mg/l）廢水氨氮排放負(fù)荷（k/t堿）排水當(dāng)量為30m3/t時(shí)的氨氮含量（mg/l）1云南沾化有限責(zé)任公

30、司10109.63002.8996.32合肥四方化工集團(tuán)有限責(zé)任公司5.35.81.3214611.9396.43湖北雙環(huán)科技有限公司57.558.820.3150.23.061024江蘇德邦化工集團(tuán)公司202128.31363.91130.35成都玖源化工有限公司7.6&440.5119.94.861626石家莊雙聯(lián)集團(tuán)公司1415317505.251757自貢鴻鶴化工有限公司3838.6116196.82227.38杭州龍山化工有限公司10.111.550.4138.46.97232.39湖南冷水江制堿廠66.588.3102.39.0330110四川廣宇化工有限公司6.16.82

31、7.2358.49.7532511昆山錦港實(shí)業(yè)總公司26292540410.1336.712四川和邦集團(tuán)樂山公司4.54.711099.210.91363.713鄭州水晶股份有限公司6.87.934.533411.5238414福州市耀隆集團(tuán)公4413.315陜西漢中南華有限公司&48.928566.215.85528.316重慶堿胺實(shí)業(yè)總公司8.18.28021817.44581.317金昌化工集團(tuán)公司1515.24564923.56785.318張家港華源化工公司16.519.427.597326.76892平均274.9291.734.4410.2340

32、.7聯(lián)堿法生產(chǎn)與合成氨裝置配套生產(chǎn)，工藝流程長，污染物排放點(diǎn)多，治理難度大。又由于部分企業(yè)沒有做到清污分流，以及因管道、設(shè)備腐蝕、生產(chǎn)工藝波動、母液膨脹、生產(chǎn)和環(huán)境管理等原因造成廢水排放量差異較大，廢水中氨含量相差懸殊。目前我國所有聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)排放廢水，氨氮均達(dá)不到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978-199625mg/l）,有部分企業(yè)執(zhí)行合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13458-20012000年12月31日前中型二級標(biāo)準(zhǔn)100mg/l,6.0kg/1產(chǎn)品），生產(chǎn)過程實(shí)際氨耗在22kg以上。實(shí)際氨耗除與生產(chǎn)管理、環(huán)境管理、污染治理有關(guān)外,還與生產(chǎn)規(guī)模有關(guān),大型企業(yè)平均實(shí)際氨耗低于中小型企業(yè)。從

33、參加調(diào)查的18個(gè)企業(yè)的數(shù)據(jù)看，平均廢水排放量為34.44m3/t純堿，平均廢水氨氮排放負(fù)荷為10.2k/1純堿。需要指出的是，云南沾化公司（地處江河發(fā)源地），由于使用真空精制鹽為原料，外冷器全部使用鈦材，減少設(shè)備結(jié)疤，及清洗，濾堿機(jī)洗滌水使用添加劑以減少洗水量，使母液略有收縮；設(shè)置母液緩沖分流池，使部分廢水能摻兌到母液中，真正做到清污分流，生產(chǎn)中廢水氨氮排放大幅度減少。地處缺水地區(qū)的石家莊堿廠采用多種方法回收母液、淡液（低濃度氨水）回收氨、A0法處理廢水等措施進(jìn)行污染控制，雖然排放廢水氨濃度較高，但廢水排放量較低，僅為3m"t純堿,值得其他企業(yè)借鑒。5.2.1.2氨堿法聯(lián)堿法并存我國

34、氨堿法聯(lián)堿法并存企業(yè)氨氮污染物排放和控制調(diào)查情況列于表3。表3國內(nèi)氨堿法聯(lián)堿法并存企業(yè)氨氮污染物排放和控制情況企業(yè)名稱純堿產(chǎn)量（萬噸/年）噸堿氨耗（公斤）排水當(dāng)量（ms/t堿）氨氮含量（mg/l）氨氮排放負(fù)荷（kg/t堿）排水當(dāng)量為20ms/t時(shí)的氨氮含量（mg/l）天津堿廠7910.421.183.31.890.0大連化工股份有限公司6518.870.758.54.1205.0平均14.6147.5天津堿廠和大化公司氨堿法和聯(lián)堿法并存，母液可以相互調(diào)度，廢水和氨氮排放介于氨堿企業(yè)和聯(lián)堿企業(yè)之間。5.2.2國外純堿生產(chǎn)污染控制水平國外（除美國以外）純堿生產(chǎn)以氨堿法為主，最具有代表性的是比利時(shí)的

