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文檔簡(jiǎn)介
1、空氣中有機(jī)磷(敵敵畏DDVP) 的測(cè)定 (2,4-二硝基苯肼比色法)農(nóng)藥包括:有機(jī)磷酸酯類(lèi)農(nóng)藥:對(duì)硫磷1605、內(nèi)吸磷、馬拉硫磷、樂(lè)果、敵百蟲(chóng)、敵敵畏DDVP擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥:氯菊酯、殺蟲(chóng)菊酯、溴氰菊酯、甲醚菊酯等20幾種 氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥:西維因、呋喃丹等 其他農(nóng)藥:有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑,有機(jī)氟殺蟲(chóng)劑,脒類(lèi)殺蟲(chóng)劑,有機(jī)錫殺蟲(chóng)劑,苯氧羧酸類(lèi)除草劑,醚類(lèi)除草劑,酚類(lèi)除草劑 兩個(gè)問(wèn)題:1.有機(jī)磷農(nóng)藥毒作用機(jī)理 主要是抑制體內(nèi)膽堿酯酶活性,使其失去水解乙酰膽堿的才干,呵斥乙酰膽堿在生理部位堆積,而引發(fā)相應(yīng)的神經(jīng)系統(tǒng)功能紊亂2.急性有機(jī)磷農(nóng)藥中毒的臨床表現(xiàn)毒蕈堿樣病癥:食欲減退、惡心、嘔吐、流涎、瞳孔減少、呼
2、吸道分泌物增多等,嚴(yán)重者出現(xiàn)肺水腫、大小便失禁等。 煙堿樣病癥:全身緊束感、胸部壓迫感,肌束震顫,言語(yǔ)不清,心跳頻數(shù)、血壓升高,嚴(yán)重者可出現(xiàn)呼吸肌麻木。中樞神經(jīng)系統(tǒng)病癥:頭昏、頭痛、乏力、焦躁不安、共濟(jì)失調(diào)、言語(yǔ)妨礙,重度中毒可出現(xiàn)昏迷、抽搐,甚至出現(xiàn)呼吸中樞麻木或呼吸肌麻木而危及生命?!靖攀觥柯殬I(yè)場(chǎng)所空氣中化學(xué)物質(zhì)的測(cè)定:1.金屬與類(lèi)金屬鉛的測(cè)定煙塵比色2.有機(jī)溶劑苯、甲苯、二甲苯蒸氣3.苯的氨基與硝基化合物三硝基甲苯塵4.農(nóng)藥敵敵畏DDVP蒸氣5.高分子化合物消費(fèi)中的毒物氯乙烯蒸氣6.刺激性氣體氮氧化物氣體7.窒息性氣體一氧化碳?xì)怏w反響機(jī)理:1.敵敵畏 磷酸二甲酯 二氯乙醛堿性,02.二氯
3、乙醛 2,4-二硝基苯肼 二氯乙醛-2,4-二硝基苯腙加成反響,酸性條件 注:二氯乙醛-2,4-二硝基苯腙在水溶液中為橙黃色或橙紅色晶體,易析出,溶于乙醇,在乙醇溶液中呈藍(lán)色?!驹怼?敵敵畏經(jīng)堿水解成二氯乙醛,然后與2,4-二硝基苯肼鹽酸溶液反響,生成藍(lán)色,根據(jù)其顏色深淺進(jìn)展比色定量。 本方法靈敏度:1g/3ml【器材】 大型氣泡吸收管2支;氣體采樣器流量為01升/分;10ml具塞比色管12支;吸管1ml 5支、5ml 1支、10ml 1支;恒溫水浴鍋;72型分光光度計(jì)。試劑1.2 N氫氧化鈉溶液: 4 N氫氧化鈉溶液:4 N鹽酸溶液: 0.1% 2,4-二硝基苯肼的4 N鹽酸溶液2g/ml
