013土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法-作業(yè)指導(dǎo)書

1、XX公司作業(yè)指導(dǎo)書土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法文件編號(hào)XX文件序號(hào)XX版本第一版第0次修訂受控狀態(tài)受控不受控口編制審核批準(zhǔn)頒布日期序號(hào)修改的章、節(jié)、條號(hào)修訂內(nèi)容修改人審核人批準(zhǔn)人批準(zhǔn)日期1編制依據(jù)本方法依據(jù)土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法（HJ834-2017）編制。2適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中半揮發(fā)性有機(jī)物的氣相色譜-質(zhì)譜法。本方法適用于土壤和沉積物中氯代姓:類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝胺類、醴類、鹵醴類、酮類、苯胺類、叱噬類、唾咻類、硝基芳香燒類、酚類包括硝基酚類、有機(jī)氯農(nóng)藥類、多環(huán)芳爛類等半揮發(fā)性有機(jī)物的篩查鑒定和定量分析，對(duì)于特定類別的化合物

2、，應(yīng)在此篩選基礎(chǔ)上選用專屬的分析方法測定。取樣量為20.0g,定容體積為1.0ml,采用全掃描方式測定時(shí)，方法檢出限為0.06mg/kg0.3mg/kg,測定下限為0.24mg/kg1.20mg/kg。詳見附錄A。3方法原理土壤或沉積物中半揮發(fā)性有機(jī)物采用適合的萃取方法（索氏提取、加壓流體萃取等）提取，根據(jù)樣品基體干擾情況選擇合適的凈化方法（凝膠滲透色譜或柱凈化）對(duì)提取液凈化、濃縮、定容，經(jīng)氣相色譜分離、質(zhì)譜檢測。根據(jù)保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度定性，內(nèi)標(biāo)法定量。4試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實(shí)驗(yàn)用水為新制備的超純水或蒸儲(chǔ)水。4.1 丙酮（C3H6。）：農(nóng)

3、殘級(jí)。4.2 二氯甲烷（CH2CI2）:農(nóng)殘級(jí)。4.3 乙酸乙酯（C4H8。2）：農(nóng)殘級(jí)。4.4 環(huán)己烷（C6H12）:農(nóng)殘級(jí)。4.5 二氯甲烷-丙酮混合溶劑：1+1。用二氯甲烷（4.2）和丙酮（4.1）按1:1體積比混合。4.6 凝膠滲透色譜流動(dòng)相：用乙酸乙酯（4.3）和環(huán)己烷（4.4）按1+1體積比混合，或按儀器說明書配制其他溶劑體系。4.7 硝酸：p（HNO3）=1.42g/ml,優(yōu)級(jí)純。4.8 硝酸溶液：1+1。用優(yōu)級(jí)純硝酸（4.7）與實(shí)驗(yàn)用水按1:1體積比混合。4.9 銅粉（Cu）:純度為99.5%使用前用硝酸溶液（4.8）去除銅粉表面的氧化物，用實(shí)驗(yàn)用水沖洗除酸，并用丙酮（4.1）

4、清洗后，再用高純氮?dú)饩従彺蹈纱?，每次臨用前處理，保持銅粉表面光亮。4.10 半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000mg/d5000mg/L,市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.11 半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)中間液：p=200ng/m500仙g/ml用二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）稀釋半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.10）。4.12 內(nèi)標(biāo)貯備液：p=5000mg/L1,4-二氯苯-d4、蔡-d8、危-d10、菲-d10、？-d12和花-d12,市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。亦可選用其他性質(zhì)相近的半揮發(fā)性有機(jī)物做內(nèi)標(biāo)。4.13 內(nèi)標(biāo)中間液：p=200ng/m500仙g/ml用二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）稀釋配置內(nèi)標(biāo)貯備液（

5、4.12）,并混勻。4.14 替代物貯備液：p=1000mg/L-4000mg/L。苯酚-d6、2-氟苯酚、2,4,6-三澳苯酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、4'聯(lián)苯-d14等市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.15 替代物中間液：p=200ng/m500仙g/ml用二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）稀釋配置替代物貯備液（4.14）,并混勻。4.16 十氟三苯基瞬（DFTPP）：p=50mg/L市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。其他濃度用二氯甲烷（4.2）稀釋成50mg/L并混勻。4.17 凝膠滲透色譜校準(zhǔn)溶液：含有玉米油（25mg/ml）、鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯（1mg/ml）、甲氧滴滴涕（200mg/L）、花