35、Solvay公司。Solvay公司純堿生產(chǎn)能力為771萬噸，其中天然堿246萬噸，氨堿法純堿525萬噸。Solvay公司等國外純堿生產(chǎn)企業(yè)氨堿法生產(chǎn)及污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、污染控制情況列于表4。表4國外氨堿法企業(yè)污染物排放和控制情況公司（工廠）名稱能力萬噸/年污染物排放和控制情況備注業(yè)企產(chǎn)生堿氨家02洲歐在司公VHV1QSDevnya120蒸氨廢液經(jīng)澄清受控入海，廢渣堆存。保加利亞瀕臨黑海Bernburg54排放標(biāo)準(zhǔn)：廢水2000m3/h,氨氮55mg/l,固形物130kg/t堿，氯化物1200kg/t堿，廢液經(jīng)澄清受控排河，廢渣堆存。德國地處內(nèi)陸Rheinberg60噸堿氨耗3kg,廢液經(jīng)澄清受控

36、排河，廢渣堆存。德國地處內(nèi)陸Ebensee16廢液經(jīng)澄清受控排河，廢渣堆存。奧地利地處內(nèi)陸Dombasle70噸堿氨耗2.5k，噸堿廢渣約150kg，廢渣筑壩堆存并綠化，稀釋后入河。氨氮W2mg/l,pHW8.5，氯離子增加量400mg/l，受控排河。法國地處內(nèi)陸Rosignano97蒸氨廢液含氨約30mg/l，海水稀釋排海。排放標(biāo)準(zhǔn)：入海清液氨氮15ppm，固形物W80mg/l。意大利瀕臨地中海Torrelavega90蒸氨廢液經(jīng)澄清受控入海，廢渣堆存。西班牙瀕臨大西洋Povoa18蒸氨廢液經(jīng)澄清受控入海，廢渣堆存。葡萄牙瀕臨大西洋羅馬尼亞Govcrest35蒸氨廢液經(jīng)澄清沉淀后清液受控排河

37、,檢測點(diǎn)位于離排放口1公理處，標(biāo)準(zhǔn)為：氨氮40mg/l,氯根300mg/l,pH=8.5。澳大利亞Penrice30氨耗5.0kg/t堿蒸氨廢液經(jīng)澄清沉淀后清液受控排河（海）氨氮60mg/l，ss300mg/l，pHW9廢渣堆存。印度TATA公司廢渣液經(jīng)澄清壓濾后排海，濁度W500ppm,pH超標(biāo)，對設(shè)備曝空廢氣氨流失進(jìn)行處理回收氨。5.3國內(nèi)外純堿生產(chǎn)污染控制技術(shù)5.3.1國內(nèi)純堿生產(chǎn)污染控制技術(shù)5.3.1.1廢渣治理氨堿廢渣的主要成分為碳酸鈣等，在處置過程中，不會對環(huán)境造成其它影響。但堿渣處置占用海邊灘涂等土地資源。我國自50年代開始致力于氨堿廢渣綜合利用和污染治理的研究。如天津堿廠先后完

38、成了堿渣制水泥中試、堿渣壓濾試驗(yàn)研究、堿渣制工程土研究、堿渣堆場綠化等工作，這些科研成果在同行業(yè)中具有先進(jìn)水平。廣東南方堿廠、鞏義市堿業(yè)公司、天津堿廠、連云港堿廠、青島堿廠等已建和在建廢液壓濾綜合利用工程。鹽水泥由于本身難以壓濾，一般同蒸氨廢液一同處理。青島堿業(yè)公司自1988年開始圍壩排渣，累計(jì)投資2億元以上，致力于堿渣的處理和最終處置研究，目前主要的綜合利用方式是與粉煤灰按比例混合填埋造地。為減少堿渣的含水率，減少堿渣外運(yùn)量，2002年又投資1500萬元，新增四臺板框壓濾機(jī)。目前可處理堿渣40m3/h。2002年共轉(zhuǎn)運(yùn)堿渣近60萬立方米，累計(jì)填地400畝。多數(shù)聯(lián)堿廠建設(shè)有氨II泥壓濾工程。化

