大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)史上最全

1、有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一.有機(jī)化合物的命名1,能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷燒，烯燒，快燒，烯快，脂環(huán)燒（單環(huán)脂環(huán)燃和多環(huán)置換脂環(huán)燃中的螺環(huán)煌和橋環(huán)煌），芳煌，醇，酚，醛，醛，酮，竣酸，竣酸衍生物（酰鹵，酸酎，酯，酰胺），多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：一COOH-SO3H-COOR-COX-CN-CHOC=OOH（酉1）-OH（酚）SH-NH2-ORC=C-C=C-（-R-X-NO2）,并能夠判斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。2.根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。立體結(jié)構(gòu)的表示方法:COOHHOHCH35

2、)構(gòu)象(conformation)（1）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。（2）正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。（3）環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu)1）傘形式:2）鋸架式:3）紐曼投影式:4）菲舍爾投影式:象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1、 Z/E標(biāo)記法：在表示烯煌的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。2、順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯煌和脂環(huán)煌的構(gòu)型時(shí)，如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè),則為順式；在相反側(cè)，則為反式。3、

3、R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對(duì)映體。有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)1.反應(yīng)類型自由基取代：烷煌鹵代、芳煌側(cè)鏈鹵代、烯煌的aH鹵代自由基加成：烯，快的過氧化效應(yīng),親電加成：烯、快、二烯煌的加成，脂環(huán)燃小環(huán)的開環(huán)加成親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)j親核取代：鹵代燒、醇的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)，觸鍵斷裂反應(yīng)

4、，鹵苯的取代反應(yīng)C%七Cl/HC2H5CH3/C2H5、八一，CC/HCl(E)3氯2戊烯CH3、c=c，CH3HH順2丁烯CH3HzC=HCH3反一2一丁烯HCH3CH3H反1,4二甲基環(huán)己烷自由基反應(yīng)反應(yīng)類型，離子型反應(yīng)HH順1,4二甲基環(huán)己烷還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯燒、烘煌、環(huán)烷煌、芳煌、鹵代煌氧化反應(yīng)：烯燒的氧化（高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；煥燒高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳煌側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）2 .有關(guān)規(guī)律1）馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2）過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3）空間效應(yīng)：體積較大的基

5、團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4）定位規(guī)律：芳煌親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。5）查依切夫規(guī)律：鹵代燒和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯峪6）休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大兀鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，兀電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7）霍夫曼規(guī)則：季鏤鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有煌基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯燒（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)3碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。8）基團(tuán)的“順序規(guī)則”3 .反應(yīng)中的立體化學(xué)烷燒：烷煌的自由基取代：外消旋化烯煌：烯煌的親電加成：澳，氯，H

6、OBr（HOCl）,羥汞化-脫汞還原反應(yīng)-反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯煌的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯煌的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇烯煌的硼氫化-氧化：順式加成烯煌的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）煥燒：選擇性加氫：Lindlar催化劑順式烯煌Na/NH3（L）反式加氫親核取代：SN1:外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden翻轉(zhuǎn)）消除反應(yīng):E2,E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物四.概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性(一).概念CH3碳架異構(gòu)H2c:C-CH2CH2H2c=C-CH3H。位置異構(gòu)CH2

7、=CHCH2CH3CH3cH=CHCH3官能團(tuán)異構(gòu)CH3CH20HCH3OCH3互變異構(gòu)CH2=CH-0H=CH3cH02.試劑親電試劑：簡單地說， 對(duì)電子具有親合力的試劑就叫親電試劑(electrophilicreagent)。 親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對(duì)的中性分子，如:H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。1.同分異構(gòu)體才勾造異構(gòu)同分異構(gòu)、立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu).順反異構(gòu):對(duì)映異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)親核試劑：對(duì)電子沒有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑(n

8、ucleophilicreagent)。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對(duì)的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁鼠、過硫酸俊等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。3 .酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4 .共價(jià)鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5 .雜化軌道理論sp3、sp2、sp