6、（20mg/L）和硫（80mg/L）的混合溶液。市售。注：4.104.17中的所有標(biāo)準(zhǔn)貯備液均應(yīng)參照制造商的產(chǎn)品說明保存方法，所有配置的中間液應(yīng)于-10C以下避光保存。使用前應(yīng)檢查其變化情況，一旦蒸發(fā)或降解應(yīng)重新配制，使用前應(yīng)恢復(fù)至室溫、混勻。4.18 干燥劑：優(yōu)級(jí)純無水硫酸鈉（Na2SO4）或粒狀硅藻土250N廣150m（60目100目）。置于馬弗爐中400c烘烤4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.19 玻璃層析柱：內(nèi)徑20mm,長10cm20cm,具聚四氟乙烯活塞。4.20 石英砂：150m830仙恤00目20目）。置于馬弗爐中400c烘烤4h,冷卻后裝入具塞磨口玻璃瓶中

7、密封保存。4.21 玻璃棉或玻璃纖維濾膜：使用前用二氯甲烷（4.2）浸洗，待二氯甲烷（4.2）揮發(fā)干后，于具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.22 索氏提取套筒：玻璃纖維或天然纖維材質(zhì)套筒。使用前，玻璃纖維套筒置于馬弗爐中400C烘烤4h,天然纖維套筒應(yīng)用與樣品提取相同的溶劑凈化。4.23 高純氮?dú)猓杭兌葹?9.999%。4.24 載氣：高純氮?dú)?，純度?9.999%。5儀器和設(shè)備5.1 氣相色譜/質(zhì)譜儀：具電子轟擊（EI）電離源。5.2 色譜柱：石英毛細(xì)管柱，長30m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.25FT1,固定相為5%-苯基-甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛細(xì)管色譜柱。5.3 提取裝置：索氏提取或加壓

8、流體萃取儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。5.4 凝膠滲透色譜儀（GPC）:具254nm固定波長紫外檢測器，填充凝膠填料的凈化柱。5.5 濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀或其他同等性能的設(shè)備。5.6 真空冷凍干燥儀：空載真空度達(dá)13Pa以下。5.7 周相萃取裝置。5.8 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6樣品6.1 樣品的采集與保存土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求采集和保存，沉積物樣品按照GB17378.3的相關(guān)要求采集和保存。樣品應(yīng)于潔凈的具塞磨口棕色玻璃瓶中保存。運(yùn)輸過程中應(yīng)密封、避光、4C以下冷藏。運(yùn)至實(shí)驗(yàn)室后，若不能及時(shí)分析，應(yīng)于4C以下冷藏、避光、密封保存，保存時(shí)間不超過10天。6.2 水分的測定土壤樣

9、品干物質(zhì)含量測定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率測定按照GB17378.5執(zhí)行。6.3 試樣的制備6.3.1 樣品準(zhǔn)備將樣品放在搪瓷盤或不銹鋼盤上，混勻，除去枝棒、葉片、石子等異物，按照HJ/T166進(jìn)行四分法粗分。用于篩選污染物為目的的樣品，應(yīng)對(duì)新鮮樣品進(jìn)行處理。自然干燥不影響分析目的時(shí)，也可將樣品自然干燥。新鮮土壤或沉積物樣品可采用冷凍干燥和干燥劑方法干燥。如果土壤或沉積物樣品中水分含量較高（大于30%）,應(yīng)先進(jìn)行離心分離出水相，再進(jìn)行干燥處理。方法一：凍干法。取適量混勻后樣品，放入真空冷凍干燥儀（5.6）中進(jìn)行干燥脫水。干燥后的樣品需研磨、過0.25mm孔徑的篩子，均化處理成250（

10、60目）左右的顆粒。然后稱取20g（精確到0.01g）樣品，全部轉(zhuǎn)移至提取器中待用。方法二：干燥劑法。稱取20g（精確到0.01g）的新鮮樣品，加入一定量的干燥劑（4.18）混勻、脫水并研磨成細(xì)小顆粒，充分拌勻直到散粒狀，全部轉(zhuǎn)移至提取容器中待用。6.3.2 提取提取方法可選擇索氏提取、加壓流體萃取及其他等效萃取方法。a）索氏提?。簩⒅苽浜玫耐寥阑虺练e物樣品全部轉(zhuǎn)移入索氏提取套筒（4.22）,加入校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)以上濃度的替代物中間液（4.15）,小心置于索氏提取器回流管中，在圓底溶劑瓶中加入100ml二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5），提取16h18h,回流速度控制在每小時(shí)4次6次。然后停止加熱

