GB∕T 12157-2022 工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中溶解氧的測(cè)定

?犐犆犛１３．０６０．５０；７１．０４０．４０犆犆犛犌７６

中 華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn)

犌犅／犜１２１５７—２０２

代替犌犅／犜１２１５７—２０７

工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中溶解氧的測(cè)定

犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犱犻狊狅犾狏犲犱狅狓狔犵犲狀犻狀狑犪狋犲狉犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾犮犻狉犮狌犾犪狋犻狀犵犮狅犾犻狀犵狊狔狊狋犲犿犪狀犱犫狅犻犾犲狉

２０２０３０９發(fā)布 ２０２１００１實(shí)施

發(fā)布

國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)

犌犅／犜１２１５７—２０２

前 言

本文件按照ＧＢ／Ｔ１．１—２０２０《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第１部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。

本文件代替ＧＢ／Ｔ１２１５７—２０７《工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中溶解氧的測(cè)定》，與ＧＢ／Ｔ１２１５７—

２０７相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：

——增加了氧電極法（見第７章）。

請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。

本文件由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（ＳＡＣ／ＴＣ６３）歸口。

本文件起草單位：江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院常州分院、中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限公司、山東泰和水處理科技股份有限公司、神美科技有限公司、深圳市長(zhǎng)隆科技有限公司、上海譽(yù)琰科技有限公司、北京工業(yè)大學(xué)、金華水知音檢測(cè)有限公司、國(guó)網(wǎng)天津市電力公司電力科學(xué)研究院、鞍鋼栗田

（鞍山）水處理有限公司、天津沃川水處理工程技術(shù)有限公司、江蘇精科霞峰環(huán)?？萍加邢薰尽⑸虾x電科學(xué)儀器股份有限公司。

本文件主要起草人：胡月新、李琳、姚婭、石偉杰、周智慧、余光豐、趙文淵、陳莎、趙秋玲、姜玲、胡文軍、孫振宏、胡政君、許佰功。

本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：

——本文件于１９８９年首次發(fā)布為ＧＢ／Ｔ１２１５７—１９８９《鍋爐用水和冷卻水分析方法 溶解氧的測(cè)定 內(nèi)電解法》；

——２０７年第一次修訂時(shí)，并入了ＧＢ／Ｔ１５４５—１９５《工業(yè)循環(huán)冷卻水中溶解氧的測(cè)定 碘量

法》的內(nèi)容，標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中溶解氧的測(cè)定》；

——本次為第二次修訂。

Ⅰ

庫(kù)七七標(biāo)準(zhǔn)下載

工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中溶解氧的測(cè)定

１范圍

本文件描述了工業(yè)循環(huán)冷卻水、鍋爐給水、凝結(jié)水中溶解氧的測(cè)定方法。

本文件中碘量法適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中溶解氧的質(zhì)量濃度為０．２ｍｇ／Ｌ～８ｍｇ／Ｌ（以Ｏ２計(jì)）的測(cè)定；內(nèi)電解法適用于鍋爐給水、凝結(jié)水中溶解氧的質(zhì)量濃度２μｇ／Ｌ～１０μｇ／Ｌ（以Ｏ２計(jì)）的測(cè)定；氧電極法適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水、鍋爐用水中溶解氧的質(zhì)量濃度大于０．１μｇ／Ｌ（以Ｏ２計(jì)）的測(cè)定。

２規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

ＧＢ／Ｔ６０１化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

ＧＢ／Ｔ６０３化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

ＧＢ／Ｔ６８２—２０８分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

３術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

４通則

警示——本文件所使用的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿具有腐蝕性，使用時(shí)避免吸入或接觸皮膚。濺到身上應(yīng)立即用大量水沖洗，嚴(yán)重時(shí)應(yīng)立即就醫(yī)。

本文件所用試劑，除非另有規(guī)定，應(yīng)使用分析純及以上試劑。

試驗(yàn)中所需標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他規(guī)定時(shí)，均應(yīng)按ＧＢ／Ｔ６０１、ＧＢ／Ｔ６０３的規(guī)定制備。

５碘量法

５．１原理

在堿性溶液中，二價(jià)錳離子被水中的溶解氧氧化成三價(jià)或四價(jià)的錳，可將溶解氧固定：

Ｍｎ２＋＋２ＯＨ—＝Ｍｎ（ＯＨ）２↓２Ｍｎ（ＯＨ）２＋Ｏ２＝２Ｈ２ＭｎＯ３↓４Ｍｎ（ＯＨ）２＋Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＝４Ｍｎ（ＯＨ）３↓