9、雜化。6 .旋光性Cl2hv或高溫一A2CPBr2hv或高溫尸2Br*平面偏振光:手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)），左旋體，右旋體:內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對(duì)映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對(duì)映異構(gòu)體：辦式，赤式：CHO(3HOH.OHH1HOHHO-HCH20H二赤式蘇式差向異構(gòu)體：Walden翻轉(zhuǎn)：7 .電子效應(yīng)1）誘導(dǎo)效應(yīng)2）共軻效應(yīng)（兀-兀共軻，p-兀共軻，d-p超2共軻，b-兀超共軻。空間效應(yīng)空間阻礙：已有基團(tuán)對(duì)新引入基團(tuán)的空間阻礙作用兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近， 小于兩者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。1-扭轉(zhuǎn)張力：在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸綐?gòu)象3)立體效應(yīng)范德華張力

10、:（空間效應(yīng)）SO的一種張力8 .其它內(nèi)型（endo）,外型（exo）:J一HCOCH3COCH3Hendo（內(nèi)型）exo（外型）順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：烯醇式：（二）.物理性質(zhì)1.沸點(diǎn)高低的判斷？不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較；同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。2 .熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？3 .形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：（三）.穩(wěn)定性判斷1 .烯煌穩(wěn)定性判斷R2C=CR2R2C=CHRRCH=CHR（E-構(gòu)型）RCH=CHR（Z-構(gòu)型）2 .環(huán)烷煌穩(wěn)定性判斷3 .開鏈脛構(gòu)象穩(wěn)定性4 .環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5 .反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：CH

11、2=CH-CH2c*（CH3）3C（CH3）2CHCH3CH2CH3CH2自由基穩(wěn)定性順序:(CH3)3C(CH3)2CHCH3cH2CH3碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序:6 .共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）（四）酸堿性的判斷1 .不同類型化合物算堿性判斷HO-HRO-H汨CCHNH2HCH2C=CH-HCH3CHlHpKa15.71619253440-492 .液相中醇的酸性大小3 .酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響）（五）反應(yīng)活性大小判斷CH2=CH-CH2-CH2CH2=CH-CH2CH2CH31OR_2R3R3RX2RXRXCH3X形成碳正離子的相對(duì)速率1.

12、烷煌的自由基取代反應(yīng)X2的活性：F2Cl2Br2I2選擇TF.,.F2Cl2Br2R2C=CHRRCH=CHRRCH=CH2CH2=CH2CH2=CHX3.烯燃環(huán)氧化反應(yīng)活性R2C=CR2R2C=CHRRCH=CHRRCH=CH2CH2=CH24.烯煌的催化加氫反應(yīng)活性:CH2=CH2RCH=CH2RCH=CHRR2C=CHRR2C=CR25.Diles-Alder反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團(tuán)（349頁），親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。例如:卜列化合物A.rCHC1OCHCH2XBr(CH3)3CBrSN2反應(yīng):CH3X1oRX2oRX3oRX成環(huán)的SN2反應(yīng)速率是:v五元環(huán)v六元環(huán)

13、v中環(huán)，大環(huán)v三元環(huán)7 .消除反應(yīng)鹵代燒堿性條件下的消除反應(yīng)-E2消除CH冷CHCHXCH3RIRBrRCl醇脫水-主要E1CH2-CHCHCH3OH3ROH2ROH1：ROH-CHCH3一IOH8.芳煌的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基（給電子基）反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對(duì)位定位基反應(yīng)活性下降。例如：下列芳香族化合物：v四元環(huán)3RX2RX1RXCH3X-CHXCH3ClNH2NO2CH3硝化反應(yīng)的相對(duì)活性次序?yàn)槔纾禾┉h(huán)的A.B一位；B.3一位；C.氯苯；D.苯在親電取代反應(yīng)中相對(duì)活性次序?yàn)闉橐?。例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的

14、是()。CH3NOCH(CH)2Cl1CH1113A.;B.；C.;D.(六)其它1 .親核性的大小判斷：2.試劑的堿性大?。? .芳香性的判斷：4 .定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序：鄰、對(duì)位定位基：一ON(CH3)2-NH2-OH-OCH3-NHCOCH3-R-OCOCH3-C6H5-F-Cl-Br-I間位定位基：+NH3-NO2-CN-COOH-SO3H-CHO-COCH3-COOCH3-CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理A.IB.C.D.反應(yīng)機(jī)理：1 .自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷煌的鹵代，烯煌、芳煌的aH鹵代。2 .自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯燒、快