39、灰工段排出的返石、返砂，一般全部綜合利用。返石可以返回白灰窯重新煅燒，返砂可以用于液態(tài)排渣鍋爐摻燒，也可以用于筑路等工程。5.3.1.2廢水和廢液治理純堿和氯化銨生產(chǎn)過程中因工藝流程長、系統(tǒng)母液含氨和氯根，溫度較高，設(shè)備管線等的腐蝕嚴(yán)重，造成跑冒滴漏現(xiàn)象較嚴(yán)重，檢修頻繁，同時(shí)設(shè)備的周期性清洗、以及倒塔使部分工藝廢水超標(biāo)排放，如氨堿系統(tǒng)檢修殘液氨氮高達(dá)幾千mg/l，而且水量不定，地點(diǎn)分散，集中回收難度較大。聯(lián)堿系統(tǒng)難以解決母液膨脹現(xiàn)象，母液跑冒時(shí)有發(fā)生。蒸氨廢液含氨較高，而且排水氯根含量較高，無法采用常規(guī)方法如生化法等治理。目前一些廠家將廢水氨氮回收于系統(tǒng)再利用，例如:云南沾化有限責(zé)任公司將清洗

40、碳化塔水回收入系統(tǒng)，將濾堿機(jī)洗水和爐氣冷凝液、洗滌液回收到母液中；湖南冷水江制堿廠將濾堿機(jī)洗水和過濾廢液回收；德邦興華股份有限公司用過程廢水沖洗All泥濾布后進(jìn)入系統(tǒng)，同時(shí)用過程廢水回收干銨尾氣，達(dá)到一定濃度后進(jìn)入系統(tǒng)；天津堿廠將聯(lián)堿系統(tǒng)氯化銨車間外冷、結(jié)晶、分離、泵房等工序的含氨雜水回收用于化鹽。氨氮的集中回收是指將氨氮含量較高的廢水集中起來，回生產(chǎn)系統(tǒng)再利用或集中采用蒸餾措施回收氨。這不僅需要投入大量的資金用于鋪設(shè)管線、動力泵、儲罐及蒸餾設(shè)備，而更關(guān)鍵是得有母液收縮這一前提，否則回收的雜水加入系統(tǒng)會造成母液膨脹。目前很多廠家將廢水氨氮進(jìn)行淡液蒸餾治理，例如:石家莊聯(lián)堿廠將煅燒冷凝塔、洗滌塔

41、、副塔等產(chǎn)生的含氨廢水集中后經(jīng)淡液蒸餾塔蒸餾氨后排放；河南金山化工有限公司將高濃度廢氨水經(jīng)淡液蒸餾，流量為35m3/h排水氨氮降低，氣氨回收進(jìn)入系統(tǒng)；福州耀隆化工集團(tuán)公司純堿廠將設(shè)備清洗、檢修等含氨高的水進(jìn)行淡液蒸餾，處理能力為12m3/h。利用淡液蒸餾塔，回收煅燒工段的淡液和一些含氨雜水，蒸出的混合氣體比純氨氣回收困難，易堵塞氣體管路，影響設(shè)備的連續(xù)運(yùn)行。蒸餾后的廢淡液含氨濃度100mg/l,仍不達(dá)標(biāo)。這種蒸餾僅限于游離氨。氨堿系統(tǒng)的廢清液可綜合利用于制氯化鈣，各氨堿廠基本都建有氯化鈣生產(chǎn)裝置。廢清液制氯化鈣需要先將廢液在一定面積的灘涂蒸發(fā)濃縮到一定濃度，以降低生產(chǎn)加工過程中的能耗，多數(shù)堿廠