然后酸化溶液，再加入碘化鉀，三價(jià)或四價(jià)錳又被還原成二價(jià)錳離子，并生成與溶解氧相等物質(zhì)的

量的碘。

Ｈ２ＭｎＯ３＋４Ｈ＋＋２Ｉ—＝Ｍｎ２＋＋Ｉ２＋３Ｈ２Ｏ

１

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２Ｍｎ（ＯＨ）３＋６Ｈ＋＋２Ｉ—＝Ｉ２＋６Ｈ２Ｏ＋２Ｍｎ２＋

用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定所生成的碘，便可求得水中的溶解氧。

５．２試劑或材料

５．２．１水：ＧＢ／Ｔ６８２—２０８，三級(jí)。

５．２．２硫酸溶液：１＋１。

５．２．３硫酸錳溶液：３４０ｇ／Ｌ。稱?。常矗缌蛩徨i，加１ｍＬ硫酸溶液，溶解后，用水稀釋至１０ｍＬ。若溶液不澄清，則需過濾。

５．２．４硫酸鋁鉀溶液：１０ｇ／Ｌ。

５．２．５堿性碘化鉀混合液：稱取３０ｇ氫氧化鈉、２０ｇ碘化鉀溶于１０ｍＬ水中，搖勻。

５．２．６硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ。按ＧＢ／Ｔ６０１配制后，稀釋１０倍。

５

５．２．７高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：犮（１ＫＭｎＯ４）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ。按ＧＢ／Ｔ６０１配制后，稀釋１０倍。

５．２．８淀粉指示液：１０ｇ／Ｌ。

５．３儀器設(shè)備

取樣瓶：兩只具塞玻璃瓶，測(cè)出具塞時(shí)所裝水的體積。一瓶標(biāo)注為Ａ，另一瓶標(biāo)注為Ｂ。體積應(yīng)為２０ｍＬ～５０ｍＬ。

５．４試驗(yàn)步驟

５．４．１取樣

將洗凈的取樣瓶Ａ瓶、Ｂ瓶同時(shí)置于洗凈的取樣桶中，取樣桶至少要比取樣瓶高１５ｃｍ以上。將兩根洗凈的聚乙烯塑料管或惰性材質(zhì)管分別插到Ａ瓶、Ｂ瓶瓶底，用虹吸或其他方法同時(shí)將水樣通過導(dǎo)管引入Ａ瓶、Ｂ瓶，流速宜為７０ｍＬ／ｍｉｎ左右。并使水自然從Ａ瓶、Ｂ瓶中溢出至桶內(nèi)，直到取樣桶中的水平面高出Ａ瓶、Ｂ瓶瓶口１５ｃｍ以上。

５．４．２水樣的預(yù)處理

若水樣中有能固定氧或消耗氧的懸浮物質(zhì)，可用硫酸鋁鉀溶液絮凝：用待測(cè)水樣充滿１００ｍＬ帶塞瓶中并使水溢出（按照５．４．１取樣過程）。移?。玻埃恚塘蛩徜X鉀溶液和４ｍＬ氨水于待測(cè)水樣中。加塞，混勻，靜置沉淀。將上層清液吸至細(xì)口瓶中，再按測(cè)定步驟進(jìn)行分析。

５．４．３固定氧和酸化

用一根細(xì)長(zhǎng)的玻璃管吸１ｍＬ左右的硫酸錳溶液。將玻璃管插入Ａ瓶的中部，放入硫酸錳溶液。然后再用同樣的方法加入５ｍＬ堿性碘化鉀混合液、２．０ｍＬ高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，將Ａ瓶置于取樣桶水層下，待Ａ瓶中沉淀后，于水下打開瓶塞，再在Ａ瓶中加入５ｍＬ硫酸溶液，蓋緊瓶塞，取出搖勻。在Ｂ瓶中首先加入５ｍＬ硫酸溶液，然后在加入硫酸的同一位置再加入１ｍＬ左右的硫酸錳溶液、５ｍＬ堿性碘化鉀混合液、２．０ｍＬ高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，不應(yīng)有沉淀產(chǎn)生。否則，重新測(cè)試。蓋緊瓶塞，取出，搖勻，將Ｂ瓶置于取樣桶水層下。