15、燒的過氧化效應(yīng)。3 .親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)瑜離子（濱瑜離子，氯瑜離子）反應(yīng)類型：烯煌與澳，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯煌的其它親電加成（HX,H2O,H2SO4,B2H6,羥汞化-去汞還原反應(yīng)）、煥燒的親電加成，小環(huán)烷燒的開環(huán)加成，共軻二烯煌的親電加成?；颦h(huán)瑜離子）：4 .親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體：（T-絡(luò)合物（氯代和澳代先生成兀絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳煌親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。5 .親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：快煌的親核加成6 .親核取代反應(yīng)機(jī)理：SN1反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代煌和醇的

16、親核取代（主要是3。）醍鍵斷裂反應(yīng)（30煌基生成的醒）。SN2反應(yīng)中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類型：鹵代煌和醇的親核取代（主要是1。）分子內(nèi)的親核取代，觸鍵斷裂反應(yīng)（10煌基生成的醒，酚醛），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7 .消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無（直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯煌）反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)E1cb機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機(jī)理：（rearrangement）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)

17、物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、碳正離子重排（1）負(fù)氫1,2遷移:（2）烷基1,2遷移:CECH-CH2CH3CHCH3CH、I+CH3-CCH2CH3cCH2cH3CH3CH3（3）苯基1,2遷移:頻哪醇重排:2、其它重排(D質(zhì)子1,3遷移(互變異構(gòu)現(xiàn)象)六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)1.化學(xué)性質(zhì):C6H5I+C6H5CCH2-C6H5CCH2c6H5OH10H*C6H5CCH2c6H5H+C6H5CCH2c6H5JI,一II+OHOCH3CH3IICH3-C 一 CCH3IIOHOHCH3CH3H+CH3一 C-CCH3IIOH 十OH2重排一HX.CIOHX.CIO?3 3CH3IC-CH3I

18、CH3H+CH3CH3一H2OCH3-CC-CH3I+OHCH3ICH3CCCH3(頻哪酮)OCH3在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)?ArRH(4)變環(huán)重排:(5)烯丙位重排：堿性水解Cl-十CH3-CH-CH-CH2CI-Cl-CH3-CH=CH-CH2CH3-CH-CH.CHOH-i-r-_CH3-CHCHCH2十OHCH3CHCH=CH2OHCH3-CCHH2O_HgSO4,H2SO4,Or，CH3CCH2O-IICH3-C-CH3CHCHOH2.烯煌的高鎰酸鉀氧化;光波譜性質(zhì):紅外光譜:36502500cm133003000cm1縮振動(dòng)30002700cm118701650cm1類別

19、醛、酮竣酸酰鹵酸醉酯酰胺16901450cm114751300cm1烯燃的臭氧化反應(yīng)；芳燒的氧化；鄰二醇的高碘酸氧-C-H(3300),C=CH(3100),ArH(3030)伸-CH3,-CH2,次甲基,CHO(2720,2820)伸縮振C=O（酸、鍵和官能團(tuán)C=OR-CHOC=OOHC=OC=OC=OC=ONH2醛、酮/%酸酊）伸縮振動(dòng)說明1750-168027201770-1750（締合時(shí)在 1710）氣相在 3550,液固締合時(shí)在3000-2500（寬峰）18001860-18001800-175017351690-16503520,3380(游離)締合降低 1002260-2210苯

20、環(huán)骨架伸縮振動(dòng)CH3,CH2,次甲基面內(nèi)彎曲振動(dòng)C=C-H,Ar-H,一CH2的面外彎曲振動(dòng)核磁共振譜:偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律具體的推到方法:一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有n個(gè)相鄰的全同氫核存在時(shí)，其共振吸收峰將被裂分為n+1個(gè),1000670cm1).不飽和度的計(jì)算(不飽和度)=1/2(2+2n4+n3-ni)n4i、n3、ni分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)元素的原子個(gè)數(shù)。如果=1,表明該化合物含一個(gè)不飽和鍵或是環(huán)烷燒；=2,表明該化合物含兩個(gè)C=C雙鍵，或含一個(gè)C毛三鍵等；表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2).紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域(1) .先觀察是否存在C=O(18201660cm-1,s)(2)

