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1、下一頁(yè)版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)返回目錄版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首氣體氣體A的臨界溫度高于氣體的臨界溫度高于氣體B的臨界溫度,則氣的臨界溫度,則氣體體A比氣體比氣體B 液化。液化。 (難、易)(難、易) 某實(shí)際氣體的溫度低于其波義耳溫度,在壓力較某實(shí)際氣體的溫度低于其波義耳溫度,在壓力較小時(shí)小時(shí)pV nRT。 (、=、) 按照狀態(tài)函數(shù)的基本假定,對(duì)于一定量的純物質(zhì)按照狀態(tài)函數(shù)的基本假定,對(duì)于一定量的純物質(zhì)均相系統(tǒng),其均相系統(tǒng),其p,V,T三個(gè)狀態(tài)函數(shù)間的關(guān)系可以三個(gè)狀態(tài)函數(shù)間的關(guān)系可以寫(xiě)作寫(xiě)作 (對(duì)、錯(cuò))(對(duì)、錯(cuò)) ),(TpVV ),(TVpp 或或
2、為定量表示實(shí)際氣體對(duì)理想氣體行為的偏離,引為定量表示實(shí)際氣體對(duì)理想氣體行為的偏離,引入了壓縮因子入了壓縮因子Z,它的物理意義是,它的物理意義是 。 id/VV,相同溫度壓力下實(shí)際氣體的體積與理想氣體體積之比相同溫度壓力下實(shí)際氣體的體積與理想氣體體積之比版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首 l某實(shí)際氣體的溫度為某實(shí)際氣體的溫度為T(mén),波義耳溫度為波義耳溫度為T(mén)B,且,且 。試在下面的坐標(biāo)中畫(huà)出該氣體在。試在下面的坐標(biāo)中畫(huà)出該氣體在T時(shí)的時(shí)的 關(guān)系示意圖。關(guān)系示意圖。BTT ppV mpVmp1.000l實(shí)際氣體并非在任何條件下都能液化,使其液化實(shí)際氣體并非在任何條件下都能液化,使其
3、液化的必要條件是的必要條件是 。 CTT 版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首 u一般地說(shuō),難液化的氣體如一般地說(shuō),難液化的氣體如H2(g)、N2(g)等,其等,其臨界溫度臨界溫度 。(較高、較低)(較高、較低) u壓縮因子壓縮因子Z的定義是的定義是Z=_=_,其物理,其物理意義用公式可表示為意義用公式可表示為_(kāi);實(shí)際氣體分;實(shí)際氣體分子間的吸引力使子間的吸引力使Z_1_1,分子本身的體積使,分子本身的體積使Z_1_1。( (選填選填 )。nRTpV /id/VVZ u當(dāng)實(shí)際氣體的溫度低于其波義爾溫度時(shí),則它當(dāng)實(shí)際氣體的溫度低于其波義爾溫度時(shí),則它 的的Z - p恒溫線(xiàn)隨壓力增
4、大應(yīng)恒溫線(xiàn)隨壓力增大應(yīng) 。A單調(diào)上升單調(diào)上升 B單調(diào)下降單調(diào)下降 C先下降后上升先下降后上升 D先上升后下降先上升后下降v 在在1010時(shí),一種氣體的時(shí),一種氣體的Z-p恒溫線(xiàn)隨壓力逐漸恒溫線(xiàn)隨壓力逐漸增大而單調(diào)上升,則此氣體的增大而單調(diào)上升,則此氣體的TB 10 10。( 、= =、 、= =、 ) v恒溫恒溫100100,在一個(gè)帶有活塞的汽缸中裝有,在一個(gè)帶有活塞的汽缸中裝有3.5mol的水蒸氣的水蒸氣H2O(g),在平衡條件下,緩慢的壓縮到壓,在平衡條件下,緩慢的壓縮到壓力力p=( )kPa時(shí),才可能有水滴時(shí),才可能有水滴H2O(l)出現(xiàn)。出現(xiàn)。101.325版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化
