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1、無機(jī)非金屬材料工學(xué)無機(jī)非金屬材料工學(xué)特種陶瓷特種陶瓷特種陶瓷特種陶瓷v特種陶瓷是指采用高度精選的材料。具特種陶瓷是指采用高度精選的材料。具有能精準(zhǔn)控制的化學(xué)組成,按照便于控制有能精準(zhǔn)控制的化學(xué)組成,按照便于控制的制造加工技術(shù),便于進(jìn)行結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),并的制造加工技術(shù),便于進(jìn)行結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),并具有優(yōu)異特性的陶瓷具有優(yōu)異特性的陶瓷v 原料以氧化物,氮化物,硅化物,硼化物,碳化物為主要原料v 成分由人工配比,純化物較多,性質(zhì)優(yōu)劣與原料產(chǎn)地?zé)o關(guān)v 以黏土為主要原料v 相同類型的普通陶瓷由于黏土的產(chǎn)地不同在結(jié)構(gòu)和質(zhì)有較大差異特種陶瓷與普通陶瓷的區(qū)別特種陶瓷與普通陶瓷的區(qū)別特種陶瓷特種陶瓷普通陶瓷普通陶瓷v 制備工
2、藝上廣泛采用超微細(xì)粉制備,等靜壓成型,熱壓燒結(jié)等現(xiàn)代化工藝v 在高溫,機(jī)械,電子,航天,醫(yī)學(xué)工程等方面有綜合應(yīng)用v 以傳統(tǒng)陶瓷工藝為主:胚料制備,制模成型,干燥施釉,裝燒裝飾,包裝v 傳統(tǒng)陶瓷質(zhì)地脆,易碎,一般作為裝飾品和器物特種陶瓷與普通陶瓷的區(qū)別特種陶瓷與普通陶瓷的區(qū)別特種陶瓷特種陶瓷普通陶瓷普通陶瓷特種陶瓷的其他稱呼v 特種陶瓷有一系列的稱呼,如先進(jìn)陶瓷(Advanced Ceramics)、精細(xì)陶瓷(Engineering Ceramics)、新型陶瓷(New Ceramics )、近代陶瓷(Modern Ceramics )、高技術(shù)陶瓷(High Technology Ceramic
3、s )、高性能陶瓷(High Performance Ceramics)等特種陶瓷的分類特種陶瓷的分類v結(jié)構(gòu)陶瓷v功能陶瓷結(jié)構(gòu)陶瓷結(jié)構(gòu)陶瓷又稱工程陶瓷。具有耐高溫、高硬度,耐磨損,耐腐蝕,低膨脹系數(shù)、高導(dǎo)熱性和質(zhì)輕等優(yōu)點(diǎn)。廣泛應(yīng)用于能源、空間技術(shù)石油化工等領(lǐng)域。主要包括氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、碳化物陶瓷、硼化物陶瓷和硅化物陶瓷。高溫結(jié)構(gòu)陶瓷v 高溫結(jié)構(gòu)陶瓷:高溫結(jié)構(gòu)陶瓷:1.高熔點(diǎn)氧化物陶瓷:高熔點(diǎn)氧化物陶瓷:Al2O3、ZrO2、MgO、VO2等,熔點(diǎn)一般在等,熔點(diǎn)一般在2000以以上上2.碳化物陶瓷:碳化物陶瓷:SiC、WC、TiC、NbC等等3.硼化物陶瓷:硼化物陶瓷:HfB2、ZrB2