５．４．４測(cè)定

將Ａ瓶、Ｂ瓶中溶液分別倒入兩個(gè)６０ｍＬ或１００ｍＬ燒杯中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴至淡黃色，加入１ｍＬ淀粉指示液繼續(xù)滴定，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，用被滴定溶液沖洗原Ａ瓶、Ｂ瓶，繼續(xù)滴至無色為終點(diǎn)。

２

庫(kù)七七標(biāo)準(zhǔn)下載

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５．５結(jié)果計(jì)算

５．５．１水樣中溶解氧的質(zhì)量濃度（ρ１）（以Ｏ２計(jì)），數(shù)值以毫克每升（ｍｇ／Ｌ）表示，按式（１）計(jì)算：

庫(kù)七七標(biāo)準(zhǔn)下載

ρ１＝［

犞１犮犕／２

－ 犞２犮犕／２ ］×１０６ （１）

式中：

１００×（犞Ａ－犞Ａ′）

１００×（犞Ｂ－犞Ｂ′）

犮 ——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

犕——氧的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（ｇ／ｍｏｌ）（犕＝１６．０）；

犞１——滴定Ａ瓶水樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；

犞Ａ——Ａ瓶的容積的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；

犞Ａ′——Ａ瓶中所加硫酸錳溶液、堿性碘化鉀混合液、硫酸溶液及高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積之和的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；

犞２——滴定Ｂ瓶水樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；

犞Ｂ——Ｂ瓶的容積的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；

犞Ｂ′——Ｂ瓶中所加硫酸錳溶液、堿性碘化鉀混合液、硫酸溶液以及高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積之和的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

５．５．２若水樣進(jìn)行了預(yù)處理，水樣中溶解氧的質(zhì)量濃度（ρ２）（以Ｏ２計(jì)），數(shù)值以毫克每升（ｍｇ／Ｌ）表示，

按式（２）計(jì)：

ρ２＝（犞

）×ρ１ （２）

式中：

犞－犞′

犞——５．４．２中１００ｍＬ帶塞瓶的真實(shí)容積的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；

犞′——硫酸鋁鉀溶液和氨水的體積之和的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；

ρ１——按式（１）計(jì)算所得的溶解氧的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

５．６允許差

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于０．２ｍｇ／Ｌ。

６內(nèi)電解法

６．１原理

在ｐＨ值為９的介質(zhì)中，靛藍(lán)二磺酸鈉被多孔銀粒與鋅粒組成的原電池電解，形成還原型黃色物質(zhì)，當(dāng)與水中溶解氧相遇又被氧化成氧化型藍(lán)色物質(zhì)，色澤深淺與水中溶解氧含量有關(guān)，可以用比色法測(cè)定水中溶解氧含量。鍋爐給水和凝結(jié)水中常見的離子均不干擾溶解氧的測(cè)定。

６．２試劑或材料

６．２．１水：ＧＢ／Ｔ６８２—２０８，二級(jí)。

６．２．２鹽酸溶液：１＋１。６．２．３硫酸溶液：１＋３。６．２．４氨水溶液：１＋９０。

６．２．５苦味酸溶液：稱取在干燥器中已干燥至恒量的苦味酸［Ｃ６Ｈ２ＯＨ·（ＮＯ３）３］０．７４ｇ，溶于水中，精

３

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確至２ｍｇ，稀釋至１Ｌ。此溶液黃色色度相當(dāng)于２０μｇ／ｍＬ還原型靛藍(lán)二磺酸鈉溶液的色度。

６．２．６氨硫酸銨緩沖溶液：稱取硫酸銨［（ＮＨ４）２ＳＯ４］２０ｇ，加約２０ｍＬ水，溶解后移入１Ｌ容量瓶，加６０ｍＬ氨水，用水稀釋至刻度，搖勻備用。移取氨硫酸銨緩沖溶液、酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備溶液各２０ｍＬ，于５０ｍＬ燒杯內(nèi)混合均勻，用ｐＨ計(jì)測(cè)定其ｐＨ值，用硫酸溶液或氨水溶液調(diào)節(jié)其ｐＨ值剛好為９．０，并記錄加入的硫酸溶液或氨水溶液的體積。根據(jù)記錄的加酸或氨水的體積，換算成９８０ｍＬ所需要的體積，在剩余９８０ｍＬ緩沖溶液中加入所需硫酸溶液或氨水溶液，保證以后配制的氨性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液的ｐＨ值等于９．０。