42、不具備蒸發(fā)廢清液所需要的“一定面積的灘涂”，因此生產(chǎn)能力一般不高。另外，氯化鈣的銷量也受到一定限制。5.3.1.3工業(yè)粉塵和工藝廢氣治理情況純堿行業(yè)中，工業(yè)粉塵和含氨廢氣均進(jìn)行了治理。目前，氨堿法純堿生產(chǎn)過程中純堿粉塵、石灰粉塵，聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)的純堿粉塵均采用布袋除塵器進(jìn)行處理，純堿粉塵和石灰粉塵粘性都比較大，當(dāng)布袋除塵器清灰方式不合理或清灰力度不夠時(shí)，粉塵易粘結(jié)濾袋，影響濾袋使用壽命和除塵設(shè)施處理能力并造成排塵超標(biāo)。解決濾袋粘結(jié)問題，除選擇合適的布袋材質(zhì)外，還須選擇先進(jìn)的布袋除塵設(shè)備，如分室反吹布袋除塵器等,完成對落后設(shè)備的改造。行業(yè)中對氯化銨粉塵的治理多采用文氏洗滌器等濕式除塵設(shè)備，這種處

43、理方式存在一些弊端，一是洗水的回收增大母液總量，易造成膨脹，需要盡量提高洗滌液濃度以降低洗水量產(chǎn)生。二是濕式除塵依靠氯化銨粉塵與液滴充分接觸來提高除塵效率，文氏洗滌器除塵效率取決于洗滌液的霧化效果，但霧化效果好，則對脫水除霧要求高，在脫水除霧不好的情況下，大量高濃度的氯化銨霧滴被氣體排入大氣，造成排氣中氯化銨濃度超標(biāo)。解決這一問題需要較好的脫水除霧裝置。天津堿廠采用干法除塵回收氯化銨粉塵取得很好的效果。純堿、氯化銨生產(chǎn)過程的含氨工藝尾氣氨濃度較高，一般采用凈氨器洗滌，效果不錯。但在生產(chǎn)過程中，必須嚴(yán)格操作控制，保證洗水量和溫度，確保達(dá)標(biāo)。5.3.1.4噪聲治理純堿企業(yè)主要噪聲來源于各工段泵、引

44、風(fēng)機(jī)、離心機(jī)和壓縮機(jī)等，其源強(qiáng)一般90100（dB）,般采用消音和隔音等措施，能滿足操作環(huán)境和廠界環(huán)境噪聲控制要求。5.3.2 國外純堿生產(chǎn)污染控制技術(shù)國外化學(xué)法純堿生產(chǎn)企業(yè)多為大型氨堿企業(yè)，整體技術(shù)水平高。原材料供應(yīng)穩(wěn)定、純度高，消耗低；機(jī)器設(shè)備、管路、閥門采用不銹鋼等抗腐蝕材料，使用壽命長，維修方便，泄漏少，污染物排放濃度低。其主要廢物氨堿廢渣液一般采用廢渣堆存，清廢液直接排放的方法。其他如工業(yè)粉塵、噪聲治理等技術(shù)與國內(nèi)治理技術(shù)基本相同。6純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容和指標(biāo)的確定6.1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于所有用氨堿法、聯(lián)堿法生產(chǎn)純堿的企業(yè)的污染物排放管理，同時(shí)明確規(guī)定不適用于用天然堿加工法