4、等等4.氮化物陶瓷氮化物陶瓷:SiN4、BN、以及由、以及由Si3N4和和Al2O3復(fù)合而成的賽隆陶瓷。氮化復(fù)合而成的賽隆陶瓷。氮化物常具有很高的硬度物常具有很高的硬度5.硅化物陶瓷:硅化物陶瓷:MoSi2、ZrSi等,他們在使用中表面會(huì)生成等,他們在使用中表面會(huì)生成SiO2或硅酸鹽?;蚬杷猁}保護(hù)層,抗氧化能力強(qiáng)護(hù)層,抗氧化能力強(qiáng)氧化物陶瓷之一v 氧化鋁陶瓷氧化鋁陶瓷通常是指-Al2O3含量為70%以上的氧化鋁陶瓷。氧化鋁陶瓷的主晶相是剛玉(-Al2O3)晶相。氧化鋁含量高,陶瓷的燒成溫度也高。隨著氧化鋁的含量增加,陶瓷具有的機(jī)械強(qiáng)度也提高;介電常數(shù)和比電阻提高,介電損耗降低,而且介電常數(shù)和介
5、電損耗隨頻率的增加而減少。導(dǎo)熱系數(shù)隨著氧化鋁含量的增加而提高。氧化物陶瓷之二v 氧化鋯陶瓷氧化鋯有三種晶型,低溫時(shí)為單斜晶系,高溫時(shí)為四方晶系,更高溫度時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎骄?。由于晶型轉(zhuǎn)變會(huì)引起體積效應(yīng),因此純氧化鋯很難制出產(chǎn)品,必須加入穩(wěn)定劑進(jìn)行晶型穩(wěn)定化處理,主要有CaO、MgO和其他稀土氧化物等。氧化鋯陶瓷密度大,硬度高,抗彎強(qiáng)度和斷裂韌性較高(是所有陶瓷中做高的),具有半導(dǎo)性、抗腐蝕性及敏感性等氧化物陶瓷之三v 氧化鈹陶瓷氧化鈹屬于纖鋅礦結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定且無晶型轉(zhuǎn)變。添加1%以下的MgO、TiO2或Fe2O3可促進(jìn)BeO燒結(jié),加入MgO形成固溶體,加入TiO2或Fe2O3出現(xiàn)第二相。氧化鈹
6、陶瓷具有和金屬相近的導(dǎo)熱系數(shù),約為209.34W/(mK)。膨脹系數(shù)不大,高溫絕緣性能良好,還能抵抗堿性物質(zhì)侵蝕(除苛型堿外),除此之外還具有良好的核性能,可用作中子減速劑核抗輻射材料。氧化物陶瓷之四v復(fù)合氧化物陶瓷之一v 莫來石陶瓷莫來石陶瓷是一種傳統(tǒng)且典型的陶瓷材料。在1847年,Oschatz發(fā)現(xiàn)這是一種富鋁的硅酸鹽相并將其稱為硅線石。直到1956年,英國地理學(xué)家在蘇格蘭西海岸的“Mull”島,并發(fā)現(xiàn)該島具有非常豐富的富鋁的硅酸鹽,因此,此類物質(zhì)被定義為莫來石。莫來石(3Al2O32SiO2)是Al2O3-SiO2系中唯一穩(wěn)定的二元化合物。莫來石陶瓷具有高熔點(diǎn)、抗蠕變性、抗熱震性、及抗腐
7、蝕性等優(yōu)良性能,可用于耐火材料 復(fù)合氧化物陶瓷之二v 鎂鋁尖晶石陶瓷鎂鋁尖晶石屬等軸晶系,呈八面體型。是MgO-Al2O3二元系統(tǒng)中唯一的化合物。正尖晶石型的鎂鋁尖晶石的晶格常數(shù)為0.8060.808nm,折射率為1.7181.719,莫氏硬度為89,密度為3.58g/cm3,熔點(diǎn)為2135,耐火度為1900,熱膨脹系數(shù)為58106/,熱導(dǎo)率(800)為23.865kJ/(hm)復(fù)合氧化物陶瓷之二v 鎂鋁尖晶石陶瓷鎂鋁尖晶石陶瓷材料的性質(zhì)可以和氧化物陶瓷相媲美,它除了有熔點(diǎn)高、熱膨脹系數(shù)、絕緣性好等優(yōu)點(diǎn)外,還有很高的化學(xué)穩(wěn)定性,不與濃酸反應(yīng),抵抗堿作用能力比剛玉還高,大多數(shù)鹽和熔渣都不與尖晶石