4、敵敵畏貯藏液20ug/ml即0.02mg/ml的敵敵畏規(guī)范溶液吸收液:水95%乙醇冰塊用于冷卻【實(shí)驗(yàn)內(nèi)容】1.敵敵畏規(guī)范液規(guī)范曲線的繪制: 取10ml具塞比色管11支,按濃度梯度配成規(guī)范色列; 各管參與0.1% 2,4-二硝基苯肼的1.2 N鹽酸溶液0.3ml,混勻。 置于37水浴中保溫60分鐘,取出冷卻至室溫20。 參與4 N氫氧化鈉溶液0.3ml,混勻。參與乙醇1.4ml,混勻。 顯色5分鐘后,用580nm 波長(zhǎng),以規(guī)范色列“0管作參比調(diào)理零點(diǎn),測(cè)其光密度。 根據(jù)敵敵畏規(guī)范液的濃度和光密度的關(guān)系繪制規(guī)范曲線。2.采樣: 在抽風(fēng)櫥中,將敵敵畏2ml置于蒸發(fā)皿中,在電爐上加熱,蒸發(fā)約2分鐘,制
5、造一個(gè)有機(jī)磷污染的模擬環(huán)境。 串聯(lián)兩支各盛10ml水的大型氣泡吸收管或玻砂濾板吸收管,以0.5L/min的速度采氣10min,總量5L。注:敵敵畏的車(chē)間最高允許濃度為0.3mg/m3。最適采氣量(l) :(S*a)/(T*b)=(1ug/3ml*10ml)/(0.3mg/m3*2.5ml)=S-分析方法靈敏度 T-被測(cè)物質(zhì)的最高允許濃度mg/m3 a-吸收液總量(ml) b-分析時(shí)吸收液用量(ml) 3.樣品分析 取串聯(lián)兩管樣品液各2.5ml 分別置于兩個(gè)10ml具塞比色管中,并置于冰水浴中冷至0。 參與1.2N氫氧化鈉溶液預(yù)先冷卻至00.5ml,蓋緊塞子,混勻。在0堅(jiān)持15分鐘。 取出,參與
6、0.1% 2,4-二硝基苯肼的4 N鹽酸溶液 0.3ml,混勻。 以下步驟按規(guī)范曲線的繪制-步進(jìn)展,由規(guī)范曲線查出樣品管中敵敵畏的含量g。4.計(jì)算760)273(273000tPVPPTTVVtt空氣中敵敵畏濃度mg/m3=4(C1C2)V0C1,C2:分別為前、后兩樣品管中敵敵畏的含量g。V0:換算成規(guī)范情況下的采氣體積l。采樣體積的換算Vt-采樣地點(diǎn)溫度為t時(shí)所采空氣的體積(l) P -采樣地點(diǎn)大氣壓(mmHg) T0-規(guī)范形狀的溫度華氏溫度273 P0-規(guī)范形狀的氣壓760毫米汞柱 采樣效率的檢驗(yàn)方法采集管的采集效率為:%100CCCK211 K -前一個(gè)采集管的采樣效率 C1-前一個(gè)采集管內(nèi)有害物質(zhì)的含量 C2-后一個(gè)采集管內(nèi)有害物質(zhì)的含量 普通以為采樣效率應(yīng)在90%以上為宜注:1敵敵畏易揮發(fā),應(yīng)留意防止損失。2. 敵敵畏的水解速度受溫度和PH值的影響,溫度升高,PH值增大,有利于水解。3. 敵敵畏的水解產(chǎn)物二氯乙醛在堿性條件下,易與親核試劑OH-加成,進(jìn)而發(fā)生碳碳鍵的斷裂,生成二氯甲烷和甲酸鈉。所以反響體系中,NaOH的堿性環(huán)境有利于敵敵畏的水解,而冰浴那么是為了抑制水解產(chǎn)物二氯乙醛的加成反響4取出,置于室溫,參與0.1%的2,4-二硝基苯肼的4mol/l的HCl的溶液0.3ml,混勻,37水浴60分鐘。注:酸性條件有利于加成反響,H+起到催化劑的作用。生成的2,4-二
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