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文檔簡介

1、 雖然空心陰極燈的電流由加在兩極的電壓決定,但人們關(guān)心的是燈電流。因為譜線的強(qiáng)度與燈電流有很大的關(guān)系: 其中 i為燈電流 a,n為與陰極材料和填充氣體有關(guān)的常數(shù)2022-5-6原子吸收光譜分析12.燈電流的選擇nIai 選擇燈電流時應(yīng)盡量增強(qiáng)信號譜線強(qiáng)度,同時盡量降低背景信號強(qiáng)度,即提高信噪比,延長燈的使用壽命,避免自吸現(xiàn)象的發(fā)生。 一般來說,燈電流越大,信噪比越高,信號越穩(wěn)定,對測試有利。但燈電流過大,會使陰極周圍原子蒸氣濃度加大,溫度較低的蒸氣原子不僅不會發(fā)射光譜,還會吸收由溫度較高的蒸氣原子發(fā)射出的光譜,反而使中心波長的譜線強(qiáng)度降低,出現(xiàn)自吸現(xiàn)象。2022-5-6原子吸收光譜分析2Mg燈

2、的燈電流與峰寬的關(guān)系 2022-5-6原子吸收光譜分析3由圖可以清楚地看到過大的電流不僅使中心波長的信號強(qiáng)度大大降低,還由于自吸展寬使譜線大大地拓寬了。另外,過大的燈電流也會使陰極表面元素的消耗加劇,縮短燈的壽命。因此,在保證必要的靈敏度和穩(wěn)定性前提下,應(yīng)盡量降低燈電流。 研究表明,燈的發(fā)光強(qiáng)度與最大電流強(qiáng)度相關(guān),也就是說,若是脈沖供電,燈的發(fā)光強(qiáng)度與脈沖電流強(qiáng)度有關(guān),而燈絲的溫度與通過燈絲的平均電流有關(guān)。因此,現(xiàn)在的原子吸收光源增加了脈沖或方波兩種供電方式。在使用時應(yīng)注意。若是直流供電,給定的電流就是燈電流。2022-5-6原子吸收光譜分析4若是方波或脈沖供電,給定的電流是按占空比(供電的占

3、用時間與空閑的占用時間之比)為1: 1時的電流。但由于不同儀器的占空比有多種,其中1:1、1:4和1:5較常見,因此,不能按照燈上標(biāo)注的的工作電流來設(shè)定。必須按照儀器的占空比進(jìn)行換算。假如某空心陰極燈的工作電流給出的是515 m A,由于此燈給出燈電流是按1:1占空比給定的,方波電流應(yīng)為1030mA,根據(jù)光強(qiáng)由脈沖電流(方波電流)決定原理,假如某儀器的占空比為1:5,平均電流為1.65mA。然后取其最大工作電流的三分之一到三分之二,就是我們應(yīng)當(dāng)使用的原子吸收光譜分析2022-5-65工作電流: 1.53mA。占空比為1:5的短脈沖供電的平均電流較占空比1:1的長脈沖供電平均電流理論上小了三倍,

4、即壽命提高三倍。這也是目前大家都用短脈沖供電的原因之一。因此若你的儀器占空比為1:n時,則工作電流等于標(biāo)稱工作電流除上(1+n)/ 2 即可。上述的是選擇工作電流的一種方法。而在實際工作中,燈電流的選擇是比較靈活的。一般情況下,在滿足最低的精確度和靈敏度條件下,盡量降低燈電流。只有當(dāng)精確度和靈敏度要求高時適當(dāng)增加一點燈電流。另外,新燈的燈電流應(yīng)小些,舊燈的燈電流可大些;熔點低的元素的燈電流應(yīng)小些,熔點高2022-5-6原子吸收光譜分析6首先應(yīng)選擇最靈敏線。但下列情況除外: 最靈敏線在真空紫外區(qū)。由于空氣中氧氣對真空紫外譜線有強(qiáng)烈吸收,就不能將其作為吸收譜線,如Al、As、Hg、Se、Sn等,它

