聚氨酯課件解析

1、PU1、 概念：羥值：1克聚合物多元醇所含的羥基（OH）量相當于KOH的毫克數(shù)，單位mgKOH/g。 當量：當量56100/羥值 異氰酸根含量：    異氰酸酯指數(shù)：反應基團的比例數(shù)，即-NCO/-OH的當量數(shù)之比 發(fā)泡指數(shù)：把相當于在100份聚醚中使用的水的份數(shù)定義為發(fā)泡指數(shù)(IF)。發(fā)泡反應：所謂“發(fā)泡反應”， 一般是指有水與異氰酸酯反應生成取代脲，并放出CO2的反應。凝膠反應：發(fā)泡過程中的“凝膠反應”一般即指氨基甲酸酯的形成反應。因為泡沫原料采用多官能度原料，得到的是交聯(lián)網(wǎng)絡，這使得發(fā)泡體系能夠迅速凝膠。凝膠時間：在一定條件下，

2、液態(tài)物質(zhì)形成凝膠所需的時間。一般是指液態(tài)樹脂或膠液在規(guī)定的溫度下由能流動的液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w凝膠所需的時間。乳白時間：在I區(qū)即將結束時，在液相聚氨酯混合物料中即出現(xiàn)乳白現(xiàn)象。該時間在聚氨酯泡沫體生成中稱為乳白時間(cream time)。擴鏈劑：指能使分子鏈延伸、擴展或形成空間網(wǎng)狀交聯(lián)的低分子量醇類、胺類化合物。交聯(lián)劑：能在線性分子間起架橋作用從而使多個線性分子相互鍵合交聯(lián)成網(wǎng)絡結構的物質(zhì)    擴鏈系數(shù)：指擴鏈劑組分(包括混合擴鏈劑)中氨基、羥基的量(單位：mo1)與預聚體中NCO的量的比值，也就是活性氫基團與NCO的摩爾數(shù)（當量數(shù)）比值。低不飽和度聚醚：主要針對P

3、TMG開發(fā)，PPG的價格，不飽和度降低到0.05mol/kg,接近PTMG的性能，采用DMC催化劑氨酯級溶劑：雜質(zhì)含量極少，可供聚氨酯涂料使用的溶劑，他們的純度比一般的工業(yè)品要高。一步法：指將低聚物多元醇、二異氰酸酯、擴鏈劑和催化劑等同時混合后直接注入模具中，在一定溫度下 固化成型的方法。預聚物法：首先將低聚物多元醇與二異氰酸酯進行預聚反應，生成端NCO基的聚氨酯預聚物，澆注時再將預聚物與擴鏈劑反應，制備聚氨酯彈性體的方法，稱之為預聚體法。半預聚物法：將部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟擴鏈劑、催化劑等以混合物的形式添加到預聚物中。也就是說，配方中的低聚物多元醇分兩部分，一部分與過量二異氰酸酯反應合

4、成預聚體，另一部分與擴鏈劑混合，在澆注時加入。 生成的預聚體中游離NCO質(zhì)量分數(shù)較高，一般為0.120.15(12%15%)反應注射成型：又稱反應注塑模制RIM(Reaction Injection Moulding)，是由分子量不大的齊聚物以液態(tài)形式進行計量，瞬間混合的同時注入模具，而在模腔中迅速反應，材料分子量急驟增加，以極快的速度生成含有新的特性基團結構的全新聚合物的工藝。軟段硬段：聚氨酯可以看作是一種含有軟鏈段和硬鏈段的嵌段共聚物。軟段由低聚物多元醇（聚酯、聚醚二醇等）組成，硬段由多異氰酸酯或其與小分子擴鏈劑組成。物理發(fā)泡劑：泡沫細孔是通過某一種物質(zhì)的物理形態(tài)的變化，即通過壓縮氣體的膨