5、學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首在一個(gè)密閉的容器中放有足夠多的某純液態(tài)物質(zhì)在一個(gè)密閉的容器中放有足夠多的某純液態(tài)物質(zhì),在相當(dāng)大的溫度范圍內(nèi)皆存在著氣,在相當(dāng)大的溫度范圍內(nèi)皆存在著氣(g)(g)液液(l) (l) 兩相平衡。當(dāng)溫度逐漸升高時(shí)液體的飽和蒸氣壓兩相平衡。當(dāng)溫度逐漸升高時(shí)液體的飽和蒸氣壓p p* *變大。請(qǐng)問(wèn):飽和液體的摩爾體積變大。請(qǐng)問(wèn):飽和液體的摩爾體積Vm ( (l)( )( );飽和蒸氣的摩爾體積飽和蒸氣的摩爾體積Vm( (g)( )( ); )(lgmmmVVV ( (a) )變??;變??;( (b) )變大;變大;(c)(c)不變;不變;( (d) )無(wú)一定變化規(guī)律無(wú)一定變化規(guī)律ba
6、a在溫度恒定為在溫度恒定為373.15K,體積為,體積為2.0dm3的容器中含的容器中含有有0.035mol的水蒸氣的水蒸氣H2O(g)。若向上述容器中再加入。若向上述容器中再加入0.025mol的水的水H2O(l)。則容器中的。則容器中的H2O必然是(必然是( )。)。 (a)液態(tài);)液態(tài); (b)氣)氣- -液兩相平衡;液兩相平衡; (c)氣態(tài);)氣態(tài); (d)無(wú)法確定其相態(tài))無(wú)法確定其相態(tài) c版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首 aa2KP077.93KP0 . 2/15.3733145. 8060. 0/0.060molmol025. 0035. 0OH VnRTpn因
7、為因?yàn)閜101.325KPa,故,故H2O必為氣態(tài)。必為氣態(tài)。由計(jì)算結(jié)果判斷:由計(jì)算結(jié)果判斷:版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首o(hù)h右圖是一張水的相圖右圖是一張水的相圖( (示意圖示意圖) )。 l在圖中標(biāo)出水三態(tài)在圖中標(biāo)出水三態(tài)( (S、L、V) ) 的區(qū)域;的區(qū)域; l 圖中圖中a點(diǎn)稱(chēng)為點(diǎn)稱(chēng)為_(kāi), o點(diǎn)稱(chēng)為點(diǎn)稱(chēng)為_(kāi); l圖中圖中oa線(xiàn)代表的物理意義是:線(xiàn)代表的物理意義是:_、或或_、或或_。l若系統(tǒng)處在若系統(tǒng)處在a點(diǎn),它應(yīng)滿(mǎn)足條件點(diǎn),它應(yīng)滿(mǎn)足條件; ; l若系統(tǒng)處在若系統(tǒng)處在h點(diǎn),它可能存在的狀態(tài)是點(diǎn),它可能存在的狀態(tài)是
8、_。 A冰冰 B過(guò)冷水過(guò)冷水 C冰或過(guò)冷水冰或過(guò)冷水 D過(guò)冷水和蒸氣過(guò)冷水和蒸氣LSV臨界點(diǎn)臨界點(diǎn)三相點(diǎn)三相點(diǎn)0c TVp0c22 TVp, 水的氣液平衡線(xiàn)水的氣液平衡線(xiàn)水的飽和蒸氣壓隨溫度的變化水的飽和蒸氣壓隨溫度的變化 關(guān)系關(guān)系 水的沸點(diǎn)隨外壓的變化關(guān)系水的沸點(diǎn)隨外壓的變化關(guān)系C版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首將將-5-5的低壓水蒸氣恒溫加壓時(shí),可能出現(xiàn)的相的低壓水蒸氣恒溫加壓時(shí),可能出現(xiàn)的相態(tài)變化為:態(tài)變化為: 。 水蒸氣先凝華為冰,冰再熔化為水水蒸氣先凝華為冰,冰再熔化為水 在水的三相點(diǎn),水、冰、水蒸氣三相共存,它