11、回流，取出圓底溶劑瓶，待濃縮。b）加壓流體萃?。喊凑誋J783執(zhí)行。注：如果上述提取液中存在明顯水分，需要進(jìn)一步過濾和脫水。在玻璃漏斗上墊一層玻璃棉或玻璃纖維濾膜（4.21）,加入約5g無水硫酸鈉（4.18）,將提取液過濾至濃縮器皿中。再用少量二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）洗滌提取容器3次，洗滌液并入漏斗中過濾，最后再用少量二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）沖洗漏斗，全部收集至濃縮器皿中，待濃縮。6.3.3 濃縮濃縮方法推薦使用以下兩種方式，其他方法經(jīng)驗(yàn)證效果優(yōu)于或等效時(shí)也可使用。a）氮吹濃縮在室溫條件下，開啟氮?dú)庵寥軇┍砻嬗袣饬鞑▌?dòng)（避免形成氣渦），用二氯甲烷（4.2）多次洗滌氮吹過程中已露

12、出的濃縮器管壁。濃縮至約2ml,停止?jié)饪s。當(dāng)選用凝膠滲透色譜法凈化時(shí)，加入約5ml凝膠滲透色譜流動(dòng)相（4.6）進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約1ml,待凈化。當(dāng)需對(duì)特定種類半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行凈化時(shí)，可按附錄B的方法進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至1ml左右待凈化。b）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮加熱溫度設(shè)置在40c左右，將提取液（6.3.2）濃縮至約2ml,停止?jié)饪s。用一次性滴管將濃縮液轉(zhuǎn)移至具刻度濃縮器皿，并用少量二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）將旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶底部沖洗2次，合并全部的濃縮液，再用氮吹濃縮至約1ml,待凈化。當(dāng)選用凝膠滲透色譜法凈化時(shí)，當(dāng)上述濃縮液氮吹至2ml時(shí)，加入約5ml凝膠滲透色譜流動(dòng)相（4.6）進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)

13、換，再濃縮至約1ml,待凈化。當(dāng)需對(duì)特定種類半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行凈化時(shí)，可按附錄B的方法進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至1ml左右待凈化。6.3.4 凈化 凝膠滲透色譜凈化當(dāng)分析的目的是篩查全部半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，應(yīng)選用凝膠滲透色譜凈化方法。a）凝膠滲透色譜柱的校準(zhǔn)按照儀器說明書對(duì)凝膠滲透色譜柱進(jìn)行校準(zhǔn)，凝膠滲透色譜校準(zhǔn)溶液（4.17）得到的色譜峰應(yīng)滿足以下條件：所有峰形均勻?qū)ΨQ；玉米油和鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯的色譜峰之間分辨率大于85%;鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯和甲氧滴滴涕的色譜峰之間分辨率大于85%;甲氧滴滴涕和花的色譜峰之間分辨率大于85%;花和硫的色譜峰不能重疊，基線

14、分離大于90%。b）確定收集時(shí)間半揮發(fā)性有機(jī)物的收集時(shí)間初步定在玉米油出峰之后至硫出峰之前，花洗脫出以后，立即停止收集。然后用半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.11）進(jìn)樣形成標(biāo)準(zhǔn)物譜圖，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)譜圖進(jìn)一步確定起始和停止收集時(shí)間，并測定其回收率。沸點(diǎn)較低的半揮發(fā)性有機(jī)物的回收率受濃縮等因素影響導(dǎo)致回收率下降，當(dāng)大部分的目標(biāo)物回收率均大于90%時(shí)，即可按此收集時(shí)間和儀器條件凈化樣品，否則需繼續(xù)調(diào)整收集時(shí)間和其他條件。c）提取液凈化用凝膠滲透色譜流動(dòng)相（4.6）將濃縮后白提取液（6.3.3）定容至凝膠滲透色譜儀定量環(huán)需要的體積，按照確定后的收集時(shí)間自動(dòng)凈化、收集流出液，待再次濃縮（6.3.5）。6.