5、們的最靈敏線均小于200 nm,應(yīng)考慮選擇不在真空紫外區(qū)的譜線 ; 最靈敏線穩(wěn)定性不好。又如Pb 287.0 nm很靈2022-5-6原子吸收光譜分析73吸收譜線的選擇的燈電流可大些;譜線信號強(qiáng)時燈電流應(yīng)小些,譜線信號弱時燈電流可大些。但無論哪種情況,都不能超過最大燈電流。 敏,但穩(wěn)定性不好,選283.3 nm比較合適。許多過渡元素的共振線并不一定比非共振線靈敏度高。例如,Cr的357.87 nm吸收線的特征濃度是0.005 g/mL,而它共振線425.44 nm和427.48 nm兩條共振線的特征濃度分別為0.20 g/mL 和0.28 g/mL,說明共振線425.44 nm和427.48

6、nm的靈敏度比357.87 nm譜線低。所以許多過渡元素的最靈敏線是非共振線。 譜線有干擾。一般情況下,各元素的分析譜線就是常用的特征譜線。因為分析譜線是該元素的最靈敏線,并且是其特征譜線,即其附近沒有其他元素譜線。但若測定的元素特別不靈敏,或樣品中某一元2022-5-6原子吸收光譜分析8 4狹縫寬度(通帶寬度)的選擇素含量特別高,就要考慮干擾問題。嚴(yán)格來說,狹縫寬度(通帶寬度)有入射狹縫寬度和出射狹縫寬度(通帶寬度)之分。若僅僅是調(diào)整入射狹縫寬度,由于射入的光為復(fù)合光,因而只是調(diào)節(jié)光的強(qiáng)度。若調(diào)整的是出射狹縫寬度(通帶寬度),則由于此處的光已進(jìn)行了分光,若分析譜線很窄,調(diào)整狹縫寬度(通帶寬度

7、)對分析譜線的強(qiáng)度影響不大,主要是防止干擾譜線進(jìn)入檢測系統(tǒng)。但對于分析譜線強(qiáng)度很弱,寬度較寬的分析譜線,狹縫寬度(通帶寬度)過窄,必然降低靈敏2022-5-6原子吸收光譜分析9度。一般來說,儀器的入射狹縫和出射狹縫是同時調(diào)節(jié)的。因此,對于樣品元素譜線復(fù)雜、分析譜線光強(qiáng)較強(qiáng)的情況,選擇較窄狹縫寬度(通帶寬度)對提高信噪比有利,狹縫寬度太寬不僅會引入干擾譜線,還會增加背景值,如Fe、Co、Ni之類的元素;而對于有些光強(qiáng)度不是很強(qiáng),吸收也不很強(qiáng)的譜線,如Pb 283.3 nm,就應(yīng)選擇較寬的狹縫寬度。2022-5-6原子吸收光譜分析10 在實際測試中,可采用將樣液噴入火焰中,觀察吸收值隨狹縫寬度的變

8、化情況。當(dāng)吸收值隨寬度的增加而不再增加,此時的狹縫寬度就差不多了。 很多原子吸收光譜儀標(biāo)出的是通帶寬度,而不是狹縫寬度。可以從單位上區(qū)別兩者,單位為mm的為狹縫寬度,單位為nm的為通帶寬度,這一點應(yīng)特別引起注意。另外,狹縫寬度或通帶寬度往往是只能在幾個之間選擇,如AA800只能選0.2,0.7,2.0 nm三個通帶寬度間選擇。有的儀器只能在兩個之間選擇,有的只有一個,即不能進(jìn)行選擇。2022-5-6原子吸收光譜分析115.提升量的調(diào)整 提升量:單位時間內(nèi)的進(jìn)樣量。提升量越大,含待測元素的量就越多,靈敏度越高。但提升量太高,會使霧化室內(nèi)霧滴加大,降低霧化效率;另一方面,過大的霧滴也會使火焰的溫度