9、的在水的三相點(diǎn),水、冰、水蒸氣三相共存,它的溫度是溫度是 。 0.01冰的熔點(diǎn)隨壓力的增大而冰的熔點(diǎn)隨壓力的增大而_,苯的熔點(diǎn),苯的熔點(diǎn)隨壓力的增大而隨壓力的增大而_。( (選填升高,降低選填升高,降低) )降低降低升高升高版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首實(shí)際氣體簡(jiǎn)化的微觀模型是實(shí)際氣體簡(jiǎn)化的微觀模型是 。 理想氣體簡(jiǎn)化的微觀模型是理想氣體簡(jiǎn)化的微觀模型是 。 稱(chēng)為內(nèi)壓。參數(shù)稱(chēng)為內(nèi)壓。參數(shù)a的存在使壓縮因子的存在使壓縮因子Z _。參數(shù)參數(shù)b的存在使壓縮因子的存在使壓縮因子Z _ _。 (選填減小、增大、不變)(選填減小、增大、不變)某實(shí)際氣體服從范德華方程某實(shí)際氣體服從范德
10、華方程RTbVVap )(m2m,分子的半徑為,分子的半徑為r ,則已占體積,則已占體積b = = 。2m/Va具有吸引力的硬球具有吸引力的硬球分子本身無(wú)體積,分子間無(wú)相互作用力分子本身無(wú)體積,分子間無(wú)相互作用力A3344Nr 減小減小增大增大 在在n,T,V皆為定值的條件下皆為定值的條件下, , p ( (范德華氣體范德華氣體) )( )p(理想氣體)(理想氣體)版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首 在臨界狀態(tài)下,范德華氣體的壓縮因子在臨界狀態(tài)下,范德華氣體的壓縮因子 ZC( )1( )1(a);();(b);();(c)= ;(;(d)不能確定不能確定 、=、( 、=、 )
11、 )Pa1055 版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首當(dāng)液體蒸發(fā)為同溫度下的蒸氣時(shí),分子的熱運(yùn)當(dāng)液體蒸發(fā)為同溫度下的蒸氣時(shí),分子的熱運(yùn)動(dòng)能不變,但分子間距增大,因此要吸收熱動(dòng)能不變,但分子間距增大,因此要吸收熱量。量。 。(對(duì)、錯(cuò))(對(duì)、錯(cuò)) 相變焓是物質(zhì)的特性,隨著溫度的升高,物質(zhì)的相變焓是物質(zhì)的特性,隨著溫度的升高,物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾蒸發(fā)焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾蒸發(fā)焓 。(降低、升高、)。(降低、升高、)。在臨界溫度時(shí)在臨界溫度時(shí), ,物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾蒸發(fā)焓物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾蒸發(fā)焓 。降低降低0在一定溫度下,在一定溫度下,C(石墨)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓與(石墨)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓與CO2的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓
12、之間的關(guān)系為的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓之間的關(guān)系為:(C,石墨石墨)(CO2 , g)。()mcH mfH =mfH (C,金剛石金剛石,295.15K)=0。(。(對(duì)對(duì)、錯(cuò)錯(cuò))版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首H2O (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓等于的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓等于H2 (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓。爾燃燒焓。 。(。(對(duì)、錯(cuò)對(duì)、錯(cuò)) 25,)g OH,HC(_) l OH,HC(52omf52omfHH 。(、=、) 、=、版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首卡諾熱機(jī)中的工作介質(zhì)可以是理想氣體,也可以卡諾熱機(jī)中的工作介質(zhì)可以是理想氣體,也可以是實(shí)際氣體,還可以是