21、 .如果有C=O,確定下列狀況.竣酸：是否存在O-H(34002400cm-1,寬峰，往往與C-H重疊)酰胺：是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收；有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰酯：是否存在C-O(13001000cm-1有強(qiáng)吸收)酸酊：1810和1760cm-1附近有兩個(gè)強(qiáng)的C=O吸收醛：是否存在O=C-H(2850和2750附近有兩個(gè)弱的吸收)酮：沒有前面所提的吸收峰(3) .如果沒有C=O,確定下列狀況.醇、酚：是否存在O-H(34003300cm-1,寬峰；13001000cm-1附近的C-O吸收)月堂:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收；有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)

22、吸收醛：是否存在C-O(13001000cm-1有強(qiáng)吸收，并確認(rèn)34003300cm-1附近是否有O-H吸收峰)(4).觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C:1650cm-1附近有弱的吸收芳環(huán)：16001450cm-1范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收結(jié)合31003000cm-1的C-H伸縮振動(dòng),確定C=C或芳環(huán)。3）分析核磁共振譜圖（1）根據(jù)化學(xué)位移（8）、偶合常數(shù)（J）與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識(shí)別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號(hào)，極低磁場(chǎng)（81016）出現(xiàn)的竣基，醛基麟爵不霸騙基信和3C-CH3C=CRC-CH2ClCH3CR3ROCH2CN-COOHCHO-OH（2） .采用重水交換的方法識(shí)別

23、-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號(hào)消失，則可以確定此類活潑氫的存在。（3）如果8在6.58.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號(hào)，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號(hào)，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對(duì)位置。（4）.解析比較簡單的多重峰（一級(jí)譜），根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán)。（5） .根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對(duì)結(jié)論進(jìn)行核對(duì)。有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)（烷煌芳煌）2009-4-15一、命名或?qū)懗鱿铝谢衔锏慕Y(jié)構(gòu)式

24、（必要時(shí)標(biāo)出順、反，R、S構(gòu)型）12I2Me、/Me，C=C匚+n-BuEt3、5-甲基螺2.4庚烷4、反-1,2-二甲基環(huán)己烷(優(yōu)勢(shì)卞象)6.5-硝基-1-蔡酚答：1、4-異丙基辛烷H3c3、2、順-3,4-二甲基-3-辛烯5、(S)-澳代乙苯6.答:1.CH3CH3cH-CH-CH2cHCH3CH3CH32.CH3C=CHCHCH2cH3C2H5CH31:2,3,5三甲基己烷2.3,5二甲基一3一庚烯4、答:2、(Z)-1-氯-2-澳丙烯CH3CH31CH3CHCH-CH2(CH3CH2)2C=CH2CH3CHCH3CH33.(CH3)3c曰CC=CC(CH3)3答：1.2,3,4,5四甲

25、基己烷2.2乙基一1丁烯3.2,2,7,7四甲基一3,5辛二快3、順-1,2-二甲基環(huán)己烷(優(yōu)勢(shì)構(gòu)象)Br、.Cl2、CH3cH32-甲基-3-乙基己烷4、（R）-澳代乙苯、選擇題（選擇所有符合條件的答案）1 .下列化合物中的碳為SP2雜化的是：（B、D）。A:乙烷B:乙烯C:乙快D:苯2 .某烷燒的分子式為C5H12,其一元氯代物有三種，那么它的結(jié)構(gòu)為：（A）。A:正戊烷B:異戊烷C:新戊烷D:不存在這種物質(zhì)3 .下列化合物具有芳香性的有哪些？（A、C、D）A:環(huán)戊二烯負(fù)離子B:10輪烯C:D4 .下列哪些化合物能形成分子內(nèi)氫鍵？（A、B）A:鄰氟苯酚B:鄰硝基苯酚C:鄰甲苯酚D:對(duì)硝基苯酚

26、5 .下列化合物不能發(fā)生傅列德爾-克拉夫茨?；磻?yīng)的有（B、C、D）。A:曝吩B:9,10-慈醍C:硝基苯D:口比咤6 .下列化合物中的碳為SP雜化的是：（C）。A:乙烷B:乙烯C:乙快D:苯7 .某烷燒的分子式為C5H12,只有二種二氯衍生物，那么它的結(jié)構(gòu)為：（C）。A:正戊烷B:異戊烷C:新戊烷D:不存在這種物質(zhì)8 .下列化合物具有芳香性的有哪些？（A、B、D）答案：b,d有芳香性4.根據(jù)S與。的電負(fù)性差別，H2O與H2s相比，哪個(gè)有較強(qiáng)的偶極-偶極作用力或氫鍵?A:18輪烯B:環(huán)庚三烯正離子C:9.CH3CCH和CH3CH=CH2可以用下列哪些試劑來鑒別？（B、C)A:托倫斯試劑B:A

