阿維菌素類農(nóng)藥制劑的發(fā)展思路

1、阿維菌素類農(nóng)藥制劑的發(fā)展思路阿維菌素類抗生素以其超高的藥效、安全、寬廣的殺蟲譜和獨特的殺蟲機(jī)理等優(yōu)點成為上世紀(jì)80年代以來最優(yōu)秀的生物源殺蟲劑之一。并成為橫跨醫(yī)藥（獸藥）和農(nóng)藥領(lǐng)域的殺蟲劑主要新品種。其主要特點有： 原藥熔點高，常溫下為固體，AV熔點155157，EMA鹽熔點141-146。 在水中溶解度很小，AV為7.8微克/升(21)，EMA鹽為24毫克/升(pH=7.0)，300毫克/升 (pH=5.0)，IV為10微克/升。易溶于有機(jī)溶劑(AV，甲苯中350毫克/毫升)。 在水中穩(wěn)定，常溫下不易分解，在25時，pH69的溶液中無分解現(xiàn)象。 田間殺

2、蟲生物活性：AI/畝用量0.10.5G。 易氧化，對紫外光尤為敏感。 對非標(biāo)靶毒性高，對水生生物高毒，對蜂、蠶高毒，對鳥類低毒。 通過上述看點，可以初步描繪出阿維菌素類農(nóng)藥適宜的劑型框架。主要有：（1）適宜制備固體劑型。（2）符合制備多種水基化劑型的條件。（3）制劑活性物含量在12為宜，不宜5。（4）不適宜把乳油作為常用劑型。（5）制劑配方中要考慮降低相關(guān)的非標(biāo)靶毒性和提高化學(xué)穩(wěn)定性。 而目前阿維菌素制劑中也存在著一些問題，首先不適當(dāng)?shù)囊匀橛妥鳛樵撍幬锏闹饕獎┬?，例如?.2、0.5、0.9、1、1.8、2、2.8、3.2、4、5EC等，既耗用大量有機(jī)溶

3、劑又對環(huán)境和食品安全帶來嚴(yán)重影響；其次，普遍使用“油膏” （含AbamectinB13%-9%，一般為4左右）進(jìn)行制劑，使阿維菌素的缺點被放大了，制劑的非標(biāo)靶毒性被驚人地提高，嚴(yán)重影響了產(chǎn)品的使用和推廣。而由于歷史原因，對阿維菌素類農(nóng)藥的制劑開發(fā)缺乏系統(tǒng)的研究。 農(nóng)藥劑型開發(fā)總的原則是分散、潤濕、穩(wěn)定、環(huán)保和安全，而要考慮的一些主要因素有：（1）原藥物化性質(zhì)，尤其是熔點、溶解度、穩(wěn)定的條件等。（2）原藥生物活性特征，尤其是藥效、機(jī)理和發(fā)揮的條件。（3）原藥的非標(biāo)靶毒性，包括人、畜、作物和蜂鳥魚蠶等。（4）施藥對象。（5）施藥環(huán)境：包括大、小環(huán)境。（6）制劑成本和相關(guān)作物的價格。（7）

4、栽培方式和農(nóng)民的用藥方式、習(xí)慣。（8）用藥地國家和地方政府的法律、規(guī)定和政策導(dǎo)向。 阿維菌素類農(nóng)藥的物化特性具備開發(fā)多種劑型的條件，與菊酯類、多殺菌素等多種農(nóng)藥相比，先天條件優(yōu)越： 原藥熔點高，特別適合制備固體劑型。阿維菌素，熔點155157甲維鹽，熔點141-146多殺菌素，熔點（）：Spinosyn A：84.099.5；Spinosyn D：161.5170菊酯類，除溴氰等少數(shù)品種外，大部分均為低熔點甚至為液態(tài)原藥。 易溶于各種非極性溶劑，可以很方便地配制乳油，但由于藥效高，不宜制作高濃度乳油。（多殺菌素和大部份菊酯類原藥也同樣易溶于各種非極性溶劑）