13、水等其它物質(zhì)。(是實(shí)際氣體,還可以是水等其它物質(zhì)。(對(duì)對(duì)、錯(cuò)錯(cuò))在高溫?zé)嵩丛诟邷責(zé)嵩碩1和低溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩碩2之間運(yùn)轉(zhuǎn)的可逆熱機(jī)之間運(yùn)轉(zhuǎn)的可逆熱機(jī)其效率其效率 。121TTT 熱從低溫物體傳給高溫物體是不可能熱從低溫物體傳給高溫物體是不可能 .(.(對(duì)、錯(cuò)對(duì)、錯(cuò)) )卡諾熱機(jī)中的工作介質(zhì)卡諾熱機(jī)中的工作介質(zhì) 。(a. a. 必須是水;必須是水;b. b. 必須是理想氣體;必須是理想氣體; c. c. 可以是任何物質(zhì))可以是任何物質(zhì)) C版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首_0dmH_0dmS理想氣體經(jīng)一絕熱可逆膨脹過(guò)程理想氣
14、體經(jīng)一絕熱可逆膨脹過(guò)程,,。(、=、) 、= =、 版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首作為平衡判據(jù)的適用條件作為平衡判據(jù)的適用條件是是 。 0 G封閉系統(tǒng)只做體積功封閉系統(tǒng)只做體積功的恒溫恒壓過(guò)程的恒溫恒壓過(guò)程作為平衡判據(jù)的適用條件作為平衡判據(jù)的適用條件是是 。 0 A封閉系統(tǒng)只做體積功封閉系統(tǒng)只做體積功的恒溫恒容過(guò)程的恒溫恒容過(guò)程系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)可逆循環(huán)過(guò)程,其系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)可逆循環(huán)過(guò)程,其 0 。 ( )S =由熱力學(xué)基本方程由熱力學(xué)基本方程 可得到的一可得到的一個(gè)麥克斯韋關(guān)系式為個(gè)麥克斯韋關(guān)系式為 。 VpSTUddd VS
15、SpVT 版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首對(duì)于對(duì)于1 mol1 mol單原子分子理想氣體,其單原子分子理想氣體,其VTH 的值為的值為 。 20.8 JK-1RRRRCTpVTUTpVUTHVVVVV2523)(m, 熱力學(xué)基本方程熱力學(xué)基本方程pVTSGddd 的適用條件是的適用條件是。組成恒定的均相封閉系統(tǒng)組成恒定的均相封閉系統(tǒng)對(duì)于理想氣體有。對(duì)于理想氣體有。(對(duì)對(duì)、錯(cuò)錯(cuò))0 TTTTpHVHpUVU在恒溫下,在恒溫下,1 mol 體積為體積為V的的N2與與1 mol 體積為體積為V的的Ar混合成為體積為混合成為體積為
16、V的混合氣體,其的混合氣體,其 S。 版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首TnCUV m,式的適用條件是式的適用條件是 。 (1) (1) 恒容過(guò)程;恒容過(guò)程;(2) (2) 理想氣體的一切過(guò)程理想氣體的一切過(guò)程TnCUV m, 可以適用于理想氣體的一切過(guò)可以適用于理想氣體的一切過(guò)程。程。 (對(duì)、錯(cuò)對(duì)、錯(cuò)) TnCHp m,式式 的的適用條件適用條件是是 。(1) (1) 恒壓過(guò)程;恒壓過(guò)程;(2) (2) 理想氣體的一切過(guò)程理想氣體的一切過(guò)程版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教