45、生產(chǎn)純堿的企業(yè)。6.2 術(shù)語和定義根據(jù)純堿生產(chǎn)方法和特點(diǎn)，本標(biāo)準(zhǔn)定義了氨堿法、聯(lián)合制堿法（聯(lián)堿法）、噸產(chǎn)品排水量（排水當(dāng)量）、氨氮排放負(fù)荷（噸產(chǎn)品氨氮排放量）、現(xiàn)有純堿企業(yè)和新建純堿企業(yè)等6個(gè)術(shù)語和定義。6.3時(shí)段劃分根據(jù)我國純堿行業(yè)生產(chǎn)和污染物排放現(xiàn)狀，結(jié)合純堿市場接近飽和的實(shí)際情況，為促進(jìn)我國純堿行業(yè)的發(fā)展和結(jié)構(gòu)調(diào)整，在時(shí)段劃分上對現(xiàn)有純堿企業(yè)、新建純堿企業(yè)區(qū)別對待?，F(xiàn)有純堿企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起至2006年12月31日執(zhí)行第一時(shí)段限值，自2007年1月1日起執(zhí)行第二時(shí)段限值，新建純堿企業(yè)自標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起執(zhí)行第2時(shí)段限值標(biāo)準(zhǔn)。6.4水污染物排放限值的確定純堿生產(chǎn)廢水主要控制污染因子為氨氮、

46、懸浮物（SS）和pH。本標(biāo)準(zhǔn)的制定以確定氨氮排放濃度限值和氨氮排放負(fù)荷（噸產(chǎn)品氨氮排放量）為主。以國內(nèi)純堿行業(yè)先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)水平和污染物排放水平為基礎(chǔ)，比照國外先進(jìn)水平確定水污染物排放限值標(biāo)準(zhǔn)。6.4.1氨氮排放濃度限值據(jù)調(diào)查，我國純堿生產(chǎn)企業(yè)排放廢水中，氨堿法先進(jìn)企業(yè)氨氮排放濃度為4Omg/l,平均為99.6mg/l,見表1。我國氨堿法生產(chǎn)企業(yè)在整個(gè)純堿行業(yè)乃至全球純堿企業(yè)中，無論是技術(shù)裝備還是工藝水平都是比較先進(jìn)的，氨氮排放濃度低于60mg/l的企業(yè)占調(diào)查總數(shù)的12.5%，占全部氨堿法生產(chǎn)企業(yè)的8.3%（未調(diào)查的企業(yè)狀況較差）。因此，對氨堿法生產(chǎn)企業(yè)確定60mg/l（相應(yīng)的氨氮排放負(fù)荷為1.

47、2kg/1堿）作為第1時(shí)段的氨氮排放濃度限值；確定40mg/l（相應(yīng)的氨氮排放負(fù)荷為0.8k/t堿）作為第2時(shí)段的氨氮排放濃度限值,是從嚴(yán)要求的。聯(lián)堿法先進(jìn)企業(yè)氨氮排放濃度為96.3mg/l左右,平均為340.7mg/l,見表2。氨氮排放濃度低于120mg/l的企業(yè)占調(diào)查總數(shù)的16.7%，只有三個(gè)企業(yè)，占全部聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)的9.67%。低于100mg/1的有二個(gè)企業(yè)，占調(diào)查總數(shù)的11.1%,占全部聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)的6.45%。因此，對聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)確定120mg/1（相應(yīng)的氨氮排放負(fù)荷為3.6k/t堿）作為第1時(shí)段的氨氮排放濃度限值；確定100mg/1（相應(yīng)的氨氮排放負(fù)荷為3.0k/t堿）作為第

48、2時(shí)段的氨氮排放濃度限值。這組排放限值的設(shè)定是從嚴(yán)要求的。我國有2家同時(shí)采用氨堿法和聯(lián)堿法生產(chǎn)純堿的企業(yè)，這兩家企業(yè)是我國最早的純堿企業(yè)，均建于解放前。企業(yè)的廢水排放口只有一個(gè)，按排水當(dāng)量20m3/噸堿計(jì)，天堿的氨氮排放濃度為90.0mg/1，大化的氨氮排放濃度為205.0mg/1,見表3。本標(biāo)準(zhǔn)綜合考慮兩家企業(yè)情況，確定80mg/1作為第1時(shí)段的氨氮排放濃度限值；確定60mg/1作為第2時(shí)段的氨氮排放濃度限值，并給出企業(yè)污水最高允許氨氮排放負(fù)荷計(jì)算式。這組排放限值的設(shè)定是從嚴(yán)要求的。6.4.2氨氮排放負(fù)荷（噸產(chǎn)品氨氮排放量）和噸產(chǎn)品排水量（排水當(dāng)量）據(jù)調(diào)查，我國氨堿法純堿生產(chǎn)企業(yè)噸產(chǎn)品廢水排