5、0;難溶于水（甲維鹽微溶），在水中穩(wěn)定。制備各種水基化制劑（如EW、SC、SE等）的難度要比菊酯類和多殺菌素等小得多。 阿維菌素在推廣應(yīng)用中迫切需要制劑的開發(fā)來彌補自身的缺點，諸如對水生生物高毒、對蜜蜂高毒、對蠶高毒、易氧化、對紫外光敏感等等。 綜合以上條件，固體劑型是AV類農(nóng)藥最適合的選擇之一1不使用任何溶劑2 除WP外，與EC、ME等均相的液劑相比，在施藥中所產(chǎn)生的漂移較輕、在旱田施藥后一般不會發(fā)生藥物流失污染水源的現(xiàn)象，這有利于克服AV類農(nóng)藥蠶、蜂、魚毒性高的缺點。3固體制劑中添加抗氧化劑、抗紫外光劑、潤濕劑等比較方便，可有效彌補AV類的先天不足。4成本較低。5各種粒

6、劑主要用于防治地下害蟲和線蟲。6制備相關(guān)的復(fù)配制劑較方便。 液體制劑中，懸浮劑應(yīng)作為開發(fā)的重點，它具有AV固體制劑相似的優(yōu)點。懸乳劑為AV類制復(fù)配制劑提供了極大空間。 根據(jù)需要，AV既可以EW、也可以SC的形態(tài)與復(fù)配對象制成SE。同時AV還可以與符合SC條件的藥物一步制成雙組分SC。應(yīng)該減少乳油的使用。但改用植物油配制的乳油會起到增效作用并顯著提高展著性能。ME會有一些特殊用途，如高爾夫球場、防治某些線蟲、牲口皮毛除蟲等，但建議不要用于蔬菜和水田。 微囊劑是AV發(fā)展的一個方向。通過制劑技術(shù)，能有效的降低非標(biāo)靶毒性和減輕光敏感等問題，同時在防治地下害蟲方面會很有作為

7、。 目前的市場條件下，開發(fā)AV安全高效用于水稻田的制劑，需突破多道技術(shù)障礙。要注意最大程度的減緩光照氧化降解現(xiàn)象，最大限度降低制劑的水生動物毒性和毒力，大力提高藥劑的潤濕、滲透和展著性能，優(yōu)化組合，篩選合適的農(nóng)藥復(fù)配組分。 與AV相關(guān)的復(fù)配制劑的研發(fā)，除以兼治和增加藥效為目的外，更主要的任務(wù)是：延長產(chǎn)品的使用壽命；揚長避短，擴(kuò)大使用面?，F(xiàn)代復(fù)配制劑的研究不單純是組分和藥效雙因素的篩選，而要結(jié)合劑型的開發(fā)，甚至包括適合的復(fù)合劑型研究。這對阿維菌素類農(nóng)藥的經(jīng)營和開發(fā)者們是十分重要的。 （以上內(nèi)容摘自演講）轉(zhuǎn)載自：上海市農(nóng)藥研究所顧問 冷陽毒死蜱是一種高效、廣譜、低殘留

8、并有中等毒性的有機(jī)磷農(nóng)藥，可用于農(nóng)業(yè)上的糧食、蔬菜、水果及經(jīng)濟(jì)作物上。能防治蚜蟲、葉蟬、水稻螟蟲、稻縱卷葉螟、小麥黏蟲和紅蜘蛛等近百種害蟲，對地下害蟲、家畜寄生蟲也有較好防效。毒死蜱農(nóng)藥銷售額一直居殺蟲劑前茅，2004年農(nóng)藥銷售額達(dá)3.9億美元，占?xì)⑾x劑銷售額品種的第二位。正成為替代甲胺磷等高毒和禁用農(nóng)藥退出市場所留出10多萬噸農(nóng)藥的市場空間的主要替代農(nóng)藥品種；特別是最近，毒死蜱殺蟲劑主要競爭對手氟蟲腈，在我國已作出了停止銷售和使用含氟蟲腈農(nóng)藥制劑的規(guī)定，使毒死蜱農(nóng)藥迎來了前所未有行業(yè)發(fā)展的新機(jī)遇，因而它有非常廣闊的市場和應(yīng)用前景。1.國內(nèi)外進(jìn)展1.1 國外進(jìn)展毒死蜱屬于有機(jī)磷農(nóng)藥，也是一類較