8、反應(yīng),對碳、金屬、金屬熔體也很穩(wěn)定,因而廣泛應(yīng)用于金屬熔煉,爐(窯)襯、電絕緣材料等 氮化物陶瓷之一v 氮化硅陶瓷氮化硅結(jié)構(gòu)中氮與硅的原子之間的鍵力很強(qiáng),因此氮化硅具有高溫下穩(wěn)定,分解前仍能保持較高的強(qiáng)度,以及高硬度,良好的耐磨性和耐化學(xué)腐蝕性等特性。在空氣中開始氧化的溫度是13001400,熱膨脹系數(shù)很小。 氮化物陶瓷之二v 塞隆陶瓷1970年代,日本和英國的學(xué)者發(fā)現(xiàn),在Si3N4-Al2O3系統(tǒng)中,加入多量的Al2O3時(shí),變構(gòu)成Si-Al-O-N系統(tǒng),Al,O部分的置換了Si,N原子,從而促進(jìn)了Si3N4的燒結(jié),也就形成了塞隆陶瓷。塞隆陶瓷在常溫和高溫下強(qiáng)度很大,化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異,耐磨性很高
9、,熱膨脹系數(shù)低,抗熱沖擊性好,抗氧化性強(qiáng),密度不大等碳化物陶瓷之一v 碳化硼陶瓷碳化硼(B4C)的晶體結(jié)構(gòu)除了立方結(jié)構(gòu)外,通常以斜方六面結(jié)構(gòu)為主。碳化硼陶瓷的顯著特點(diǎn)是硬度高,僅次于金剛石和立方晶體BN。導(dǎo)熱性好膨脹系數(shù)低,能吸收熱中子,耐酸堿性好。碳化物陶瓷之二v 碳化硅陶瓷碳化硅(SiC)為共價(jià)鍵化合物。晶體結(jié)構(gòu)中的單位晶胞是由相同的四面體構(gòu)成的,硅原子處于中心。周圍為碳原子。碳化硅熔點(diǎn)高且具有良好的抗氧化性,純SiC是電絕緣體,但含有雜志時(shí),電阻率大幅下降,再加上它有負(fù)的電阻溫度系數(shù),因此可作為發(fā)熱元件和非線性壓敏電阻材料。SiC耐高溫??梢宰瞿突鸩牧?,硬度高,可作磨料。 碳化物陶瓷之三
10、v 碳化鈦陶瓷碳化鈦陶瓷(TiC)屬于面心立方晶系,熔點(diǎn)高,強(qiáng)度較高,導(dǎo)熱性較好,硬度大,化學(xué)穩(wěn)定性好。不水解,高溫抗氧化性好(僅次于碳化硅)。在常溫下不與酸起反應(yīng),但在硝酸和氫氟酸的混合酸中能溶解,于1000在氮?dú)夥罩心苄谐傻铩?其他結(jié)構(gòu)陶瓷之一v二硼化鋯陶瓷(ZrB2)具有很高的硬度,良好的 導(dǎo)電性導(dǎo)熱性和化學(xué)穩(wěn)定性,是優(yōu)良的耐火材料,可做熱電偶保護(hù)套,熔煉金屬用的坩堝、鑄模。其他結(jié)構(gòu)陶瓷之二v 二硅化鉬陶瓷MoSi2可以通過Mo和Si粉直接反應(yīng)獲得,或者利用Mo的氧化還原反應(yīng)合成。MoSi2晶體為四方結(jié)構(gòu),灰色,有金屬光澤,熔點(diǎn)為2030。MoSi2能抵抗熔融金屬和爐渣的侵蝕,于氫氟
11、酸、王水及其他無機(jī)酸不起作用,但容易溶于硝酸和氫氟酸的混合液中,也溶于熔融的堿中。MoSi2的抗氧化性好,這是由于在其表面形成了一薄層SiO2或者一層耐氧化和難融的硅酸鹽組成的保護(hù)膜。 二硅化鉬陶瓷發(fā)熱體功能陶瓷功能陶瓷v 功能陶瓷(FunctionalCeramaics)是指在應(yīng)用中側(cè)重其非力學(xué)性能(如電磁、光、熱、化學(xué)、和生物等方面的性能以及核性能,對氣體的敏感性等)的陶瓷材料 磁性陶瓷磁性陶瓷 v 磁性陶瓷(Magnetic Ceramics)是鐵和其它一種或多種金屬元素的復(fù)合氧化物,通常稱為鐵氧體,其導(dǎo)電性與半導(dǎo)體材料類似,因制備工藝和外觀類似陶瓷而得名,但嚴(yán)格來講,磁性陶瓷還包括不含