17、研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首理想氣體的熱力學(xué)能理想氣體的熱力學(xué)能U和焓和焓H僅是溫度的函數(shù)。僅是溫度的函數(shù)。 (對(duì)、錯(cuò)對(duì)、錯(cuò)) 由同一個(gè)初態(tài)出發(fā),系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)可逆絕熱過(guò)由同一個(gè)初態(tài)出發(fā),系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)可逆絕熱過(guò)程達(dá)到的終態(tài)與經(jīng)歷一個(gè)不可逆絕熱過(guò)程達(dá)到的程達(dá)到的終態(tài)與經(jīng)歷一個(gè)不可逆絕熱過(guò)程達(dá)到的終態(tài)是否相同。終態(tài)是否相同。不相同不相同一定量的理想氣體在恒溫下體積由一定量的理想氣體在恒溫下體積由V1膨脹到膨脹到V2,其其 G 。 21/lnVVnRT21lndd=2121VVnRTppnRTpVGppppT 版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)
18、節(jié)首1mol理想氣體經(jīng)恒溫膨脹理想氣體經(jīng)恒溫膨脹、恒容加熱和恒壓冷卻三恒容加熱和恒壓冷卻三步完成一個(gè)循環(huán)回到始態(tài)步完成一個(gè)循環(huán)回到始態(tài), ,此過(guò)程氣體吸熱此過(guò)程氣體吸熱20.0kJ。則則 , , , , 。 H U W- -20.0kJ1mol理想氣體從相同的始態(tài)理想氣體從相同的始態(tài)(p1、T1、V1),分別經(jīng),分別經(jīng)過(guò)絕熱可逆膨脹至終態(tài)過(guò)絕熱可逆膨脹至終態(tài)(p2、T2、V2)和經(jīng)絕熱不可逆和經(jīng)絕熱不可逆膨脹至終態(tài)膨脹至終態(tài)(p2、 、 ),則,則 , ()22VT 22TT 22VV 理想氣體理想氣體 與與 的關(guān)系(的關(guān)系( )。()。( )m,pCm,VC版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研
19、室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首焦耳焦耳- -湯姆遜效應(yīng)的熱力學(xué)特征是湯姆遜效應(yīng)的熱力學(xué)特征是 。 0 H實(shí)際氣體通過(guò)節(jié)流裝置,其溫度降低。實(shí)際氣體通過(guò)節(jié)流裝置,其溫度降低。( (對(duì)對(duì)、錯(cuò)錯(cuò) ) )將理想氣體通過(guò)節(jié)流裝置,哪些熱力學(xué)函數(shù)的將理想氣體通過(guò)節(jié)流裝置,哪些熱力學(xué)函數(shù)的變化值等于零。變化值等于零。 。0,0 HU一定量的實(shí)際氣體,經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度下降,一定量的實(shí)際氣體,經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度下降,p與與V之積變大。則此過(guò)程的之積變大。則此過(guò)程的 0, 0。 ()H U =實(shí)際氣體經(jīng)不可逆循環(huán),則()。實(shí)際氣體經(jīng)不可逆循環(huán),則()。0, 0.D0, 0C.
20、0, 0B.0, 0A. HUHUHUHUD版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首試討論焦耳試討論焦耳湯姆生系數(shù)湯姆生系數(shù) 的正負(fù)與節(jié)流過(guò)的正負(fù)與節(jié)流過(guò)程中是制冷程中是制冷、制熱的關(guān)系。制熱的關(guān)系。TJ 節(jié)流過(guò)程是制冷,節(jié)流過(guò)程是制冷, 節(jié)流過(guò)程是制熱。節(jié)流過(guò)程是制熱。0TJ 0TJ 范德華氣體在壓力不太大時(shí),有范德華氣體在壓力不太大時(shí),有且摩爾定壓熱容為且摩爾定壓熱容為 ,則此氣體的焦耳,則此氣體的焦耳湯姆生湯姆生系數(shù)系數(shù) ,此氣體節(jié)流膨脹后此氣體節(jié)流膨脹后 0。bRTaVTVTp )/2()/(mmm,pC TJ H bRT