9、老的和較危險的農(nóng)藥。在20世紀(jì)80年代末和90年代初曾經(jīng)是替代有機(jī)氯農(nóng)藥品種氯丹的理想和高效的白蟻防治劑。當(dāng)時以毒死蜱有效成分殺蟲劑曾占美國白蟻防治劑的75%。后來發(fā)現(xiàn)毒死蜱農(nóng)藥能引起人體膽堿酯酶的抑制并累積于神經(jīng)系統(tǒng)后導(dǎo)致惡心頭暈，甚至神志不清；高濃度暴露下還可造成呼吸麻痹和死亡等問題。2000年6月8日美國環(huán)保署對毒死蜱作出了在家庭和庭院內(nèi)停用毒死蜱；2004年又停止它在新建住宅和建筑物作殺白蟻劑使用，但這并不妨礙毒死蜱在其他方面的使用。許多國外農(nóng)化公司都開發(fā)毒死蜱原藥和制劑，例如美、英、印度、新加坡和以色列等農(nóng)化公司，早已在我國登記了毒死蜱原藥、單劑和復(fù)配制劑。如美國陶氏公司登記48%樂

10、斯本乳油（單劑）用于棉花、蔬菜、蘋果樹、小麥、水稻、韭菜類作物防治害蟲。52.25%農(nóng)地樂(毒*氯) 乳油，防治多種作物害蟲。51%大福生(毒*氯鈴) 乳油防治棉鈴蟲，22%農(nóng)地樂（毒*氯）乳油和20%達(dá)斯本乳油（單劑）防治多種作物害蟲。52.5%安保(毒*菜喜) 乳油防治棉鈴蟲。15%樂斯本顆粒劑防治花生地下害蟲，95%達(dá)斯本超低容量劑用于非耕地防治飛蝗等。最近印度在中國農(nóng)藥登記毒死蜱的公司明顯增多，象印度格達(dá)化學(xué)有限公司、印度柏瑞捷達(dá)公司和印度萬民利有機(jī)化學(xué)有限公司都有毒死蜱原藥登記。表明除了美國陶氏化學(xué)公司之外，他們也已成為我國強(qiáng)勁對手，應(yīng)該引起我們的重視。1.2 國內(nèi)進(jìn)展國內(nèi)20世紀(jì)9

11、0年代已成功開發(fā)毒死蜱原藥，收率和純度分別達(dá)到95。近幾年來，由徐振元教授帶領(lǐng)的課題組開發(fā)出合成毒死蜱的一步法（把老工藝加成、環(huán)合、芳構(gòu)化、成鹽和縮合五步轉(zhuǎn)變成一步）新工藝。解決了長期以來產(chǎn)品難分離的老大難問題，并且不需加入有機(jī)溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，從而大大減少三廢處理量，簡化工藝，提高產(chǎn)品質(zhì)量到98%，達(dá)到國外同類產(chǎn)品先進(jìn)水平。現(xiàn)已建成3,000噸/年生產(chǎn)裝置，供國內(nèi)使用；這也直接導(dǎo)致美國陶氏毒死蜱原藥價格從5.5萬元/噸下降到與國內(nèi)產(chǎn)品持平的價格。最近毒死蜱合成工藝又有新進(jìn)展，即以高含量的2,3,5,6-四氯吡啶和液堿為原料在高壓釜中反應(yīng)制得3,5,6-三氯啶醇鈉，并與乙基氯化物在水相中合成毒死

12、蜱，含量和收效率分別在94%和97%以上。此法無需使用有機(jī)溶劑，使操作變得簡單，只需過濾和靜止就能把原藥于廢水層分離，使生產(chǎn)成本顯著降低，并已建成中試生產(chǎn)裝置。目前，毒死蜱原藥價格隨著毒死蜱工藝水平不斷提高和生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大，成本也隨之也逐年下降，見表1。表1 2004-2008年毒死蜱原藥價格情況年份毒死蜱原藥價格（萬元/噸）20045.420055.220064.720074.020084.3 * 表示(隨油價和化工原料上升，使毒死蜱原藥價格也稍有上升)這表明對于替代甲胺磷等高毒和禁用農(nóng)藥的殺蟲劑而言，毒死蜱農(nóng)藥與其它殺蟲劑農(nóng)藥相比增加了競爭能力。2. 毒死蜱的傳統(tǒng)劑型和改進(jìn)2.1毒死蜱的