9、降低,從而降低了原子化程度,縮短基態(tài)原子在觀察區(qū)的停留時間,反而使靈敏度下降。大顆粒粒子還會產(chǎn)生散射效應(yīng),使背景值增加。因此提升量以5mL/min為宜,可通過加粗或減細(xì)進(jìn)樣管內(nèi)徑的辦法解決。2022-5-6原子吸收光譜分析12 由于一般采用的是自吸進(jìn)樣,故樣液與霧化器的相對高度也是影響提升量的因素之一,因此,所有作工作曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液都應(yīng)在同一高度上進(jìn)樣。溫度、黏度、酸度等也是影響霧化效率的因素,樣品溶液的溫度、粘度、酸度等都應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)溶液一致。2022-5-6原子吸收光譜分析136.觀察高度的選擇 觀察高度是指光源譜線通過燃燒區(qū)時離燃燒頭的高度。要選擇最佳的觀察高度,就必須首先了解待測

10、元素在火焰中的物理化學(xué)變化。2022-5-6原子吸收光譜分析146.1 元素在火焰中的物理化學(xué)變化根據(jù)待測元素在火焰中的物理化學(xué)變化的不同,可將其分為四個區(qū)?;鹧嬖谠踊^程示意圖火焰在原子化過程示意圖2022-5-6原子吸收光譜分析156.1.1 干燥區(qū)(預(yù)燃區(qū)) 是燃?xì)鈿馊苣z剛剛離開燃燒頭的很窄的區(qū)域。在此區(qū)域中燃?xì)馊紵怀浞只虼蟛糠植]有燃燒。由于受熱輻射,此區(qū)域的溫度大約在300500,氣溶膠在此區(qū)域被干燥成固體顆粒。這是一個物理變化的過程,樣品并沒有被原子化。Ca2+(aq) + 2Cl-(aq) =CaCl2(s)。 6.1.2 蒸發(fā)區(qū)(第一反應(yīng)區(qū)) 是一條清晰的淺藍(lán)色的光帶,燃?xì)?/p>

11、和助燃?xì)庠诖诉M(jìn)行復(fù)雜的燃燒反應(yīng)。溫度上升,但燃燒不充分,溫度沒達(dá)到最高點。干燥后的樣品顆粒在此被熔融、蒸發(fā),但仍沒有被太多原子化。 CaCl2(s) CaCl2(l) CaCl2(g)。2022-5-6原子吸收光譜分析16 由于這里存在大量的水蒸氣、NO2、CO2等,它們對觀察的干擾大,不是最佳的觀察區(qū)域。 6.1.3 原子化區(qū)(觀察區(qū)) 位于蒸發(fā)區(qū)上方一個很小的區(qū)域,離燃燒頭約46 mm,此處的溫度繼續(xù)升高,被蒸發(fā)的化合物在此被大量原子化或被還原氣氛還原為為自由原子,是進(jìn)行原子吸收的理想?yún)^(qū)域。當(dāng)然在此也有部分原子被激發(fā)至激發(fā)態(tài),可選擇合適的燃?xì)鈼l件使其降至最少。CaCl2(g) = Ca(g

12、) + 2Cl(g)。6.1.4 電離化合區(qū)(第二反應(yīng)區(qū)) 燃?xì)庠诖说玫匠浞秩紵瑴囟冗_(dá)到最高值,再往上溫度急劇下降。由于冷卻作用,原子化的部分原子被電離,繼而形成化合物。由于反應(yīng)復(fù)雜,伴有大量離子的離2022-5-6原子吸收光譜分析17子譜線,干擾譜線較多,也不是理想的觀察區(qū)域。 CaCl2(s) CaCl2(l) CaCl2(g)。 由于這里存在大量的水蒸氣、NO2、CO2等,它們對觀察的干擾大,不是最佳的觀察區(qū)域。 Ca(g) + O(g) = CaO(g)Ca(g) +2O(g) + H(g) = CaOH Ca(g) = Ca+ + e, Cl(g) +e = Cl-(g)上面討論的