27、g(NH3)2NO3C:Cu(NH3)2D:酸性KMnO4理化性質(zhì)比較題1.將下列游離基按穩(wěn)定性由大到小排列:a.CH3CH2CH2CHCH3b,CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2C-CH3CH3答案：穩(wěn)定fcab2.兩瓶沒有標(biāo)簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽?答案:1己烯正己烷3.下列化合物中,a.Br2/CCl4orKMnO4無反應(yīng)褪色-正己烷1己烯哪些可能有芳香性?NSb.d.答案：電負(fù)性O(shè)S,H2O與H2s相比，H2O有較強(qiáng)的偶極作用及氫鍵5 .將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列:答案：穩(wěn)定性：CH3CH3CH3+CH3+H3C

28、-C-CH-CH3昧一1CH-CH3H3C1CH2-CH2+CH3CH36 .寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R,S標(biāo)記法命名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋體。2澳代1丁醇答案:CH2OHHBrCH2cH3(R)CH2OHBrHCH2cH3(S)7 .用簡便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列化合物HC-CCH2cH20HCH3cCCH20H答案：Ag(NH3)2+、完成下列化學(xué)反應(yīng)(只要求寫出主要產(chǎn)物或條件CH3+H3cCCCH2H2CH3CH3cH3IIH3cCCCH3+HCH3I+H3cCC1HCH3CH3CH2CH2cH2cH3OHBr1.(A)CH2=CH-CH3CH2cl(1) H2/Ni(2)

29、 CH-CNa-CH2=CH-CH2ClH2OHg2+,H2SO4完成下列各反應(yīng)式（1）（把正確答案填在題中括號(hào)內(nèi)）21.1).BH3CH3cH2cH=CH22).H2O2,OHCH3cH2cH2cH20H22.1).O3(CH3)2C=CHCH2CH32Zn,H2OCH3COCH3+CH3CH2CHO23.CH324.CHOCH2=CHCHOCH+HNONOCHQCH2=CHCH=CH2+NO221.(CH3)2C=CHCH3HBr(CH3)2C-CH2cH3Br22.CH2=CHCH20HCl2/H2OCICH2CH-CH20HOH23.CH3CH2c三CCH3+H2OH2SO4CH3CH

30、2CH2COCH3+CH3CH2COCH2CH3HgSO4CH=CH2CH-CH2CICl2Cl五、分析下列反應(yīng)歷程，簡要說明理由51251答：CH20Hdo二H+2.寫出卜列反應(yīng)的歷程/OHH+-答案；亍H二小00CH20H2WCH2+H2O擴(kuò)環(huán)VL?.vX?M-7H八一級(jí)碳止離子重排為三級(jí)碳正離子，五兀環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán)（環(huán)張力降低），這樣生成的碳正離子穩(wěn)定。+MH24Lu-1,1.JM人H占+HClH3C、/l.6解：反應(yīng)中出現(xiàn)了重排產(chǎn)物，因此反應(yīng)是經(jīng)過碳正離子中間體進(jìn)行的:(V)首先：H+與（I）反應(yīng)，由于受（I）中甲基的給電子效應(yīng)的影響，使（I）中C-1的電子云密度增加，H+與c-1

31、結(jié)合得碳正離子（n）,（n）與c結(jié)合得（出）；（n）為仲碳正離子，與甲基直接相連的碳上的氫以負(fù)氫形式轉(zhuǎn)移，發(fā)生重排，得到更穩(wěn)定的叔碳正離子（IV）,（IV）與c結(jié)合得（V）。六、指定原料合成（注意：反應(yīng)過程中所用的有機(jī)溶劑、催化劑及無機(jī)原料可任選，在反應(yīng)中涉及的其他中間有機(jī)物均要求從指定原料來制備）(I)1（n）負(fù)氫重排（叫碳正離子23VClH3cCl(IV)+CH331.以蔡為原料合成:SO3H解:3.完成下列轉(zhuǎn)化（必要試劑）Br解：CHCH+HCN-CH2=CH-CN磷鋁酸砌470OHCl5。以苯為原料合成:OHSO3HCOOHNO2NO2路線一：先硝化，后氧化Cl4.以四個(gè)碳原子及以下煌