13、傳統(tǒng)劑型國內(nèi)外毒死蜱農(nóng)藥加工的傳統(tǒng)劑型有乳油、顆粒劑、可濕粉劑、煙霧劑的單劑和復(fù)配制劑。乳油依據(jù)毒死蜱農(nóng)藥的理化性質(zhì)，它在水中溶解度很低（約1.4mg/L），而在一般常用的有機(jī)溶劑中都有很大的溶解度。因此，無論國外還是國內(nèi)都加工成乳油，也是毒死蜱最重要、應(yīng)用最多和使用量最大的劑型；它們既可以是單劑，也可以是復(fù)配制劑。毒死蜱乳油劑型一直占據(jù)著劑型市場首位，國內(nèi)的乳油中使用較多數(shù)量的二甲苯等有毒的揮發(fā)性有機(jī)溶劑；存在著易燃、易爆和中毒的危險、易產(chǎn)生藥害、貯運不安全和污染環(huán)境等諸多問題?？蓾穹蹌┒舅莉缬幸欢〝?shù)量加工成可濕粉劑，大都以復(fù)配制劑為多，如25%和50%毒死蜱*滅（蠅胺）WP、40%毒*噻（

14、嗪酮）WP、10.8%和21%毒*蘇（云桿菌）WP、20%毒*福（美雙）WP等，在毒性上也降為低毒。加工成可濕粉劑，其缺點是明顯的，加工中存在著嚴(yán)重的衛(wèi)生和安全問題。由于產(chǎn)生的粉塵會增加對操作者吸入和造成對皮膚和眼睛的刺激，若未能嚴(yán)格采取安全保護(hù)措施，粉的粉碎和混合也可能產(chǎn)生粉塵與敏感物質(zhì)有爆炸危險。此外，在應(yīng)用時也有粉塵危險、在用水稀釋時難于潤濕和混合、桶混時可能需要潤濕劑、與其他劑型有不良的配伍性、比其它液體劑型有更低的效率。顆粒劑毒死蜱也加工成3%、5%和10%顆粒劑使用的劑型。這種加工劑型與乳油相比，其劑型的毒性大都降為低毒，而乳油大都是中毒產(chǎn)品。毒死蜱加工成顆粒劑，其缺點也是十分明顯

15、的，例如生產(chǎn)效率低、載體用量大、有效含量低、藥效低、使用時不安全。粉劑粉劑畢竟是淘汰劑型，故毒死蜱加工成粉劑品種極少，國內(nèi)僅有2%毒*殺蟲丹DP。煙霧劑國內(nèi)還有一家加工（和登記）了15%毒死蜱煙霧劑(FO)，專用來防治甘蔗綿蚜害蟲。據(jù)稱有良好的防效，藥后110天，防效達(dá)98.6%100%，與25%抗蚜威WG（英國先正達(dá)產(chǎn)品）相比，防效無差異。該劑型高效低毒不影響環(huán)境衛(wèi)生，對甘蔗無不良影響。2.2 毒死蜱乳油的改進(jìn)乳油劑型具有：有寬的貯存溫度（從-10到50至少23年穩(wěn)定）、有好的化學(xué)穩(wěn)定性、高的藥效、易計量和倒出、制造相對簡單等優(yōu)點；因此,加工毒死蜱乳油劑型只要能避免它的缺點，發(fā)揚其優(yōu)點，仍是

16、一種好劑型。其方法是：1） 使用安全和環(huán)保的溶劑代替二甲苯等揮發(fā)性溶劑例如國外都用更高閃點的Solvesso 100、150、200 溶劑制備毒死蜱乳油的，國內(nèi)也可使用。但Solvesso溶劑需要進(jìn)口，而且價格比較貴，國內(nèi)可以使用國產(chǎn)芳烴溶劑油（與Solvesso溶劑有相仿的性能），但價格比二甲苯要高一些，而比Solvesso溶劑要便宜得多。2）加工成高濃度毒死蜱乳油（至少40%以上）盡量避免制備(15或20)低濃度乳油，這樣可以大幅度減少溶劑用量，從而降低生產(chǎn)成本、減少污染量、節(jié)約資源，提升產(chǎn)品檔次并與國際接軌。3） 用植物油綠色溶劑加工毒死蜱乳油例如采用天然植物油或環(huán)氧