13、四個區(qū)域是緊密相連的,很難精確的將它們分開。實際測試中可將燃燒頭上下調(diào)整,使吸收值達(dá)到最大,同時使背景值降至最低,即可認(rèn)為是最佳的觀察高度,一般為510mm。2022-5-6原子吸收光譜分析187.燃?xì)?、助燃?xì)獾倪x擇7.1 空氣乙炔火焰 這是火焰原子吸收中最常用的燃?xì)夂椭細(xì)?。特點是成本較低,背景較小,可測定35種元素。根據(jù)燃?xì)?、助燃?xì)庵葘⑵浞譃榛瘜W(xué)計量火焰、貧燃火焰和富燃火焰三種燃燒方式。7.1.1 化學(xué)計量火焰 這種火焰的助燃比一般為34:1 ,在這種方式下燃?xì)獾玫匠浞秩紵?,助燃?xì)庀牡”M?;鹧鏈囟却蠹s為2300?;鹧娴膶哟畏置鳌⑶逦?、穩(wěn)定,噪音小,背景值低,又具有一定的還原性,許多元素

14、在此溫度下都能得到解離,是原子吸收2022-5-6原子吸收光譜分析19中首選的燃燒方式。對于Cu,Au,Mg,Co,Ni,Fe,Zn, Cd等元素選用化學(xué)計量火焰較合適。但對氧化物難解離的元素(高溫元素)不適用,因為它們在此溫度下不能得到充分原子化,如Al,Si,W, Ti,V,Zr,Hf等。 7.1.2 貧燃火焰 這種火焰的助燃比為46:1。助燃?xì)廨^多而燃?xì)廨^少。由于燃?xì)獾玫匠浞秩紵曰鹧娴奶攸c是顏色很淺,背景值很低?;鹧鏈囟入m不及化學(xué)計量火焰,但降低不是很多。特別適合堿金屬元素的測定,也適合熔點高、難形成高溫氧化物的元素,如Au,Ag,Pt,Rh,Ga,In,Ni,Co等。但這種燃燒方

15、式的穩(wěn)定性較差。2022/5/6原子吸收光譜分析207.1.3 富燃火焰 這種火焰的助燃比一般為1.21.5:1。與貧燃火焰相反,混合氣中燃?xì)舛喽細(xì)馍佟S捎谌紵怀浞?,火焰帶有明顯的黃色,有的甚至有濃煙。火焰中有大量的C*,CH*,CO*, CN*, NH*等自由基,因此具有很強(qiáng)的還原性,適合測定易被氧化或氧化物熔點較高的元素。由于有較強(qiáng)的還原作用,可以使這些氧化物不需經(jīng)過高溫解離的過程,而是直接被還原成氣態(tài)自由原子。MO(g) +C*M(g) +CO 對于氧化物穩(wěn)定難以原子化的元素如Ca,Sr, Ba, Cr,Mo等宜選富燃火焰。用這種火焰測定Mo2022/5/6原子吸收光譜分析21時其

16、吸光度比化學(xué)計量火焰高出5倍多。 由于燃?xì)夂椭細(xì)獾牧髁渴沁B續(xù)可調(diào)的,當(dāng)燃?xì)膺^量時,火焰發(fā)黃,為富燃火焰。調(diào)整燃?xì)饬髁?,使火焰黃色逐漸消失,變?yōu)樗{(lán)色,此時的火焰為化學(xué)計量火焰。繼續(xù)降低燃?xì)饬髁?,火焰顏色更淺,這時就是為貧燃火焰。若繼續(xù)降低燃?xì)饬髁?,就無法點燃了。 無論采用哪種燃?xì)狻⒅細(xì)獗鹊幕鹧?,對分析線在220 nm附近或以下的元素都是不適用的,因為助燃?xì)?空氣)對它們有強(qiáng)烈的吸收,如As,Se, Sn等元素。 2022/5/6原子吸收光譜分析222022/5/6原子吸收光譜分析237.2 N2O乙炔火焰 這是常用的高溫火焰。火焰溫度可達(dá)3000。在此溫度下,N2O有強(qiáng)烈的還原作用,適合測定