15、3.4,2層析柱凈化當(dāng)分析目的只關(guān)注半揮發(fā)性有機(jī)物中的某一類化合物時(shí)，可采用含有不同吸附劑的層析柱進(jìn)行凈化。不同目標(biāo)物推薦使用的凈化方法見表1。具體操作步驟參見附錄Bo其他方法驗(yàn)證效果優(yōu)于或等效時(shí)也可使用。表1目標(biāo)分析物類別及適用凈化方法H標(biāo)化合物軌化鋁柱H酸揍柱硅膠柱凝膠港選色浩若股和笨股衍生物茶酚類/鄰米二甲酸除類/亞衲基胺類/有機(jī)輒農(nóng)藥y/Z硝基芳嫌和環(huán)嗣類z/多環(huán)芳?xì)w美的改類尋*氯似在類y其他半揮發(fā)性有機(jī)物/6.3.5濃縮、加內(nèi)標(biāo)凈化后的試液（6.3.4）再次按照氮吹濃縮或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮（6.3.3）的步驟進(jìn)行濃縮、加入適量內(nèi)標(biāo)中間液（4.13）,并定容至1.0ml,混勻后轉(zhuǎn)移至2ml樣

16、品瓶中，待測。6.4空白試樣的制備用石英砂（4.20）代替實(shí)際樣品，按照與試樣的制備（6.3）相同步驟制備空白試樣。7分析步驟7.1 儀器參考條件7.1.1 氣相色譜參考條件進(jìn)樣口溫度：280C,不分流；進(jìn)樣量：1.0g1柱流量：1.0ml/min（恒流）；柱溫：35C開始保持2min；以15C/min升溫至150C,保持5min；以3C/min升溫至290C,保持2.0min注：保持到最后一個(gè)目標(biāo)物苯并（ghi）花出峰后。7.1.2 質(zhì)譜參考條件電子轟擊源（EI）;離子源溫度：230C；離子化能量：70eV;接口溫度：280C；四級(jí)桿溫度：150c質(zhì)量掃描范圍：35amu450amq溶劑延遲

17、時(shí)間：5min。數(shù)據(jù)采集方式：全掃描（Scan域選擇離子模式（SIM）模式。7.2 校準(zhǔn)7.2.1 質(zhì)譜性能檢查每次分析前，應(yīng)進(jìn)行質(zhì)譜自動(dòng)調(diào)諧，再將氣相色譜和質(zhì)譜儀設(shè)定至分析方法要求的儀器條件，并處于待機(jī)狀態(tài)，通過氣相色譜進(jìn)樣口直接注入1.0以止氟三苯基瞬（DFTPP）（4.16）溶液，得到十氟三苯基瞬質(zhì)譜圖，其質(zhì)量碎片的離子豐度應(yīng)全部符合表2中的要求。否則須清洗質(zhì)譜儀離子源。表上十第三笨基鱗（DFTPP）離子豐度規(guī)范要求相村豐度規(guī)范質(zhì)荷比（tn/z）相時(shí)豐度規(guī)范S1198嶂1基峰）tfj30-60%199198峰的54總6S小于鐘峰的2%275旱峰的1030%70小于威峰的2%365大于基峰

18、的L翳J27基峰的4/6眸441存在IL小于心3峰197小于198峰的1%442基峰戌大F193峰的19E基峰,豐度100%443442岸的1。%7.2.2 校準(zhǔn)曲線的繪制取5個(gè)5ml容量瓶，預(yù)先加入2ml二氯甲烷溶劑（4.2）,分別量取適量的半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.11）、替代物中間液（4.15）和內(nèi)標(biāo)中間液（4.13）,用二氯甲烷溶劑（4.2）定容后混勻，配制成至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列。半揮發(fā)有機(jī)物和替代物的質(zhì)量濃度均分別為1.0g/nM5.0g/mJ10.0g/mJ20.0gg/m.l50.0gg/ml內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為40.0仙g/ml也可根據(jù)儀器靈敏度或樣品中目標(biāo)物濃度配制成其他

19、氣相色譜-質(zhì)譜儀適合的濃度水平的校準(zhǔn)系列。按照儀器參考條件（7.1）,從低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析。以目標(biāo)化合物濃度為橫坐標(biāo)；以目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值的比值和內(nèi)標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的乘積為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。7.2.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜/質(zhì)譜圖革納案I3*事汩*冉橋m丹事X#127AfcT&.單君般，鼻，舉干茶事：時(shí)出RXHV|e31Vql.單葡1J2*丁物i”上、宿單代制1串I工事善.特2制蕈曜版.相前降."玄篇甲:即Itk”L金：事菅“%利吧Th（四忤”"f榮Ni412*；刪其苴*;注Ei書；*并的INh*1*挈，畸5±*二W加*Mi附揖蛇：

