廈門大學(xué) 儀器分析-儀分實驗-實驗 26-自動電位滴定ppt課件

1、 1 1 根本原理根本原理674352傳統(tǒng)電位滴定方式傳統(tǒng)電位滴定方式1任務(wù)電池任務(wù)電池指示電極指示電極參比電極參比電極待測溶液待測溶液滴定劑滴定劑根據(jù)滴定過程中化學(xué)計量點根據(jù)滴定過程中化學(xué)計量點附近的電位突躍來確定終點附近的電位突躍來確定終點特點：與直接電位法相比特點：與直接電位法相比丈量電位變化，算出化學(xué)計量點體積丈量電位變化，算出化學(xué)計量點體積準(zhǔn)確度和精細(xì)度高準(zhǔn)確度和精細(xì)度高E并沒有直接用來計算待測物的并沒有直接用來計算待測物的c特點：與指示劑滴定法相比特點：與指示劑滴定法相比(1) 可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反響；可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反響；(2) 可用于有色或渾濁試樣的滴

2、定；可用于有色或渾濁試樣的滴定；(3) 安裝簡單、操作方便，可自動化；安裝簡單、操作方便，可自動化；(4) 常采用等步長滴定常采用等步長滴定電位突躍替代了指示劑的變色電位突躍替代了指示劑的變色準(zhǔn)確度提高準(zhǔn)確度提高/適用范圍更廣適用范圍更廣/自動化自動化V一樣2. 2. 玻璃電極玻璃電極 玻璃電位的產(chǎn)生不是由于電子的得失或轉(zhuǎn)移，而是由于玻璃電位的產(chǎn)生不是由于電子的得失或轉(zhuǎn)移，而是由于H+H+在溶液和硅膠層界面間進(jìn)展遷移，改動界面上電荷的分布在溶液和硅膠層界面間進(jìn)展遷移，改動界面上電荷的分布產(chǎn)生了相界電位，膜內(nèi)外的相界電位差就是膜電位。產(chǎn)生了相界電位，膜內(nèi)外的相界電位差就是膜電位。 玻璃膜電極具有

3、內(nèi)參比電極，如玻璃膜電極具有內(nèi)參比電極，如Ag-AgClAg-AgCl電極，因此整個電極，因此整個玻璃膜電極的電位，應(yīng)是內(nèi)參比電極電位與膜電位之和，玻璃膜電極的電位，應(yīng)是內(nèi)參比電極電位與膜電位之和，即即用玻璃膜電極測定用玻璃膜電極測定pH的優(yōu)點是不受溶液中氧化劑或復(fù)的優(yōu)點是不受溶液中氧化劑或復(fù)原劑的影響，玻璃膜電極不易因雜質(zhì)的作用而中毒，原劑的影響，玻璃膜電極不易因雜質(zhì)的作用而中毒，能在膠體溶液和有色溶液中運用。其缺陷是本身具有能在膠體溶液和有色溶液中運用。其缺陷是本身具有很高的內(nèi)阻，可達(dá)數(shù)百兆歐，必需輔以電子放大安裝很高的內(nèi)阻，可達(dá)數(shù)百兆歐，必需輔以電子放大安裝才干測定，其電阻又隨溫度變化，

4、普通只能在才干測定，其電阻又隨溫度變化，普通只能在560 運用。酸度過高運用。酸度過高(pH9)將分別產(chǎn)將分別產(chǎn)生測定誤差生測定誤差“酸差和酸差和“鈉差。鈉差。玻璃膜電極不僅可用于溶液玻璃膜電極不僅可用于溶液pH的測定，在適當(dāng)改動玻的測定，在適當(dāng)改動玻璃膜的組成后，可制形成璃膜的組成后，可制形成pNa、pK、pAg等玻璃電極，等玻璃電極，可用于可用于Na+、K+、Ag+等離子的活度測定。等離子的活度測定。 3 3 確定滴定終點的方法確定滴定終點的方法E-VE-V曲線法：取中點曲線法：取中點但準(zhǔn)確性稍差但準(zhǔn)確性稍差一階微商法一階微商法E/V - VE/V - V曲線法曲線法二階微商法二階微商法2

5、E/V2 - V2E/V2 - V曲線法曲線法滴定曲線上的化學(xué)計量點滴定曲線上的化學(xué)計量點在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點上凹與下凹的交點上凹與下凹的交點根據(jù)根據(jù)拐點性質(zhì)拐點性質(zhì)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)maxmax二階導(dǎo)數(shù)二階導(dǎo)數(shù)=0=0二階微商計算方法二階微商計算方法2212()()EEEVVVV二階微商二階微商=0最常用最常用-8000-6000-4000-2000020004000600080005678Vsp正負(fù)突變2點線性插值兩點定直線方程，計算兩點定直線方程，計算y=0y=0時的時的x x值值4 4自動電位滴定儀器自動電位滴定儀器全自動電腦控制全自動電腦控制無滴定管無滴定管自動

6、給出自動給出Vep 多種任務(wù)方式多種任務(wù)方式儀器分析與經(jīng)典分析儀器分析與經(jīng)典分析相互交融相互交融拐點：相鄰拐點：相鄰d 2相乘相乘0-4000-3000-2000-1000010002000300040000246810V/mld201002003004005006007000246810V/mlmV1、Na2CO3溶液的配置：稱取分析純Na2CO3 0.50.6g，用三次水配置為250ml溶液。2、混合堿溶液的配置：稱取混合堿0.7g左右，用三次水配置為250ml溶液。3、開啟機(jī)器，用滴定液HCl溶液清洗輸液管，除去管中的氣泡。4、移取10ml Na2CO3溶液到滴定管中，用三次水稀釋至40ml，開啟滴定，反復(fù)滴定三次，完成對滴定液的標(biāo)定5、移取