17、易生成高溫氧化物或氧化物熔點較高的元素,如Cr,Mo等。采用富燃的N2O乙炔火焰對Al,Si,Ti等也能進(jìn)行測定。但對于易電離的元素,如堿金屬和堿土金屬等不宜采用。由于溫度高,有些元素會自發(fā)射,所以背景值較高。7.3 空氣石油氣火焰 這種火焰的特點是成本低。最高溫度為1700左右。能測定Ag,Li,K等易于電離的元素,但噪音大,火焰易受空氣流動的影響。7.4 空氣氫氣火焰 這種火焰的特點是火焰是無色的。火焰溫度不高,大約在2000左右。對紫外吸收較少。適合于測定易電離的元素,如Pb,Zn,Sn,堿金屬等。特別適合于對Sn的測定,其靈敏度比空氣乙炔火焰高5倍。但這種火焰化學(xué)干擾大,易回火,即燃?xì)?/p>

18、容易回串到霧化室,引起爆炸。應(yīng)引起足夠的重視。7.5 氬氫火焰 這種火焰的最大特點就是燃燒溫度特別低,只有300800 。雖然不能使多數(shù)元素原子化,但2022/5/6原子吸收光譜分析24 由于對紫外光譜吸收低,很適合于As,Se,Sn等分析線在200nm左右的元素。由于溫度低,基線穩(wěn)定性不好,分子吸收干擾嚴(yán)重。 另外,在選擇不同的燃?xì)?、助燃?xì)鈺r,應(yīng)注意更換相應(yīng)的燃燒器;有些氣體在使用時應(yīng)注意安全。如所有燃?xì)庠趦Υ?、使用、輸送時應(yīng)防止漏氣;乙炔與銅接觸時會生成乙炔銅,它是一種引爆劑。所以輸送乙炔的管道不能采用紫銅管;N2O乙炔在燃燒時易產(chǎn)生積炭,影響火焰的穩(wěn)定,嚴(yán)重時還會回火爆炸;N2O還是一種

19、強(qiáng)氧化劑,儲存的容器及輸送的管道內(nèi)絕對禁油。N2O俗稱笑氣,無色無味,少量吸入對人體有麻醉作用,大量吸入會使人中毒。2022/5/6原子吸收光譜分析258有機(jī)溶劑效應(yīng) 樣品溶液中含有有機(jī)試劑特別是表面活性劑可以提高分析的靈敏度,降低干擾早已為分析工作者所知曉,并廣泛應(yīng)用于分析實踐中。陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉(SDS)對Cu、Ni、Fe分別增感24%、75%和55%。在磺基水楊酸(SSA)存在下,有效地抑制了其它稀土元素、硫酸根和磷酸根的干擾,使Yb的靈敏度提高50倍,Pb的靈敏度提高近60%,在丙酮存在下聚乙二醇辛基苯基醚(OP)對Ca的增感效應(yīng)達(dá)到160%,等等。2022/5/6原子吸

20、收光譜分析26需要指出的是,1).所有測試溶液包括標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液,甚至用于調(diào)零的溶劑都必須采用相同的溶劑、相同的配比。2).有機(jī)試劑都易燃,有些試劑極易揮發(fā)。在操作中應(yīng)注意防火、防爆。3).有的試劑燃燒后會產(chǎn)生有毒氣體,應(yīng)加強(qiáng)排風(fēng)。 總之,有機(jī)試劑的應(yīng)用有有利的一面,也有有害的一面。因而除非萬不得已,一般情況下還是不用為好。2022/5/6原子吸收光譜分析27第五節(jié) 石墨爐原子吸收法工作條件的選擇2022/5/6原子吸收光譜分析28 由于石墨爐測試只是原子化系統(tǒng)與火焰原子化系統(tǒng)不同,兩者的光源、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)都完全一樣,因此這里只介紹原子化系統(tǒng)的測試條件。 石墨爐的原子化過程不是像火焰