20、甲二百*H至*嘉*Hi0m辜為制*:嗎差/甲唾詈AhWWkUFi12.2*；m零*餐41，二*i時(shí)六HL%轉(zhuǎn)54JTy向hjiSTVi»CrH卻如H中依JIIfr:0111i期而14電*%片代片iWH；t甲肺¥耳hHtUl*iK丁/）內(nèi)解】E早處例就攀沖簫0/魯$扁！：醉N*E*|-tn：Ni*-即番*171*若制膏以燈削幅M正視3”eTJ席蟀RJ.MDflIT3£MfAlRa7*西典耳It1半庫發(fā)性有機(jī)物標(biāo)杠品的總做于溫港四7.3 試樣的測定按照與校準(zhǔn)曲線繪制相同的儀器分析條件（7.1）測定待測的試樣（6.3.5）7.4 空白試驗(yàn)按照與試樣測定相同的儀器分析條件

21、（7.1）測定空白試樣（6.4）8結(jié)果計(jì)算與表示8.1 定性分析通過樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的保留時(shí)間、質(zhì)譜圖、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度等信息比較，對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性分析。應(yīng)多次分析標(biāo)準(zhǔn)溶液得到目標(biāo)物的保留時(shí)間均值，以平均保留時(shí)問±3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為保留時(shí)間窗口，樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間應(yīng)在其范圍內(nèi)。目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對(duì)豐度高于30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，樣品質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中上述特征離子的相對(duì)豐度偏差應(yīng)在0%之內(nèi)。一些特殊的離子如分子離子峰，即使其相對(duì)豐度低于30%,也應(yīng)該作為判別化合物的依據(jù)。對(duì)沒有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或純品的半揮發(fā)性有機(jī)物，可通過獲得的全掃描質(zhì)譜圖與NIST標(biāo)準(zhǔn)

22、譜庫譜圖檢索進(jìn)行定性鑒別。（1）分子離子峰應(yīng)出現(xiàn)在樣品中；（2）標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對(duì)豐度高于30%的特征離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在；（3）譜庫檢索可信度至少大于70%0定性結(jié)果僅適用于污染初步篩查和未知物初步定性，并在報(bào)告中給出結(jié)果的可信度。注：如果實(shí)際樣品存在明顯的背景干擾，應(yīng)扣除背景影響。8.2 定量分析在對(duì)目標(biāo)物定性判斷的基礎(chǔ)上，根據(jù)定量離子的峰面積，采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量。當(dāng)樣品中目標(biāo)化合物的定量離子有干擾時(shí)，可使用輔助離子定量。定量離子、輔助離子參見附錄Co8.3 結(jié)果計(jì)算8.3.1 平均相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）的計(jì)算校準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)化合物的相對(duì)響應(yīng)因子（RRFi）,按照公式（1）計(jì)*aPr

23、式中1MFj校準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物的相對(duì)I向應(yīng)41r,市一校群系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物定量離子的響碣心式刊一校準(zhǔn)系列中笫i點(diǎn)與H標(biāo)化制相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)侑（pEi校準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物的虞量濃度tp-g/inl；pt校準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)匕標(biāo)化合”的質(zhì)？法口，jig/mln?；聪盗兄蠭標(biāo)化合物的平均相對(duì)胸應(yīng)因十五前，按照公式（2）計(jì)算口二RRF-式中t而?校府系列中目標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子；RRFt一校推系列中第i點(diǎn)：11標(biāo)化合物的相對(duì)響應(yīng)因子二n校準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù).（mg/kg）,按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算8.3.2 土壤樣品的結(jié)果計(jì)算土壤樣品中的目標(biāo)化合物含量Ax"'XVT(3)x

24、RRFx出x耳工式中tci>樣品中的目標(biāo)物含量，m蕾越出一試樣中II標(biāo)化合物定母離子的峰面積二Ajs試樣中內(nèi)標(biāo)化合物定量離f的峰面積；加試樣中內(nèi)尿的濃度*映'山RRF校準(zhǔn)系列中n標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子事V、試樣的定容體枳,rnltm樣品的林取星-*g；印心柞品干物梅含量，蜿.8.3.3 沉積物樣品的結(jié)果計(jì)算沉積物樣品中的目標(biāo)化合物含量(mg/kg),按照公式(4)計(jì)算。24TxPf*x%丁cy二尸"(4)4次xRRFxmx(1-ic)式中樣品中的H標(biāo)物含星.m自保力W試樣中目標(biāo)化合物定量高的峰面積；An試樣中內(nèi)尿化合物定呈離F的峰面根.P氐4H：小內(nèi)加的濯度禺號(hào)】山