６．２．７酸性靛藍(lán)二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（１ｍＬ相當(dāng)于４０μｇＯ２）：按下列方法配制標(biāo)定后，用水將酸性

靛藍(lán)二磺酸鈉溶液稀釋成４０μｇ／ｍＬ溶液，此即為酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備溶液，使用期約一個(gè)月，有沉淀時(shí)應(yīng)棄去。

——配制：稱?。埃福纭埃梗绲逅{(lán)二磺酸鈉（Ｃ１６Ｈ８Ｏ８Ｓ２Ｎａ２Ｎ２分子量Ｍ為４６．３６）于５０ｍＬ燒杯中，加１ｍＬ水使其潤(rùn)濕后，加入７ｍＬ硫酸，在８０℃左右的水浴上加熱３０ｍｉｎ，并不時(shí)攪拌，使之充分混勻。然后加入少量水，待全部靛藍(lán)二磺酸鈉溶解后移入５０ｍＬ容量瓶中，稀釋至刻度，混勻后標(biāo)定。如有不溶物需過濾后再標(biāo)定。

——標(biāo)定：移取酸性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液１０ｍＬ，于１０ｍＬ錐形瓶中，加１０ｍＬ水，１０ｍＬ硫酸溶

液，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至恰為黃色為止。

——計(jì)算：酸性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液質(zhì)量濃度以ρ３計(jì)，數(shù)值以毫克每毫升（ｍｇ／ｍＬ）表示，按式（３）

計(jì)算：

庫(kù)七七標(biāo)準(zhǔn)下載

犞

１（犞１

）犮（犕）

式中：

ρ３＝２１００

２×１００ …………（３）

犞１——標(biāo)定時(shí)消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；犮——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

犕——氧的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（ｇ／ｍｏｌ）（犕＝１６．０）；

犞——移取酸性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；

２

１——靛藍(lán)二磺酸鈉與高錳酸鉀反應(yīng)換算成與溶解氧反應(yīng)的系數(shù)。

６．２．８氨性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液：根據(jù)需用量，取氨硫酸銨緩沖溶液和酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備溶液等體積混合即可。由于氨性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液不穩(wěn)定，該溶液使用時(shí)配制。

６．２．９還原型靛藍(lán)二磺酸鈉溶液：將銀鋅還原滴定管上部的水排掉，注入少量氨性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液洗滌銀鋅滴定管，排掉洗滌液，然后將氨性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液注滿滴定管，待溶液由藍(lán)色變?yōu)榱咙S色，排去滴定管尖部的藍(lán)色溶液，便可使用。如急于使用，可將銀鋅滴定管夾于雙掌之中，輕輕地搓動(dòng)，或者，將銀鋅滴定管拿在手中上下?lián)u動(dòng)，也可加快靛藍(lán)二磺酸鈉的還原速度。此溶液應(yīng)使用時(shí)配制。原來存放在滴定管內(nèi)溶液棄去后，加入新溶液制備，使用期４ｈ。

６．２．１０酸性靛藍(lán)二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：移?。担埃恚趟嵝缘逅{(lán)二磺酸鈉貯備溶液，置于１０ｍＬ容量瓶

中，用水稀釋至刻度。此溶液的每毫升相當(dāng)于２０μｇＯ２。

５

６．２．１ 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：犮（１ＫＭｎＯ４）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ。按ＧＢ／Ｔ６０１配制后，稀釋１０倍。

６．３儀器設(shè)備

６．３．１銀鋅原電池（電解電池）

６．３．１．１燒結(jié)銀粒（多孔銀粒）的制備

４稱取銀粉或沉淀銀５０ｇ，平鋪于１０ｍＬ瓷蒸發(fā)皿中，將表面攤平，銀粉厚度為５ｍｍ左右。將瓷

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蒸發(fā)皿放入６２０℃高溫爐中，燒結(jié)約３０ｍｉｎ，取出冷卻后用工具將銀塊取出，剪成寬１０ｍｍ，長(zhǎng)２０ｍｍ的銀條。將銀條放回原蒸發(fā)皿內(nèi)，再在８０℃的高溫爐中灼燒３０ｍｉｎ，取出冷卻后剪成粒徑為３ｍｍ～５ｍｍ的多孔銀粒。