5、脹、液體的揮發(fā)或固體的溶解而形成的，這種物質(zhì)就是物理發(fā)泡劑。     化學發(fā)泡劑：那些經(jīng)加熱分解后能釋放出二氧化碳和氮氣等氣體，并在聚合物組成中形成細孔的化合物 。   物理交聯(lián)：在高聚物軟鏈中有部分硬質(zhì)鏈，硬質(zhì)鏈在軟化點或熔點以下的溫度具有與化學交聯(lián)后的硫化橡膠同樣的物理性質(zhì)的現(xiàn)象。     化學交聯(lián)：指在光、熱、高能輻射、機械力、超聲波和交聯(lián)劑等作用下，大分子鏈間通過化學鍵聯(lián)結起來，形成網(wǎng)狀或體形結構高分子的過程。 2、常用的異氰酸酯從結構上看有哪幾類?脂肪族（HDI）、脂環(huán)族（I

6、PDI HTDI HMDI）、芳香族(TDI MDI NDI PAPI PPDI)3、常用的異氰酸酯有哪幾種？TDI MDI PAPI HDI 等4、TDI100和TDI-80含義？TDI100：>99.5%的2，4TDITDI80：80%含量的2,4TDI5、TDI和MDI在聚氨酯材料的合成中各有何特點？1）結構區(qū)別：TDI單苯環(huán)，分子量小，MDI雙苯環(huán)，分子量大。2) 狀態(tài)：TDI常溫下為透明液體，蒸氣壓高，氣味大，有毒；純MDI常溫下為結晶固體，氣味小，毒性小。3) 反應活性：MDI具有反應速度快、安全系數(shù)較高、節(jié)能環(huán)保。6、HDI、IPDI、MDI、TDI、NDI中耐黃變哪幾種較

7、好？HDI IPDI7、MDI改性的目的及常用的改性方法，液化純MDI是經(jīng)過液化改性的MDI，它克服了純MDI的一些缺陷（常溫下固體，使用要融化,多次加熱影響性能），也為MDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了進行大范圍改性的基礎。液化方法：氨基甲酸酯改性的液化MDI。碳化二亞胺和脲酮亞胺型改性液化MDI摻合型液化MDI8、常用的聚合物多元醇有哪幾類？1）聚酯多元醇（普通聚酯多元醇、特種聚酯多元醇）2）聚醚多元醇（普通聚醚多元醇（聚氧化丙烯二醇）、特種聚醚多元醇（聚四氫呋喃多元醇PTMEG）、組合聚醚多元醇）3）組合聚醚多元醇9、聚酯多元醇工業(yè)生產(chǎn)方法主要有幾種？真空熔融法，載氣熔融法，共沸蒸

8、餾法10、聚酯、聚醚多元醇的分子主鏈上有哪些特殊結構？聚酯多元醇：在分子主鏈上含有酯基(COO )、在端基上具有羥基(OH)的大分子醇類化合物。平均分子量一般為5003000。聚醚多元醇(ployether ployol )是在分子主鏈結構上含有醚鍵(O）、端基帶有（OH）或胺基（NH2)的聚合物或齊聚物。（端羥基聚醚或端胺基聚醚）11、根據(jù)特性聚醚多元醇分幾類？1）高活性聚醚多元醇2）接枝型聚醚多元醇POP3）阻燃型聚醚多元醇4）雜環(huán)改性聚醚多元醇5）聚四氫呋喃多元醇（PTMEG）12、根據(jù)起始劑分普通聚醚有幾種？13、端羥基聚醚和端胺基聚醚有何區(qū)別？端胺基聚醚是那些端羥基被胺基取代的聚氧化