32、為原料合成:3ClCH3CH3COOHNO2KMnO4H+NO2NO2NO2NO2(CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN)CH2=CH-CH=CH+CH2=CH-CNCl濃 H2SO4NaOH堿熔ONaH+OHCl2FeCl3ClClH2OOH濃 H2SO4OH路線二：先氧化，后硝化CH3COOH、KMnOg 發(fā)煙HNO3IH+丫H2so4NO2NO2路線二有兩個(gè)缺點(diǎn)，（1）反應(yīng)條件高，（2）有付產(chǎn)物SH路線一為優(yōu)選路線。七、結(jié)構(gòu)推導(dǎo)1 .分子式為C6H10的A及B,均能使澳的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的產(chǎn)物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，

33、而B不發(fā)生這種反應(yīng)。B臭氧化后再還原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推斷A及B的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。答案：AH3cCH2cH2cH2c三CHBCH3CH=CHCH=CHCH2 .分子式為C5H10的化合物A,與1分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與高鎰酸鉀作用得到一個(gè)含有4個(gè)碳原子的竣酸。A經(jīng)臭氧化并還原水解，得到兩種不同的醛。推測(cè)A的可能結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。答案:COOHor3 .澳苯氯代后分離得到兩個(gè)分子式為C6H4ClBr的異構(gòu)體A和B,將A澳代得到幾種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物，而B經(jīng)澳代得到兩種分子式為C6H3

34、ClBr2的產(chǎn)物C和D。A澳代后所得產(chǎn)物之一與C相同，但沒有任何一個(gè)與D相同。推測(cè)A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式，寫出各步反應(yīng)。轉(zhuǎn)有機(jī)化學(xué)鑒別方法終極版找了很久有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷煌與烯燒，快煌的鑒別方法是酸性高鎰酸鉀溶液或澳的ccl4溶液（燒的含氧衍生物均可以使高鎰酸鉀褪色，只是快慢不同）2烷煌和芳香煌就不好說了，但芳香煌里，甲苯，二甲苯可以和酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)，苯就不行3另外，醇的話，顯中性4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5可利用濱水區(qū)分醛糖與酮糖6醒在避光的情況下與氯或澳反應(yīng)，可生成氯代醒或澳代醒。醛在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過氧化合物。7醍

35、類化合物是中藥中一類具有醍式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分，主要分為苯醍，蔡醍，菲醍和蔥醍四種類型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多一.各類化合物的鑒別方法1.烯燒、二烯、煥煌:(1)澳的四氯化碳溶液，紅色腿去(2)高鎰酸鉀溶液，紫色腿去。2 .含有快氫的快燒：(1)硝酸銀，生成快化銀白色沉淀(2)氯化亞銅的氨溶液，生成快化亞銅紅色沉淀。3.小環(huán)煌：三、四元脂環(huán)煌可使澳的四氯化碳溶液腿色4 .鹵代燒：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代煌生成沉淀的速度不同，叔鹵代煌和烯丙式鹵代煌最快，仲鹵代煌次之，伯鹵代煌需加熱才出現(xiàn)沉淀。5 .醇：(1)與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣(鑒別6個(gè)碳原子以下的醇)；(2)用盧卡斯試劑鑒

36、別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。6 .酚或烯醇類化合物：(1)用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色(苯酚產(chǎn)生蘭紫色)。(2)苯酚與濱水生成三澳苯酚白色沉淀。7 .?；衔?(1)鑒別所有的醛酮：2,4-二硝基苯腫，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；(2)區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；(3)區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成醇紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；(4)鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。8 .甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9.胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法(1)用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，在N

37、aOH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH;仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。(2)用NaNO2+HCl:脂肪胺：伯胺放出氮?dú)猓侔飞牲S色油狀物，叔胺不反應(yīng)。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10 .糖：(1)單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；(2)葡萄糖與果糖：用濱水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使濱水褪色，而果糖不能。(3)麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二.例題解析例1.用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁煥、2-丁快。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和燒，1-丁快和2-丁快為不飽和燒