６．３．１．２銀鋅還原滴定管（銀鋅還原電池）的制備

取一支５０ｍＬ酸式滴定管，底部墊上約１０ｍｍ厚的玻璃纖維，用水灌滿滴定管并將管尖的氣泡排除。取粒徑為５ｍｍ～１０ｍｍ鋅粒數(shù)粒（通常需要７粒），按每４ｍＬ多孔銀粒加一粒鋅粒的比例，裝填多孔銀粒和鋅粒，一直裝到銀鋅還原劑的體積約至３０ｍＬ為止，最上面再覆蓋４ｍＬ多孔銀粒。在裝填過程中應(yīng)不時(shí)地振動(dòng)，使銀粒和鋅粒充分接觸，不留氣泡。

銀鋅還原劑的使用期限一般不超過三個(gè)月。長(zhǎng)時(shí)間使用后，銀粒顏色發(fā)暗，可倒出銀鋅混合物，剔

除鋅粒，用鹽酸溶液加熱將雜質(zhì)溶解，然后洗去鹽酸，將多孔銀粒放在瓷蒸發(fā)皿內(nèi)，先在電爐上烘干，再放入８０℃高溫爐內(nèi)灼燒３０ｍｉｎ，即能恢復(fù)銀白色的金屬光澤。

６．３．２專用溶解氧測(cè)定瓶（溶氧瓶）

實(shí)際體積為３０ｍＬ左右，應(yīng)為無色透明，每個(gè)瓶的容積都相同且瓶塞為通用磨口塞。

６．３．３水封桶

容積為１５Ｌ～２５Ｌ，桶應(yīng)至少比溶氧瓶高１５０ｍｍ。

６．４試驗(yàn)步驟

６．４．１標(biāo)準(zhǔn)色的配制

由于標(biāo)準(zhǔn)溶解氧不易獲得，本方法配制溶解氧標(biāo)準(zhǔn)色是按照“假色原理”配制的。即依照假定還原型靛藍(lán)二磺酸鈉（黃色）與溶解氧完全反應(yīng)生成氧化型靛藍(lán)二磺酸鈉（藍(lán)色）的數(shù)量加入酸性靛藍(lán)二磺酸鈉，未反應(yīng)的還原型靛藍(lán)二磺酸鈉（黃色）用相應(yīng)苦味酸代替來配制溶解氧標(biāo)準(zhǔn)色。

各標(biāo)準(zhǔn)色所需酸性靛藍(lán)二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（犞Ｄ）和苦味酸溶液的體積（犞Ｋ）分別按式（４）、

式（５）計(jì)算：

庫(kù)七七標(biāo)準(zhǔn)下載

犞Ｄ＝ρ犞１×１

…………（４）

２０１００

犞Ｋ＝犞１（１．３ρｍａｘ－ρ）×１

…………（５）

式中：

２０ １００

ρ ——標(biāo)準(zhǔn)色所相當(dāng)?shù)娜芙庋醯馁|(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每升（μｇ／Ｌ）；

犞１——標(biāo)準(zhǔn)色溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（ｍＬ）；

ρｍａｘ——最大標(biāo)準(zhǔn)色相當(dāng)?shù)娜芙庋醯馁|(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每升（μｇ／Ｌ）（ρｍａｘ＝１０）；

１．３——為保證有過量（為理論量的１３０％）的還原型靛藍(lán)二磺酸鈉與溶解氧反應(yīng)所乘的系數(shù)。

表１是按式（４）、式（５）計(jì)算，配制５０ｍＬ標(biāo)準(zhǔn)色溶液所需酸性靛藍(lán)二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和苦味酸溶液的需要量（ｍＬ）。

將配制好的溶解氧標(biāo)準(zhǔn)色溶液注入專用溶解氧瓶中，注滿后用蠟密封，多余的溶液棄去。此標(biāo)準(zhǔn)色

有效期為一周。

５

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表１溶解氧標(biāo)準(zhǔn)色的配制

瓶號(hào)