17、化植物油為溶劑代替苯類溶劑，不僅可以在環(huán)保上充分滿足不用有機(jī)溶劑的要求；而且在藥效上具有增效作用。孫紅霞等用植物油研制5.5%二嗪農(nóng)乳油。它們用篦麻油作為“ 綠色溶劑”替代苯類溶劑，研制出環(huán)保和安全性強(qiáng)的5.5%二嗪農(nóng)乳油。陳麗華等利用環(huán)烷基稠油經(jīng)高壓加氫、分餾得到的無毒級輕質(zhì)油加工了25%丙環(huán)唑乳油，這就是明證。為此我們選用具有與二甲苯溶劑相仿的性能的植物油研制了30%毒死蜱新乳油。用這種植物油加工的的新乳油與傳統(tǒng)30%毒死蜱乳油性能和藥效相仿。雖然這種植物油價格比二甲苯要稍高一些（但差得不多），使用的乳化劑量也相當(dāng)，總的加工成本也相近，但環(huán)保和安全性遠(yuǎn)勝傳統(tǒng)30%毒死蜱乳油。因此選用植物油

18、綠色溶劑替代替苯類溶劑加工乳油是一種好方法，而且有很好發(fā)展前景。4）選用合適的乳化劑加工毒死蜱乳油的稀釋液有更細(xì)的液徑筆者曾選用合適的陰-非離子表面活性劑（用量33%），Solvesso 溶劑（補足100%），制得40%45%毒死蜱乳油，加水稀釋后得到的稀釋液不是乳白色，而是穩(wěn)定和透明（或半透明）液體。說明了該毒死蜱乳油可以直接加水稀釋成微乳液，表明它比一般乳油的稀釋液（約120m）有更小的液徑（0.40.1m），因此對發(fā)揮毒死蜱農(nóng)藥效率應(yīng)該是有利的。除此之外是開發(fā)水包油乳液（水乳劑和微乳劑）劑型替代乳油劑型，可以改進(jìn)安全環(huán)保性，節(jié)約生產(chǎn)、包裝、貯運成本。3. 毒死蜱安全環(huán)保新劑型開發(fā)毒死蜱的

19、安全環(huán)保新劑型替代傳統(tǒng)劑型, 可以改進(jìn)安全環(huán)保性，節(jié)約生產(chǎn)、包裝、貯運成本。3.1毒死蜱水乳劑水乳劑對植物的安全性比乳油高，無藥害發(fā)生、對溫血動物的毒性比乳油低和藥效與乳油相當(dāng)。只使用少量和甚至不用有機(jī)溶劑，用水來代替乳油中有機(jī)溶劑作為介質(zhì)。因此，它是一種代替乳油的優(yōu)良環(huán)保型農(nóng)藥新劑型。毒死蜱水乳劑研制近年來在開發(fā)毒死蜱水乳劑上取得不小進(jìn)展。1） 王志亭用二甲苯和環(huán)己酮作溶劑（1530%），乳化劑（8%）研制30%毒死蜱水乳劑。2） 程敬麗等發(fā)表了30%毒死蜱水乳劑的研究和開發(fā)文章。用二甲苯作溶劑（2030%），乳化劑（1015%）。3） 倪素美等用二甲苯作溶劑（

20、20%），乳化劑（8%）研制480g/L毒死蜱水乳劑的配方研究文章。4）我公司研發(fā)30毒死蜱水乳劑，使用環(huán)保性溶劑替代二甲苯（89%），乳化劑（56%）。液徑控制在2m以下，在穩(wěn)定性方面進(jìn)行了改進(jìn)，析水率低于8%，已登記和產(chǎn)業(yè)化。5）市場上還有一種毒死蜱與殺蟲雙(10+14)的24毒*殺水乳劑。這是一種利用殺蟲雙價格較低廉的復(fù)配水乳劑，水乳劑采用一種嵌段共聚物表面活性劑作為乳化劑，用量較低（6以下），也非常有特點。毒死蜱水乳劑的藥效水乳劑比乳油有細(xì)的液徑，毒死蜱水乳劑應(yīng)該有不低于毒死蜱乳油的藥效。例如程敬麗等對30毒死蜱水乳劑進(jìn)行田間藥效試驗，結(jié)果表明在同劑量下，30毒死蜱水乳劑防治卷葉螟藥效

21、比48%毒死蜱EC略優(yōu)。在余友成等對幾種毒死蜱EW防治水稻稻卷葉螟的田間藥效試驗。結(jié)果表明，30毒死蜱水乳劑防治卷葉螟7d后藥效（91.52%）與40%毒死蜱EC(92.11%)基本相當(dāng)；而10%毒氟啶脲EW的7d后藥效最好，達(dá)到96.37%。從上可見，在同劑量下，水乳劑與乳油藥效相比略優(yōu)或相當(dāng)，水乳劑使用的溶劑量比乳油大幅度降低，而毒死蜱原藥用量分別減少18%和10%。因此，開發(fā)30毒死蜱水乳劑代替48（或40%）毒死蜱乳油，不僅生產(chǎn)成本大幅降低，也減少污染量，節(jié)約資源；而且用環(huán)保性溶劑替代二甲苯后，成為真正的安全環(huán)保性劑型。 毒死蜱水乳劑加工成本水乳劑少用或甚至不用溶劑，用水作介質(zhì)代替溶劑