9、丙烯醚。 14、常用的聚氨酯催化劑有哪幾類？各包括哪幾個常用品種？叔胺類催化劑（三亞乙基二胺、N甲基嗎啡啉）有機金屬催化劑（有機錫類催化劑可分為二價錫類化合物：辛酸亞錫、油酸亞錫等。四價錫類化合物：其烷基或芳基是通過碳錫直接連接在錫原子上，比較重要的是二丁基錫二月桂酸酯）15、常用聚氨酯擴鏈劑或交聯(lián)劑有哪些？（雙官能度擴鏈劑或三，四官能度的交聯(lián)劑）醇類：小分子醇（二醇、三醇）、醇胺類（二乙醇胺、三乙醇胺）胺類：MOCA、E100(DETDA)、E300（DMTDA）16、異氰酸酯的反應機理異氰酸酯：分子中含有異氰酸酯基（-NCO）的化合物。其化學活性主要表現(xiàn)在其特征基團NCO上，該基

10、團具有重疊雙健排列的高度不飽和健結構（-N=C=O),它能和各種含活潑氫的化合物進行反應，化學性質(zhì)極其活潑。氧原子（O）電負性最大，是親核中心，可吸引含活性氫化合物分子上的氫原子而生成羥基，但不飽和碳原子上的羥基不穩(wěn)定，重排成為氨基甲酸酯(若反應物為醇)成脲(若反應物為胺)。碳原子（C）電子云密度最低，呈較強的正電性，為親電中心，易受到親核試劑的進攻。異氰酸酯與活潑氫化合物的反應，就是由于活潑氫化合物分子中的親核中心進攻NCO基的碳原子而引起的。反應機理如下：17、異氰酸酯結構如何影響NCO基團的反應活性？1)R基的電負性 （RNCO）若R為吸電子基（或上的硝基、氯、氟等基團），NCO基團中C

11、原子電子云密度更加降低，更容易受到親核試劑的進攻，即更容易和醇類、胺類等化合物進行親核反應。若R為供電子基（或上的甲基、甲氧基等供電子基團），通過電子云傳遞，將會使NCO基團中C原子的電子云密度增加，使它不容易受到親核試劑的進攻，它與含活潑氫化合物的反應能力下降。脂肪族異氰酸酯：烷基為供電子基團，使-NCO活性下降芳香族異氰酸酯：芳基為吸電子基團，使-NCO活性更高異氰酸酯的R母體上的其它基團對NCO基團的反應活性產(chǎn)生的影響：硝基苯基>苯基>甲苯基>甲氧基苯基>苯亞甲基>環(huán)己基>烷基2)、芳香族二異氰酸酯的誘導效應（誘導效應對于能產(chǎn)生共軛體系的芳香族二異氰酸

12、酯則特別明顯。）誘導效應：由于芳香族二異氰酸酯中含有兩個NCO基團，當?shù)谝粋€NCO基因參加反應時，由于芳環(huán)的共軛效應，未參加反應的NCO基團會起到吸電子基的作用，使第一個NCO基團反應活性增強，這種作用就是誘導效應。3)空間位阻效應在芳香族二異氰酸酯分子中，假如兩個NCO基團同時處在一個芳環(huán)上，那么其中的一個NCO基對另一個NCO基反應活性的影響往往是比較顯著的。但是當兩個NCO基分別處在同一分子中的不同芳環(huán)上，或它們被烴鏈或芳環(huán)所隔開，這樣它們之間的相互影響就不大，而且隨鏈烴長度的增加或芳環(huán)數(shù)目的增加而減小。18、活潑氫化合物種類與NCO反應活性幾種活性氫化合物與異氰酸酯反應活性大小順序可排

13、列如下：脂肪族NH2芳香族NH2伯醉OH水仲OH酚OH羧基取代脲酰胺氨基甲酸酯。19、異氰酸酯和活潑氫化合物常見反應1)與醇反應生成氨基甲酸酯 2)與水反應 3)與含氨基化合物反應  20、羥基化合物對其與異氰酸酯反應活性的影響1)脂肪族一元醇結構及其反應活性醇與異氰酸酯的反應活性順序為:伯醇>仲醇>叔醇脂肪一元醇與異氰酸酯的反應活性順序為甲醇>1-丁醇、乙醇>1-戊醇>1-丙醇>2-丁醇>2-甲基-1-丙醇、 2-丙醇> 2-甲基-2-丙醇、 2-甲基-2-丁醇2)脂族多元醇結構及其反應活性二元醇化合物（