相當(dāng)于溶解氧的質(zhì)量濃度

μｇ／Ｌ

配制標(biāo)準(zhǔn)色所取溶液體積

ｍＬ

犞Ｄ

犞Ｋ

１

０

０

３．２５０

２

５

０．１２５

３．１２５

３

１０

０．２５０

３．００

４

１５

０．３７５

２．８７５

５

２０

０．５０

２．７５０

６

３０

０．７５０

２．５０

７

４０

１．００

２．２５０

８

５０

１．２５０

２．００

９

６０

１．５０

１．７５０

１０

７０

１．７５０

１．５０

１

８０

２．００

１．２５０

１２

９０

２．２５０

１．００

１３

１０

２．５０

０．７５０

６．４．２水樣的測(cè)定

６．４．２．１水樣的采集

由于溶解氧的測(cè)定易受空氣中氧的影響，所以應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)取樣、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。水樣按下述方法采集：將水封桶和專用溶解氧測(cè)定瓶預(yù)先清洗干凈，然后將取樣管（應(yīng)使用厚壁膠管）插入溶氧瓶底部，水樣充滿溶氧瓶后將溶氧瓶放入水封桶，使水面超過溶氧瓶，并溢流不少于３ｍｉｎ，水樣流速保持５０ｍＬ／ｍｉｎ～６０ｍＬ／ｍｉｎ，其溫度不超過３５℃，最好比周圍環(huán)境溫度低２℃～３℃。

６．４．２．２還原型靛藍(lán)二磺酸鈉溶液加入量的計(jì)算

測(cè)定水樣時(shí)所需還原型靛藍(lán)二磺酸鈉溶液的體積以犞計(jì)，數(shù)值以毫升（ｍＬ）表示，按式（６）計(jì)算：

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犞＝１．３ρｍａｘ犞′×１

…………（６）

式中：

２０ １００

犞′——現(xiàn)場(chǎng)取樣的體積，即為溶氧瓶的容積，單位為毫升（ｍＬ）。

其余各符號(hào)含義與式（４）、式（５）相同。

６．４．２．３操作方法

水樣采集好后，將銀鋅還原滴定管慢慢插入溶氧瓶?jī)?nèi)，輕輕地抽出取樣管，立即按式（６）計(jì)算量加入還原型靛藍(lán)二磺酸鈉溶液，輕輕地抽出滴定管，在水下面立即塞緊瓶塞并混勻，放置２ｍｉｎ。從水封桶內(nèi)取出溶氧瓶，立即在自然光或日光燈下，以白色背景與標(biāo)準(zhǔn)色進(jìn)行比較，水樣顏色與標(biāo)準(zhǔn)色相一致

（或接近）的標(biāo)準(zhǔn)色相當(dāng)溶解氧的質(zhì)量濃度即為水樣溶解氧的質(zhì)量濃度。

６

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７氧電極法

７．１原理

溶解氧測(cè)定儀的氧敏感薄膜電極（簡(jiǎn)稱氧電極）由兩個(gè)與電解液相接觸的金屬電極（陰極／陽極）及選擇性薄膜組成。選擇性薄膜只能透過氧氣和其他氣體，水和可溶解性物質(zhì)不能透過。當(dāng)水樣流過允許氧透過的選擇性薄膜時(shí)，水樣中的氧將透過膜擴(kuò)散，透過膜的氧氣在陰極上還原，產(chǎn)生微弱的電流，在一定溫度下其大小和水樣中溶解氧含量成正比，從而對(duì)水中的溶解氧含量進(jìn)行測(cè)定。

７．２試劑或材料

７．２．１水：ＧＢ／Ｔ６８２—２０８，二級(jí)。

７．２．２亞硫酸鈉（Ｎａ２ＳＯ３）。

７．２．３二價(jià)鈷鹽：六水合氯化鈷（Ⅱ）（ＣｏＣｌ２·６Ｈ２Ｏ）或其他二價(jià)鈷鹽。

７．２．４無氧水：在室溫條件下稱取約２５ｇ亞硫酸鈉溶于５０ｍＬ水中，可加入適量二價(jià)鈷鹽。臨用前現(xiàn)配。

７．２．５氮?dú)猓杭兌炔坏陀冢梗梗梗ァ?/p>

７．３儀器設(shè)備

溶解氧測(cè)定儀：由測(cè)量探頭、主機(jī)儀表、流通池組成。測(cè)量探頭陽極通常為銀電極，陰極通常為鉑電極或金電極并帶有覆膜。溶解氧測(cè)定儀宜帶有溫度及大氣補(bǔ)償裝置。儀器使用溫度范圍應(yīng)滿足儀器說明書要求。

７．４試驗(yàn)步驟

７．４．１校準(zhǔn)