21、aCp )/2(/1m,=000D.000.C000B.000A. pHQpHQpHQpHQ氣體經(jīng)節(jié)流膨脹過(guò)程()。氣體經(jīng)節(jié)流膨脹過(guò)程()。B版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首在和在和下,下,1 mol 過(guò)冷的過(guò)冷的恒溫凝結(jié)為冰,其焓變?yōu)椤㈧刈優(yōu)楹銣啬Y(jié)為冰,其焓變?yōu)?、熵變?yōu)?,則,則。( )K 15.263 TPa 101325 p(l) OH2mH mS TH/m mS 100、101325Pa的液體水變?yōu)橥瑴赝瑝合碌乃囊后w水變?yōu)橥瑴赝瑝合碌乃羝羝? ,其其 。( (對(duì)對(duì)、錯(cuò)錯(cuò)) )0 G在在100、101325Pa時(shí),將水蒸發(fā)為水蒸氣(可視時(shí),將水蒸發(fā)為水蒸氣(可視
22、為理想氣體),因?yàn)闉槔硐霘怏w),因?yàn)?,所以,所以 又因?yàn)橛忠驗(yàn)?,所以,所以 。這個(gè)結(jié)論錯(cuò)在哪里。這個(gè)結(jié)論錯(cuò)在哪里?0d T, 0,0 HUHQp 0 Q上述結(jié)論是對(duì)理想氣體上述結(jié)論是對(duì)理想氣體pVT變化而言。而該過(guò)程含有變化而言。而該過(guò)程含有相變化,所以時(shí),。相變化,所以時(shí),。0d T0,0 HU版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首對(duì)于熱力學(xué)第三定律的普朗克假設(shè)為:對(duì)于熱力學(xué)第三定律的普朗克假設(shè)為:在在0K0K時(shí),純液體和純固體的熵值等于時(shí),純液體和純固體的熵值等于0 0298.15K時(shí),最穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵時(shí),最穩(wěn)定單
23、質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 ( 對(duì)對(duì)、錯(cuò)錯(cuò))0 S若反應(yīng)在恒容絕熱的條件下若反應(yīng)在恒容絕熱的條件下進(jìn)行,則其進(jìn)行,則其,。()(g)CO(g)O(s) C22 mrU mrS =在一個(gè)絕熱良好在一個(gè)絕熱良好、無(wú)摩擦無(wú)摩擦、帶有活塞的汽缸中,發(fā)帶有活塞的汽缸中,發(fā)生一化學(xué)反應(yīng),系統(tǒng)溫度由生一化學(xué)反應(yīng),系統(tǒng)溫度由T1上升到上升到2T1,體積由,體積由V1增至增至2V1。若反應(yīng)過(guò)程中始終保持。若反應(yīng)過(guò)程中始終保持 常數(shù),常數(shù),反應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)系統(tǒng)的 0, 0。() 外ppU H =版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首理想氣體經(jīng)絕熱不可逆膨脹理想氣體經(jīng)絕熱不可逆膨脹 , ,若經(jīng)絕熱不若經(jīng)絕熱不可逆壓
24、縮,則可逆壓縮,則 還是還是 ? ?為什么為什么? ?0 S0 S0 S(2)依據(jù)熵增原理依據(jù)熵增原理1mol、373.15K、101.325kPa的的H2O(l)向真空蒸向真空蒸發(fā)為發(fā)為1mol、373.15K、101.325kPa的的H2O(g),此過(guò)程的此過(guò)程的 是否為是否為0? 0? 是否說(shuō)明該過(guò)程是可逆的?是否說(shuō)明該過(guò)程是可逆的?G 0 S(1)0 G(1)(2)不是可逆過(guò)程。因?yàn)樵撨^(guò)程不是恒壓過(guò)程,所不是可逆過(guò)程。因?yàn)樵撨^(guò)程不是恒壓過(guò)程,所以不能用判據(jù)。以不能用判據(jù)。G 版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首指出下列過(guò)程中指出下列過(guò)程中Q、W、 、 、 、 、 何者為