22、；加之使用的乳化劑用量比乳油低得多，因此成本比乳油低是其一大優(yōu)勢。    以下用毒死蜱原藥（96%）加工40%毒死蜱乳油和30%毒死蜱水乳劑作比較(以生產(chǎn)1噸產(chǎn)品計)，原藥成本不計，只計其它他成本。乳化劑價格以 20,000元/噸計，專用乳化劑價格以35,000元/噸計，二甲苯溶劑以6,000元/噸計，環(huán)保性溶劑以8,000元/噸計，(消泡劑，抗凍劑等)以8,500元/噸計，膠體保護(hù)劑以20,000元/噸計，見表2所示。  表2 30%毒死蜱水乳劑與40%毒死蜱乳油加工成本比較原料乳油水乳劑*1原藥416.7kg416.7kg2溶劑483.3kg, 3,

23、383.1元9%計， 720元3乳化劑10%計, 2,000元04專用乳化劑06%計, 2,100元6膠體保護(hù)劑00.5%計, 100元7其他(消泡劑，抗凍劑等)04%計, 340元8總計元/噸5,383.1元3,260元注: 水乳劑*-按本公司配方計算 30%毒死蜱水乳劑與40%毒死蜱乳油加工成本每噸要降低5,383.1-3,260=2123,1元在倪素美等文章中，報道480g/L毒死蜱水乳劑成本比40%毒死蜱乳油和微乳劑都低，每噸成本約降低1,5002,000元。 增強(qiáng)毒死蜱水乳劑藥效對于毒死蜱殺蟲劑水乳劑產(chǎn)品，一般是通過害蟲在植物表面接觸藥液而侵入蟲體內(nèi)或者取食吃進(jìn)去起殺蟲效果

24、的（而藥液直接打在蟲體上也有可能，但幾率很?。?。研制的30%毒死蜱水乳劑中，加入的乳化劑主要目的起乳化作用，雖也有降低產(chǎn)品的表面張力的能力；有時往往達(dá)不到下降到所要求作物的臨界表面張力值時，可以添加的表面活性劑助劑來達(dá)到要求。因為只有當(dāng)加入表面活性劑助劑值超過CMC（臨界）濃度后，才能發(fā)揮最大的作用，使劑型產(chǎn)品的表面張力下降到這些作物臨界表面張力值之下才有可能潤濕這些植物。植物臨界表面張力在農(nóng)藥應(yīng)用中是一個重要參數(shù)。當(dāng)藥液的表面張力小于某種植物臨界表面張力時，表示在該植物表面上可以潤濕展布。但是由于植物表面結(jié)構(gòu)不同，各種植物的臨界表面張力是不同的，而且存在著較大的差異。難潤濕植物的臨界表面張力

25、值: 例如甘藍(lán)、水稻和小麥分別為36.4、36.7和36.9mN/m 。易被藥液潤濕植物:黃瓜：56.7 63.3mN/m。棉花：63.7 71.8mN/m。處于兩者中間情況：水花生36.339.0mN/m、豇豆 39.043.9 mN/m、茄子43.945.3mN/m、辣椒43.445.3 mN/m、絲瓜45.358.0 mN/m、玉米47.458.0mN/m。在余友成等用30%毒死蜱水乳劑防治水稻稻卷葉螟的田間藥效試驗中，分別添加1%和2%的高滲劑（未注明），與7d后30%毒死蜱水乳劑防效(88.37%)相比分別為91.82%和92.55%，有所提高但幅度很小。此外，還提供一個信息，使用復(fù)