21、原子化那樣連續(xù)進(jìn)行的。因此應(yīng)將溶液一次性加入,然后給石墨管通電加熱,經(jīng)過多次升溫,完成一次測試。升溫的次數(shù)依儀器的不同而不同,多的有八、九次,但最少的應(yīng)有四次。它們是干燥灰化原子化凈化四個階段。在非火焰原子化系統(tǒng)中,石墨爐原子吸收分析儀是最常見的。下面就介紹它的原子化過程及原子化過程的測試工作條件。2022/5/6原子吸收光譜分析291.原子化過程1.1 熱解反應(yīng) MNO3 M2O +NO2 MO(s) MO(g) M(g) +O2 一些易解離的氧化物和硝酸鹽屬于這種反應(yīng),如Cd,Mn,Ca,Mg,Ag,Zn,Sr,Ba,Bi 等。 MCl(s) MCl(g) M(g) + Cl(g) M(s

22、) M(g) 如一些金屬單質(zhì)或鹽酸鹽等。 2022/5/6原子吸收光譜分析30 金屬元素以哪種形式分解,取決于溶液的介質(zhì)是HNO3,還是HCl。若采用火焰法,酸介質(zhì)以HCl為好,若采用石墨爐法酸介質(zhì)以HNO3為宜。1.2 還原反應(yīng) 由于石墨管中有大量的碳原子,一些金屬氧化物會被還原為金屬原子。MO(s) +CM(g) +CO 如Pb,Cu,Ni,Co,Sn,Li,Na,K,Rb,Cs,Mo,Cr,Sb,F(xiàn)e等。2022/5/6原子吸收光譜分析31 1.3 碳化反應(yīng) 一些金屬氧化物不是被還原為金屬原子,而是形成高溫碳化物。MO(s) +C MC(s) +CO 如W,B,Nb,Si,Zr,Hf,T

23、a,V等。這些元素用石墨爐測定時往往誤差較大,甚至不能測定。2022/5/6原子吸收光譜分析322.工作條件的選擇2.1 位置調(diào)整 通常,石墨爐原子吸收光譜儀都配備自動進(jìn)樣器,這是因為石墨爐的進(jìn)樣量很少,手動進(jìn)樣往往因為進(jìn)樣位置發(fā)生改變而使測試精度大打折扣。 在測試之前,須對自動進(jìn)樣器進(jìn)樣針的各個動作所到的位置進(jìn)行調(diào)整,如取樣時,進(jìn)樣針應(yīng)正確地插入盛樣杯中,往石墨管進(jìn)樣時進(jìn)樣針應(yīng)正對石墨管的進(jìn)樣孔,插入石墨管時插入的深淺應(yīng)合適,等等。然后將光源(元素?zé)襞c氘燈)和“吸收池”(石墨管)的對光調(diào)好。2022/5/6原子吸收光譜分析33 特別是對于在進(jìn)行火焰原子吸收和石墨爐原子吸收測試之間須進(jìn)行兩套原

24、子化系統(tǒng)切換的光譜儀更應(yīng)在切換后進(jìn)行仔細(xì)調(diào)整。 2.2 進(jìn)樣量 在進(jìn)行石墨爐測試時,進(jìn)樣量的多少會影響測試的品質(zhì)。進(jìn)樣量太少會影響吸光度,測試精度不夠。但過多的進(jìn)樣量會使吸光度超出線性范圍,同時記憶效應(yīng)增加。對于液體樣品,一般進(jìn)樣量為幾幾十L,通常為2030 L;對于固體樣品,一般零點幾幾mg。這對于一些珍貴樣品是非常合適的。2022/5/6原子吸收光譜分析342.3 干燥溫度及時間 干燥溫度依溶劑而定。一般在溶劑沸點偏上。如水溶液,溫度選擇在110左右,MIBK溶劑(b.p. 117)選在為115120左右。干燥時間依樣品加入量而定。經(jīng)驗是加入體積(L)的1.52倍(秒)。如10L樣品一般干