25、RRF校掂曲線的丫均相對(duì)府應(yīng)國T*vT濃縮定容體積，mh米樣品量，即w樣居的含水率，%.8.4 結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/kg時(shí)，小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致；當(dāng)測定結(jié)果大于或等于1mg/kg時(shí)，結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1 空白實(shí)驗(yàn)每20個(gè)樣品至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，測定結(jié)果中目標(biāo)物濃度不應(yīng)超過方法檢出限。10.2 儀器性能檢查配制含有4,4'-DDT、五氯苯酚和聯(lián)苯胺濃度均為50pg/ml的混合溶液。用此標(biāo)準(zhǔn)溶液來檢查氣相色譜儀注射入口的惰性。DDT到DDE和DDD的降解率不應(yīng)超過15%。如果DDT衰減過多或出現(xiàn)較差的色譜峰，則需要清洗或更換進(jìn)樣口，同

26、時(shí)還應(yīng)截取毛細(xì)管柱前端約5cm。聯(lián)苯胺和五氯苯酚等極性化合物在進(jìn)樣口易出現(xiàn)分解，峰形出現(xiàn)拖尾分裂的等現(xiàn)象，也應(yīng)進(jìn)行同樣的處理。10.3 校準(zhǔn)曲線檢查初始校準(zhǔn)曲線中目標(biāo)化合物相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于30%,或相關(guān)系數(shù)大于等于0.9900每24小時(shí)分析一次校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度，具測定值和初始測定值的相對(duì)偏差應(yīng)小于30%。10.4 每20個(gè)樣品至少應(yīng)分析1個(gè)平行樣，濃度水平在定量下限以上的平行樣測定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)小于40%010.5 每批樣品至少做1個(gè)基體加標(biāo)樣，加標(biāo)濃度為原樣品濃度的1-5倍或曲線中間濃度點(diǎn)。目標(biāo)物和替代物加標(biāo)回收率的控制指標(biāo)參見附錄Do10.6 替代物的回收率實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建

27、立替代物加標(biāo)回收控制圖，按同一批樣品（20至30個(gè)樣品）進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，剔除離群值，計(jì)算替代物的平均回收率p及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差s,替代物的平均應(yīng)控制在p±3s內(nèi)。11廢棄物的處理試驗(yàn)中所產(chǎn)生的所有廢液和其它廢棄物（包括檢測后的殘液）應(yīng)集中密封存放，并附警示標(biāo)志，委托有資質(zhì)單位集中處置。12注意事項(xiàng)12.1 未知高濃度樣品在分析前，應(yīng)先在相同色譜柱的氣相色譜儀（FID檢測器）或者氣相色譜儀（ECD檢測器）上進(jìn)行初步檢查，防止高濃度有機(jī)物對(duì)氣相色譜-質(zhì)譜系統(tǒng)的污染。12.2 六氯環(huán)戊二烯在氣相色譜儀進(jìn)樣口處會(huì)發(fā)生熱分解，在丙酮溶液中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以及光化學(xué)分解；N-二甲基亞硝胺易與溶劑共流出，與二苯

28、胺難以分離，且在氣相色譜儀入口處易發(fā)生熱分解。回收率不穩(wěn)定。12.3 徹底清洗所用的任何玻璃器皿，以消除干擾物質(zhì)。先用熱水加清潔劑清洗，再用自來水和不含有機(jī)物的試劑水淋洗，在130C下烘2-3h,或用甲醇淋洗后晾干。干燥的玻璃器皿必須在干凈的環(huán)境中保存。附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限表a給出了全月描n標(biāo)化合物的出峰順序、方法檢出限和測定下限，表A.1方法檢出限和測定下限單依m(xù)gkg序號(hào)名稱檢出限測定下限1N萱硝基二甲胺0.080.3222-氨酚（替代物）01043笨雷）T”替代物）01044不酚01045二（2-氯乙基湘0.090.3662氯茶酚0.060.2471.買二0.080.32gLL二氧不00803291