49、放量（工藝廢水包括蒸氨廢渣液），平均為24.4m3，聯(lián)堿法平均為34.2m3。因此，對氨堿法生產(chǎn)企業(yè)的噸產(chǎn)品排水量（排水當(dāng)量）確定為20m3/t堿;對聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)確定為30m3/t堿，并且不分時(shí)段。根據(jù)排水當(dāng)量和氨氮排放濃度限值，即可計(jì)算出氨氮排放負(fù)荷（噸產(chǎn)品氨氮排放量）。本標(biāo)準(zhǔn)的氨氮排放負(fù)荷（噸產(chǎn)品氨氮排放量）普遍比合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB13458）嚴(yán)格。GB13458中2001年1月1日之后建設(shè)的單位，中型尿素硝銨碳銨裝置的氨氮排放濃度和噸氨產(chǎn)品氨氮排放量分別為70mg/1和3.5kg/1,噸氨產(chǎn)品廢水排放量為50m3/1。6.4.3懸浮物（SS）根據(jù)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB897

50、8）和純堿行業(yè)先進(jìn)企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際，確定采用GB8978中第2時(shí)段最高允許排放濃度標(biāo)準(zhǔn)150mg/1作為排放限值（不分時(shí)段）。6.4.4 pH與污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978）保持一致，確定采用GB8978中的pH69作為限值（不分時(shí)段）。但標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定廢水排入海域的氨堿法生產(chǎn)企業(yè)，排放廢水不受pH69的限值要求。這是因?yàn)榘眽A法每生產(chǎn)1噸純堿產(chǎn)品，由蒸餾塔排出10立方米左右廢水，蒸餾塔是通過加入氫氧化鈣（灰乳）分解氯化銨，生成氨氣循環(huán)使用的。為使氯化銨分解完全，并保證廢液氨氮不超標(biāo)，必須使氫氧化鈣稍微過量，H般在911。既要廢水氨氮不超標(biāo)，又使pH值達(dá)到69,實(shí)際上是無法做到的。我國主要氨堿法生產(chǎn)企業(yè)

51、均位于沿海地區(qū)，排放廢水經(jīng)澄清、沉淀堿渣（主要是氯化鈣）后，上清液（廢液）排入海域。上清液廢液雖呈堿性，但其主要成分是可溶性氯化鈣、氯化鈉、碳酸鈣、碳酸鎂和高濃度氯根，均為海水的主要成分。氨堿法純堿生產(chǎn)企業(yè)的堿性廢水排海，由于海水的稀釋作用不會對海域造成污染。國內(nèi)、國外氨堿法企業(yè)廢液的pH普遍在1011。中國純堿工業(yè)協(xié)會多次組團(tuán)赴國外考察，了解歐洲純堿生產(chǎn)廢水的pH值，特別是排入海域廢水的pH,大都不是受控指標(biāo)，這是由于氨堿廢液不會對海洋造成污染。我國氨堿法生產(chǎn)純堿的企業(yè)一直執(zhí)行綜合排放標(biāo)準(zhǔn)，pH要求在69。國內(nèi)大部分企業(yè)為使污水排放口pH達(dá)標(biāo)，避免巨額排污收費(fèi)，目前采用三種方法進(jìn)行處理：一是

52、用二氧化碳酸性氣體中和，但受二氧化碳來源和數(shù)量的限制，廢水難以全部達(dá)標(biāo)。二是用酸中和。不但浪費(fèi)了資源、增加了成本，而且不是真正意義上的治理。三是抽取海水，稀釋后排放。這些方法顯然是應(yīng)付環(huán)保部門的做法，不但沒解決pH問題，而且增加了動力消耗。綜合以上考慮，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定廢水排入海域的氨堿法生產(chǎn)企業(yè)，排放廢水不受）H69的限值要求，但廢水排入其他水域的氨堿法生產(chǎn)企業(yè)的廢水仍受pH69的限值要求。6.4.5其它水污染物6.4.5.1化學(xué)需氧量（C0D）Cr參照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978）和合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13458），結(jié)合純堿行業(yè)先進(jìn)企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際，采用GB8978中二級標(biāo)準(zhǔn)值（199