26、配的毒死蜱制劑即10%毒氟啶脲EW卻能提供最好的藥效，7d后藥效達(dá)到96.37%遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于單劑30%毒死蜱水乳劑防效和加入高滲劑30%毒死蜱水乳劑防效以及對照藥劑40%毒死蜱乳油的防效。3.2毒死蜱微乳劑近年來在開發(fā)毒死蜱微乳劑上文獻(xiàn)較多，有單劑如25%、30和40%毒死蜱ME，更多的是混劑如10%和15%和44.5%毒*高氯ME和20%毒*高氯氟氰ME等。毒死蜱微乳劑的接觸角和潤濕時間毒死蜱微乳劑與乳油的性能比較見表3和表4。表3 毒死蜱不同制劑的接觸角30毒死蜱微乳劑40毒死蜱乳油蒸餾水32.0045.00106.50表明30毒死蜱微乳劑的展著性能比乳油好。表4 毒死蜱不同制劑的潤濕時間30

27、毒死蜱微乳劑40毒死蜱乳油蒸餾水282S396S4856S表明30%毒死蜱微乳劑在潤濕時間和降低接觸角都優(yōu)于40%毒死蜱乳油。 毒死蜱微乳劑藥效對30%毒死蜱微乳劑防治蘋果棉蚜田間藥效試驗和30%毒死蜱微乳劑防治棉鈴蟲大田藥試結(jié)果表明，同劑量下30%毒死蜱ME與48%樂斯本EC或40%毒死蜱EC防效相當(dāng)。目前研制的30%毒死蜱微乳劑，大多使用二甲苯作溶劑，雖然用量比乳油有所減少，但用量仍較大(一般在10%16%之間)，而且二甲苯存在有不安全的因素。使用的乳化劑量在18%22%之間，不僅比制乳油的量大，更比研發(fā)30毒死蜱水乳劑的量大很多；而且有的還要加入一定量的（醇類）助溶劑，這意味著成本比30

28、毒死蜱水乳劑要高得多。目前國內(nèi)已仃止對微乳劑的登記，對開發(fā)毒死蜱微乳劑是一種打擊。3.3毒死蜱懸浮劑目前懸浮劑可加工的農(nóng)藥活性成分多達(dá)275個，它在國內(nèi)登記的農(nóng)藥劑型品種已超過200多個，國外農(nóng)化公司2004年在我國登記的懸浮劑品種已有64個22。它在國內(nèi)外農(nóng)藥劑型中已成為最重要的基本劑型，同時也已逐步成為替代粉狀制劑和部分乳油的優(yōu)良劑型之一。毒死蜱的熔點為4243.5，不太適合制備成懸浮劑，要加工為懸浮劑有很大難度。國外僅有拜耳公司在美國登記了30%毒死蜱懸浮劑產(chǎn)品（Gustafson Lorsban 30 Flowable）是唯一的懸浮劑產(chǎn)品，其特點是經(jīng)皮毒性低（兔LD502020mg/k

29、g）。國內(nèi)尚無毒死蜱懸浮劑的開發(fā)和登記的報道。3.4 毒死蜱水分散粒劑水分散粒劑又稱干流動劑或干懸浮劑（DF）。在技術(shù)上對WP進(jìn)行改進(jìn)，在處理上模仿液劑，具有最小的包裝處理問題。它是一種相對比較新的劑型，在商業(yè)上比WP和SC更有吸引力。原因是安全、有很好的外觀、無粉塵、易計量和倒出不沾壁、有最少的包裝問題、活性成分含量很高(高達(dá)8090%)，且穩(wěn)定性好、對人經(jīng)皮毒性低和農(nóng)民使用方便。雖然優(yōu)點很多，但水分散粒劑加工技術(shù)復(fù)雜(用多種工藝技術(shù)) ，基本投資費用大；特別是毒死蜱的熔點低，這就增加了加工成水分散粒劑難度，因而在國內(nèi)阻止了加工毒死蜱水分散粒劑上的開發(fā)。國外有7個含量在7275%毒死蜱水分散粒劑登記產(chǎn)品，國內(nèi)尚未有同類劑型產(chǎn)品登記。3.5 毒死蜱微膠囊懸浮劑微膠囊劑(CS) 是控制釋放劑中最主要的劑型，它是一種含有活性物質(zhì)的芯料和一種高分子材料形成外殼壁構(gòu)成的小球粒(通常為150微米) 水相懸浮制劑。這種新劑型國外發(fā)展較快和開發(fā)較為成熟，國內(nèi)屬于起步階段。毒死蜱因存在光解性較強(qiáng)，在植物葉片上持效較短的缺點。加工毒死蜱微膠囊劑有利于克服這種缺點，增強(qiáng)藥效。趙德等利用原位聚合