12、鐵的磁性瓷。磁性陶瓷之一v 軟磁鐵氧體軟磁鐵氧體是目前各種鐵氧體中品種最多、應(yīng)用最廣泛的一種磁性陶瓷材料,軟磁鐵氧體的種類有尖晶石型的Mn-Zn,Ni-Zn,Mg-Zn,Li-Zn鐵氧體及磁石型的甚高頻鐵氧體,如Ba3Co2Fe24O41等 磁性陶瓷之二v 硬磁鐵氧體v 硬磁鐵氧體是指矯頑力Hc大,磁化后不易退磁而能長期保留磁性的鐵氧體,又稱為永磁材料。硬磁鐵氧體化學(xué)式為Mo6Fe2O3(M=Ba2+,Sr2+)磁性陶瓷之三v 旋磁鐵氧體旋磁鐵氧體是指在高頻磁場作用下,平面偏振的電磁波在磁介質(zhì)中按一定方向傳播的過程中,偏振面不斷繞傳播方向旋轉(zhuǎn)的一種鐵氧體。旋磁鐵氧體主要用作微波器件,故又稱為微
13、波鐵氧體。磁性陶瓷之四v 矩磁鐵氧體矩磁鐵氧體是指磁滯回線呈矩形的,剩余磁感強(qiáng)度Br和工作時(shí)最大磁感應(yīng)強(qiáng)度Bm的比值。且此比值都盡可能接近1,并根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況調(diào)整具有適當(dāng)大小的矯頑力的鐵氧體。矩磁鐵氧體材料大都具有尖晶石結(jié)構(gòu),少數(shù)幾種是石榴石型。磁性陶瓷之四v 壓磁鐵氧體處于退磁狀態(tài)下的鐵氧體材料,當(dāng)外界磁場磁化時(shí),其長度或體積均會(huì)發(fā)生極小的變形,這種現(xiàn)象稱為磁致伸縮,具有這種性能的鐵氧體稱為壓磁鐵氧體。目前應(yīng)用的壓磁鐵氧體材料都是含Ni的鐵氧體系統(tǒng),最主要的是Ni-Zn鐵氧體磁性陶瓷之五v 新興鐵氧體材料主要有超高密度記錄垂直磁化薄膜材料,可擦除磁光信息儲存薄膜材料,磁泡材料,吸波和防電磁
14、信息泄露材料,非晶態(tài)磁性材料等等導(dǎo)電陶瓷和超導(dǎo)陶瓷 v 導(dǎo)電陶瓷絕大部分陶瓷屬于絕緣體,但具有間隙結(jié)構(gòu)的碳化物等硬質(zhì)化合物具有良好的導(dǎo)電性,這類間隙相屬于電子電導(dǎo)。除間隙相以外,還有為數(shù)不多的幾種陶瓷,它們在適當(dāng)?shù)臈l件下具有與液體強(qiáng)電解質(zhì)相似的離子電導(dǎo),如Na-Al2O3、PSZ等 導(dǎo)電陶瓷和超導(dǎo)陶瓷 v 超導(dǎo)陶瓷超導(dǎo)陶瓷超導(dǎo)陶瓷目前仍在發(fā)現(xiàn)之中,由于它具有完全的導(dǎo)電性和完全的抗磁性,超導(dǎo)陶瓷目前仍在發(fā)現(xiàn)之中,由于它具有完全的導(dǎo)電性和完全的抗磁性,因此獲得了廣泛的應(yīng)用。因此獲得了廣泛的應(yīng)用。1.在電力系統(tǒng)方面,可以用于輸送配電,由于電阻為零,因此完全沒有能在電力系統(tǒng)方面,可以用于輸送配電,由于
15、電阻為零,因此完全沒有能量損耗。量損耗。2.在交通方面,可以制造磁懸浮列車在交通方面,可以制造磁懸浮列車3.利用超導(dǎo)陶瓷的約瑟夫遜效應(yīng)可望制成超小型、高性能的第五代計(jì)算機(jī)利用超導(dǎo)陶瓷的約瑟夫遜效應(yīng)可望制成超小型、高性能的第五代計(jì)算機(jī)4.利用其抗磁性,在環(huán)保方面可以進(jìn)行廢水凈化和去除毒物,在醫(yī)藥方面利用其抗磁性,在環(huán)保方面可以進(jìn)行廢水凈化和去除毒物,在醫(yī)藥方面可以從血漿中分離紅細(xì)胞并正在研究利用其抑制和殺死癌細(xì)胞。可以從血漿中分離紅細(xì)胞并正在研究利用其抑制和殺死癌細(xì)胞。 熱釋電陶瓷 v 熱釋電現(xiàn)象是一種自然現(xiàn)象,也是晶體的一種物理效應(yīng)。晶體受熱溫度升高,由于溫度的變化,導(dǎo)致自發(fā)極化的變化,在晶體