按儀器說明書的要求進(jìn)行校準(zhǔn)，通?？墒褂每諝庑?zhǔn)。儀器開機(jī)預(yù)熱至少１０ｍｉｎ以上，讓傳感器處于大氣環(huán)境中，確認(rèn)電極薄膜區(qū)域無水滴后，進(jìn)行空氣校準(zhǔn)，空氣校準(zhǔn)最好能在飽和濕度的狀態(tài)下進(jìn)行，例如將電極放置于水氣液面交界處或在濕毛巾上等。當(dāng)儀器響應(yīng)變慢或者校準(zhǔn)過程中出現(xiàn)數(shù)據(jù)異?；蛘卟环€(wěn)定時(shí)，需檢查溶解氧測(cè)定儀的電極和主機(jī)，必要時(shí)根據(jù)儀器說明更換電解液和電極薄膜片，并按７．４．２進(jìn)行零點(diǎn)檢查與校準(zhǔn)。

在實(shí)驗(yàn)室條件下，也可選擇其他校準(zhǔn)方式，如飽和溶解氧水校準(zhǔn)、水飽和空氣校準(zhǔn)、水中標(biāo)準(zhǔn)氧校

準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)等，具體步驟按說明書要求進(jìn)行。

７．４．２零點(diǎn)檢查與校準(zhǔn)

根據(jù)需要對(duì)儀器進(jìn)行零點(diǎn)檢查。當(dāng)讀數(shù)不為零時(shí)或者當(dāng)更換溶解氧電極薄膜或電極內(nèi)部填充電解液后，應(yīng)進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)。可選擇下述的無氧水法或高純氮?dú)夥?，按儀器說明書進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)。

——無氧水法：將氧電極浸入無氧水中，觀察電極響應(yīng)速度和測(cè)試結(jié)果，待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)整儀器讀

數(shù)到零點(diǎn)。

——高純氮?dú)夥ǎ簩⒀蹼姌O放入流通池中，旋緊或壓緊，保證密閉無泄露，將高純氮?dú)馔ㄟ^軟管連接至流通池進(jìn)口，緩慢開啟高純氮?dú)馄砍隹陂y門，調(diào)整進(jìn)氣流量以符合儀器平時(shí)測(cè)量樣品時(shí)的要求，觀察電極響應(yīng)速度和測(cè)試結(jié)果。待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)整儀器讀數(shù)到零點(diǎn)。

７．４．３測(cè)定

７．４．３．１高濃度水樣的測(cè)定

當(dāng)測(cè)定溶解氧的質(zhì)量濃度大于或等于２０μｇ／Ｌ的水樣時(shí)，可直接測(cè)定，也可采用流通池測(cè)定。將

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電極浸入水樣中，避免電極薄膜表面附著氣泡，水樣應(yīng)與電極表面保持一定的相對(duì)流速，待讀數(shù)穩(wěn)定后，記錄結(jié)果。當(dāng)儀器不帶溫度及氣壓自動(dòng)補(bǔ)償時(shí)，根據(jù)所用儀器的型號(hào)及對(duì)測(cè)量結(jié)果的要求，檢測(cè)水溫、氣壓，對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行校正。溫度及氣壓校正的計(jì)算方法見附錄Ａ。

對(duì)于流動(dòng)水樣，檢查水樣是否有足夠的流速，若水樣流速低于０．３ｍ／ｓ，需在水樣中往復(fù)移動(dòng)電極

測(cè)量探頭進(jìn)行測(cè)定。

７．４．３．２低濃度水樣的測(cè)定

當(dāng)測(cè)定溶解氧的質(zhì)量濃度小于２０μｇ／Ｌ的水樣時(shí)，應(yīng)連接好流通池，保證密閉無泄露，以隔絕空氣中氧的干擾。按照儀器說明要求調(diào)節(jié)水樣流速，選擇合適的量程進(jìn)行測(cè)定。待讀數(shù)穩(wěn)定后，記錄結(jié)果。

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犃．１溫度校正

附 錄犃

（資料性）

溫度及氣壓校正的計(jì)算方法

ρｃ

儀器一般帶有溫度補(bǔ)償元件，如無溫度補(bǔ)償功能，測(cè)定樣品時(shí)的溫度與儀器校準(zhǔn)時(shí)的溫度不一致，可按式（Ａ．１）對(duì)儀器讀數(shù)進(jìn)行校正：

式中：

ρ＝ρ′×ρｍ

…………（Ａ．１）

ρ——實(shí)際溶解氧的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）或微克每升（μｇ／Ｌ）；

ρ′——儀器讀數(shù)的溶