53、8年1月1日后建設(shè)的單位）和GB13458中型尿素碳銨裝置（2001年1月1日后建設(shè)的單位）的150mg/l作為排放限值（不分時(shí)段）。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定廢水排入海域的氨堿法生產(chǎn)企業(yè)，排放廢水不受化學(xué)需氧量（COD）150mg/l的排放限值要Cr求。純堿生產(chǎn)不論是氨堿法還是聯(lián)堿法，都是無機(jī)化工生產(chǎn)過程，基本與有機(jī)化合物無關(guān)。與廢水中化學(xué)需氧量（COD）有關(guān)的有機(jī)物，主要來源于原料鹽所含雜質(zhì)產(chǎn)生的鹽泥、生產(chǎn)用機(jī)泵的潤滑油、密封油和石Cr灰石煅燒生產(chǎn)的二氧化碳?xì)怏w中的揮發(fā)酚類、硫化物等有機(jī)物，并且含量很少。上述有機(jī)物進(jìn)入廢水的量很少，尤其是化學(xué)需氧量（COD）的檢測分析，受氯根的干擾嚴(yán)重，而純堿生產(chǎn)廢水中氯

54、根的濃度少則數(shù)百，Cr多則數(shù)千上萬mg/l，難以得到的化學(xué)需氧量（COD）的準(zhǔn)確數(shù)據(jù)。當(dāng)然，聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)企業(yè)的情況稍好，Cr由于聯(lián)產(chǎn)氯化銨，大部分氯根進(jìn)入產(chǎn)品，但仍有氯根干擾問題。因此，我國純堿行業(yè)至今對廢水中的化學(xué)需氧量（COD）沒有一個(gè)準(zhǔn)確、權(quán)威和公認(rèn)的說法和數(shù)值范圍。今后，純堿行業(yè)的有關(guān)單位還要做很多工作。Cr根據(jù)上述理由，本標(biāo)準(zhǔn)在編制時(shí)沒有把純堿生產(chǎn)廢水的化學(xué)需氧量（COD）作為主要控制污染因子，除Cr廢水排入海域的氨堿法純堿生產(chǎn)企業(yè)外，排入其他水域的純堿生產(chǎn)企業(yè)的廢水仍受化學(xué)需氧量（COD）150mg/1的限值規(guī)定要求。Cr6.4.5.2石油類參照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978）和

55、合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13458），結(jié)合純堿行業(yè)先進(jìn)企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際，采用GB8978中一級標(biāo)準(zhǔn)值（1998年1月1日后建設(shè)的單位）和GB13458中型尿素碳銨裝置（2001年后建設(shè)的單位）的5mg/1作為排放限值（不分時(shí)段）。6.4.5.3硫化物根據(jù)純堿行業(yè)先進(jìn)企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際，參照合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13458）和污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978），采用GB13458中中型尿素碳銨裝置（2001年1月1日后建設(shè)的單位）的排放限值0.5mg/1作為排放限值（不分時(shí)段），該限值嚴(yán)于GB8978中的排放限值（1.0mg/1）。6.4.5.4氰化物參照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978）和合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13458），結(jié)合純堿行業(yè)先進(jìn)企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際，采用GB8978（1998年1月1日后建設(shè)的單位）的0.5mg/l作為排放限值（不分時(shí)段）,該限值嚴(yán)于GB13458中的排放限值（1.0mg/l）。由于氨堿法生產(chǎn)不涉及氰化物，故本標(biāo)準(zhǔn)對于采用氨堿法純堿生產(chǎn)企業(yè)，無氰化物限值。6.4.5.5揮發(fā)酚根據(jù)純堿行業(yè)先進(jìn)企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際，參照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978）和合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13458），采用GB13458中中型尿素碳銨裝置（2001年1月1日后建設(shè)的單位）的排放限值0.1mg/l作為排放限值（不分時(shí)段），該限值嚴(yán)于GB