16、的一定方向上產(chǎn)生表面電荷,這種現(xiàn)象稱為熱釋電效應(yīng)。v 晶體中存在熱釋電效應(yīng)的前提是:首先具有自發(fā)極化,即晶體結(jié)構(gòu)的某些方向的正、負(fù)電荷重心不重合(存在固有電矩)。二是有溫度的變化,即熱釋電效應(yīng)是反映材料在溫度變化的狀態(tài)下的性能。經(jīng)過改性的PZT陶瓷,有良好的熱釋電性能,目前已制成單個(gè)探測矩陣,在紅外探測和熱成像系統(tǒng)中得到應(yīng)用。壓電陶瓷 v 在給無對稱中心的晶體施加一應(yīng)力時(shí),晶體發(fā)生與應(yīng)力成比例的極化,導(dǎo)致晶體表面兩端出現(xiàn)符號相反的電荷;反之,當(dāng)對這類晶體施加一電場時(shí),晶體將產(chǎn)生與電場強(qiáng)度成比例的應(yīng)變。這兩種效應(yīng)都稱為壓電效應(yīng),前者稱為正壓電效應(yīng)。后者稱為逆壓電效應(yīng)。v 從晶體結(jié)構(gòu)來看,壓電陶瓷
17、屬于鈣鈦礦型,鎢青銅型,焦綠石型,含鉍層結(jié)構(gòu)的陶瓷都具有壓電性。但目前廣泛應(yīng)用的壓電陶瓷都屬于鈣鈦礦型晶體。敏感陶瓷v材料的電學(xué)性能隨熱,濕,氣,光,力等外界條件的變化而產(chǎn)生敏感效應(yīng)的陶瓷,統(tǒng)稱為敏感陶瓷(Sensitive Ceramics)敏感陶瓷之一v 熱敏陶瓷利用半導(dǎo)體陶瓷的電阻值對溫度的敏感特性制成的一種對溫度敏感的器件,區(qū)熱敏電阻器或熱敏元件,它是溫度傳感器的一種。根據(jù)熱敏電阻器的電阻溫度特性,熱敏半導(dǎo)體陶瓷可分為負(fù)溫度系數(shù)(NTC)熱敏陶瓷、正溫度系數(shù)(PTC)熱敏陶瓷和臨界溫度熱敏陶瓷(CTR)。 敏感陶瓷之二v 壓敏陶瓷壓敏陶瓷是指具有非線性伏安特性,對電壓變化敏感的半導(dǎo)體陶
18、瓷,它在某一臨界電壓下電阻值非常高,幾乎沒有電流,但當(dāng)超過這一臨界電壓時(shí),電阻將急劇變化,并且有電流通過,隨著電壓的少許增加,電流會(huì)很快增大。用這種材料制成的電阻稱為壓敏電阻器。也稱為非線性電阻。壓敏陶瓷主要可以用在兩個(gè)方面:過壓保護(hù)和穩(wěn)定電壓。 敏感陶瓷之三v 光敏陶瓷光敏陶瓷也稱為光敏電阻陶瓷,屬于半導(dǎo)體陶瓷,它在光的照射下,吸收光能,產(chǎn)生光電導(dǎo)或產(chǎn)生光伏特效應(yīng)。利用光電阻效應(yīng)來制造光敏電阻,可用于各種自動(dòng)控制系統(tǒng),利用其光伏特效應(yīng)也可以制造光電池(也稱太陽能電池) 敏感陶瓷之四v 氣敏陶瓷氣敏陶瓷主要分為以下三種:1.半導(dǎo)體式氣敏陶瓷2.半觸燃燒式氣敏陶瓷3.固體電解質(zhì)型氣敏陶瓷 敏感陶瓷之五v 濕敏陶瓷濕敏陶瓷的主要成分一般以氧化物半導(dǎo)體構(gòu)成。導(dǎo)電形式一般認(rèn)為是電子導(dǎo)電和質(zhì)子導(dǎo)電,或兩者共存。濕敏陶瓷根據(jù)濕敏特性可分為當(dāng)濕度增加時(shí),電阻率減小的負(fù)特性濕敏陶瓷和電阻率增加的正特性濕敏陶瓷。 透明陶瓷和光學(xué)陶瓷v 透明陶瓷種類比較多。一般有氧化鋁系陶瓷、氧化鎂系陶瓷、氧化釔系陶瓷、非氧
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