25、零。何者為零。U H S A G 理想氣體絕熱向真空膨脹;理想氣體絕熱向真空膨脹;Q、W、 、U H 實(shí)際氣體絕熱向真空膨脹;實(shí)際氣體絕熱向真空膨脹;Q、W、U 理想氣體恒溫不可逆壓縮;理想氣體恒溫不可逆壓縮;U H 理想氣體恒溫不可逆壓縮;理想氣體恒溫不可逆壓縮;Q、W、 、U H 版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首指出下列過(guò)程中指出下列過(guò)程中Q、W、 、 、 、 、 何者為零。何者為零。U H S A G 實(shí)際氣體絕熱可逆膨脹;實(shí)際氣體絕熱可逆膨脹;恒溫恒壓下可逆相變化;恒溫恒壓下可逆相變化;絕熱恒容不做非體積功時(shí)發(fā)生化學(xué)變化;絕熱恒容不做非體積功時(shí)發(fā)生化學(xué)變化;Q、W、
26、 、U Q、S G 恒溫條件下水向真空蒸發(fā);恒溫條件下水向真空蒸發(fā);W絕熱恒壓不做非體積功時(shí)發(fā)生化學(xué)變化;絕熱恒壓不做非體積功時(shí)發(fā)生化學(xué)變化;QH 版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首有一化學(xué)反應(yīng)有一化學(xué)反應(yīng)A2+B2 2AB在恒溫、恒壓下進(jìn)在恒溫、恒壓下進(jìn)行,因?yàn)樾?,因?yàn)?,所以,所以 是是否正確?為什么?否正確?為什么?HQp THTQSp/ (1)不正確不正確(2)因?yàn)樵撨^(guò)程不是可逆過(guò)程,因?yàn)樵撨^(guò)程不是可逆過(guò)程,Qp不是可逆熱,不是可逆熱,所以所以 。TQSp/ 實(shí)際氣體絕熱可逆膨脹到原體積的兩倍,熵是實(shí)際氣體絕熱可逆膨脹到原體積的兩倍,熵是否增加了?如果是液體絕熱可逆蒸
27、發(fā)為氣體,熵否增加了?如果是液體絕熱可逆蒸發(fā)為氣體,熵是否增加了?是否增加了?依據(jù)熵增原理,絕熱可逆過(guò)程熵不變,依據(jù)熵增原理,絕熱可逆過(guò)程熵不變,所以不論是氣體絕熱可逆膨脹,還是液體絕熱可所以不論是氣體絕熱可逆膨脹,還是液體絕熱可逆蒸發(fā),其熵不變。逆蒸發(fā),其熵不變。0 S0 S版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首對(duì)于只做體積功的封閉系統(tǒng),的值對(duì)于只做體積功的封閉系統(tǒng),的值()TpG)/( VpGT )/(298K下,將兩種理想氣體分別取下,將兩種理想氣體分別取1mol進(jìn)行恒溫恒進(jìn)行恒溫恒壓的混合,則混合前后熱力學(xué)性質(zhì)的變化情況為:壓的混合,則混合前后熱力學(xué)性質(zhì)的變化情況為: ,。() U S G =298K下,將兩種理想氣體分別取下,將兩種理想氣體分別取1dm3進(jìn)行恒溫混進(jìn)行恒溫混合成合成1dm3的混合氣體,則混合前后熱力學(xué)性質(zhì)的變的混合氣體,則混合前后熱力學(xué)性質(zhì)的變化情況為:化情況為: ,。() U S G =版權(quán)所有:華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室上一頁(yè)下一頁(yè)節(jié)首323.15K時(shí)水的飽和蒸氣壓為時(shí)水的飽和蒸氣壓為13.33kPa,若,若1mol 水水在在323.15K,13.33kPa的條件下向真空蒸發(fā)為的條件下向真空蒸發(fā)為323.15K , 13.33kPa的水蒸氣,則此過(guò)程的的水蒸氣,則此過(guò)程的 0 0、 0、 0、 0()U H S
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