25、燥15秒,但如果樣品加入量越多,相應(yīng)倍數(shù)就應(yīng)降低。如加入100L樣品,干燥時間有60秒就足夠了。現(xiàn)在有很多石墨爐原子吸收光譜儀設(shè)有兩段或兩段以上干燥方式。這樣第一段升溫可將溫度設(shè)在略低于溶劑的沸點,以防止由于溶劑爆沸使樣品飛2022/5/6原子吸收光譜分析35 濺,第二段升溫則設(shè)在高于溶劑的沸點,以盡可能地使溶劑揮發(fā)。另外,固體樣品的干燥時間一般很短,固體生物樣品或易吸潮的固體樣品應(yīng)適當(dāng)延長干燥時間。 2.4 灰化溫度及時間 灰化的目的是使樣品的基體盡可能地?fù)]發(fā),以排除由于形成的煙霧、分子吸收對下一步的原子化過程的干擾。因此希望灰化溫度足夠高,灰化時間足夠長;但是這又往往會造成待測元素也被揮發(fā)

26、而丟失,因而又希望灰化的溫度盡2022/5/6原子吸收光譜分析36可能低,灰化時間也盡可能短。如何才能得到最佳的灰化溫度和灰化時間呢?最實用的解決方法就是做灰化曲線。方法是,先確定某一灰化時間,選擇不同的灰化溫度,測定不同灰化溫度灰化后待測元素的吸收值。理論上,低于某一溫度灰化后,由于待測元素很少丟失,吸收值保持不變;高于該溫度時,由于待測元素產(chǎn)生丟失,吸收值會有所下降,溫度越高,下降得越厲害。這一轉(zhuǎn)折溫度就是最佳灰化溫度。同樣方法也可以在最佳灰化溫度下找出最佳灰化時間。2022/5/6原子吸收光譜分析37 灰化溫度曲線 灰化時間曲線2022/5/6原子吸收光譜分析38 這種方法費時、費樣品,

27、但對于一個初學(xué)者或?qū)w一無所知的樣品不失為一個有效的方法。但也有下列指導(dǎo)性方法:基體待比測元素易揮發(fā) 一般情況下,有機(jī)樣品或生物樣品屬于這種情況。雖然有些生物樣品基體很復(fù)雜,但它們較易被灰化除去,若測定的待測元素不易揮發(fā),可使灰化溫度高一些,灰化時間也可長一些。以便使基體盡量灰化除去。如測定Fe等?;w比待測元素難揮發(fā) 在這種情況下,可使升溫過程跳過灰化階段,即在干燥階段之后就原子化,或者選擇較低的灰化溫度和較短的灰化時間。2022/5/6原子吸收光譜分析39 原子化的溫度也應(yīng)低一些,因為待測元素易揮發(fā),并且由于灰化不徹底或根本就沒有灰化,樣品中存在著大量的基體。過高的原子化溫度會產(chǎn)生大量的基體干擾。如測定Pb等。待測元素與基體的揮發(fā)溫度相近 這是最難選擇的,無論選擇何種灰化溫度和原子化溫度,都會使待測元素丟失或產(chǎn)生基體干擾。這時在加入樣品前可加入適當(dāng)試劑(改進(jìn)劑),使待測元素生成新的化合物或使基體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。使兩者的揮發(fā)溫度有所差別,再根據(jù)上述兩種情況,選擇較高的灰化溫度或較低的灰化溫度,還可采用氘燈扣背景降低基體的干擾。2022/5/6原子吸收光譜分析402.5 原子化溫度及時間 原子化的最佳溫度也可通過繪制原子化溫度

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