38、，用澳的四氯化碳溶液或高鎰酸鉀溶液可區(qū)別飽和燒和不飽和燒，1-丁快具有快氫而2-丁快沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例2.用化學(xué)方法鑒別氯芳、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三種化合物都是鹵代燒，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芳基、二級(jí)、一級(jí)鹵代燒，它們?cè)诜磻?yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例3.用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是厥基化合物，因此，首先用

39、鑒別談基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行：(1)將化合物各取少量分別放在7支試管中，各加入幾滴2,4-二硝基苯腫試劑，有黃色沉淀生成的為厥基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。(2)將4種厥基化合物各取少量分別放在4支試管中，各加入托倫試劑(氫氧化銀的氨溶液)，在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。(3)將2種醛各取少量分別放在2支試管中，各加入斐林試劑(酒

40、石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液)，有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。(4)將2種酮各取少量分別放在2支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。(5)將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。（6）將2種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。/1.化學(xué)分析（1）煌類烷煌、環(huán)烷煌不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醛，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)，而與烯煌區(qū)別。烯煌使Br2/CCl4

41、（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）變成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。共軻雙烯與順丁烯二酸酊反應(yīng)，生成結(jié)晶固體?？鞜?-）使Br2/CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）產(chǎn)生MnO2J棕色沉淀，與烯煌相似。芳煌與CHC13+無水A1C13作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，蔡呈藍(lán)色，菲呈紫色，意呈綠色，與烷煌環(huán)烷煌區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷燒相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和另1J的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2/CC14褪色，與烯煌相區(qū)別。（2）鹵代煌R-X（Cl、一Br、一I）在銅絲火焰中呈綠色，叫Beilstein試驗(yàn)，與AgN

42、O3醇溶液生成AgClJ（白色）、AgBrJ（淡黃色）、AgIJ（黃色） 。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代煌和芳基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代煌、伯鹵代煌放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代燒不起反應(yīng)。（3）含氧化合物醇（ROH）加Na產(chǎn)生H2T（氣泡），含活性H化合物也起反應(yīng)。用RCOCl/H2SO4或酸酊可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級(jí)竣酸和低級(jí)醇。使K2Cr2O7+H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+（不透明），可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑（濃HCl+ZnCl2）生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應(yīng)，仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸鏤溶液呈黃至紅色，

43、而酚呈NaOH）生成CHI3J（黃色）。酚（ArOH）加入1%FeCl3溶液呈藍(lán)紫色Fe（ArO）63-或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3,與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成（白色，注意與苯胺區(qū)別）。醛（R-O-R）加入濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷煌、鹵代煌相區(qū)別（含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別）。酮加入2,4-二硝基苯腫生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（I2+NaOH）生成CHI3J（黃色），鑒定甲基酮；用羥氨、氨基月尿生成的、縮氨基月尿，測(cè)熔點(diǎn)。醛用Tollens試齊Ag（NH3）2OH產(chǎn)生銀鏡AgJ;用F

44、ehling試齊【J2Cu2+4OH-或Benedict試劑生成Cu2OJ（紅棕色）；用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色?？⑺嵩贜aHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。竣酸衍生物水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。（4）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。脂肪胺采用Hinsberg試驗(yàn)芳香胺芳香伯胺還可用異睛試驗(yàn)：苯胺在Br2+H2O中生成(白色)。苯酚有類似現(xiàn)象。(5)氨基酸采用水合苛三酮試驗(yàn)脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。(6)糖類淀粉、纖維素需加SnCl2防止氧對(duì)有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2呈蘭色。葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2OJ(紅棕色)，還原糖均有此反應(yīng);力DTollens試劑Ag(NH3)2+OH-產(chǎn)生銀鏡?；瘜W(xué)命名法中國化學(xué)會(huì)有機(jī)化學(xué)命名原則，1980一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時(shí)，由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是：1.取代基的第一個(gè)原子質(zhì)量越大，順序越高;2.如果第一個(gè)原子相同，那么比較它們第一個(gè)原子上連接的原子的順序;鍵，則視為連接了2或3個(gè)相同的原子。以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)，命名時(shí)放在