14、）（），當濃度為，反應速度隨增加而增加，當濃度為時，反應速度隨增加而減小多元醇化合物與其反應速度：三羥甲基丙烷丙二醇季戊四醇甘油3) 端羥基聚醚、聚酯結構及其反應活性在羥基性質(zhì)與官能度相同的情況下，分子量小的聚醚、聚酯的反應速度大；在相同分子量及官能度的情況下，含有伯醇基團的聚酯、聚醚的反應速度比仲醇基團的大。21、異氰酸酯與水的反應有何用途制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應之一。該反應是制備聚氨酯泡沫的重要反應，在反應中生成CO2，使水得以成為制備聚氨酯泡沫最為宜得的化學發(fā)泡劑22、在聚氨酯彈性體制備時，聚合物多元醇含水量應嚴格控制對于彈性體、涂料、纖維中要求不能有氣泡，所以原料中的含水量必須嚴格

15、控制，通常要求低于0.05%。23、異氰酸酯與氨基甲酸酯及脲基的反應脲基甲酸酯的支化反應在120140或合適的催化劑作用下才能進行，脲基反應溫度稍低，在100左右。24、胺類、錫類催化劑對異氰酸酯反應的催化作用區(qū)別叔胺類催化劑對異氰酸酯與水的反應(即通常所說的“發(fā)泡反應”)的催化效率大于對異氰酸酯與羥基反應(即所謂所的“凝膠反應”)的催化效率，有機金屬類催化劑對凝膠反應的催化效率更顯著。即各催化利都有其選擇性。25、為什么聚氨酯樹脂可以看作是一種嵌段聚合物，鏈段結構有何特點？聚氨酯可以看作是一種含有軟鏈段和硬鏈段的嵌段共聚物。軟段由低聚物多元醇（聚酯、聚醚二醇等）組成，硬段由多異氰酸酯或其與小

16、分子擴鏈劑組成。26、影響聚氨酯材料性能的因素有哪些？（三章七節(jié)）1）基本因素：基團的內(nèi)聚能、氫鍵、結晶性、交聯(lián)度、分子量2）軟段、硬段、擴鏈劑3) 聚氨酯的形態(tài)結構27、聚氨酯材料分子主鏈上軟段、硬段各來自哪些原料軟段由低聚物多元醇（聚酯、聚醚二醇等）組成，硬段由多異氰酸酯或其與小分子擴鏈劑組成。28、軟段、硬段如何影響聚氨酯材料的性能？1)軟段(soft segment)對性能的影響: 軟段相區(qū)主要影響材料的彈性及低溫性能。聚酯作軟段得到的聚氨酯彈性體及泡沫的力學性能較好。聚酯型聚氨酯的強度、耐油性、熱氧化穩(wěn)定性比PPG聚醚型的高，但耐水解性能比聚醚型的差。 一般來說，聚醚型聚氨酯，由于軟

17、段的醚基較易旋轉(zhuǎn)，具有較好的柔順性，有優(yōu)越的低溫性能，并且聚醚中不存在相對易于水解的酯基，其耐水解性比聚酯好。含有側鏈的軟段，由于位阻作用，氫鍵弱，結晶性差，強度比相同軟段主鏈的無側基聚氨酯差軟段的分子量：假定聚氨酯分子量相同，其軟段若為聚酯，則聚氨酯的強度隨著聚酯二醇分子量的增加而提高；若軟段為聚醚，則聚氨酯的強度隨聚醚二醇分子量的增加而下降，不過伸長率卻上升。軟段的結晶性：對線性聚氨酯鏈段的結晶性有較大的貢獻。一般來說，結晶性對提高聚氨酯制品的性能是有利的，但有時結晶會降低材料的低溫柔韌性，并且結晶性聚合物常常不透明。2) 硬段(rigid Segment)對性能的影響: 起物理交聯(lián)點的作

18、用，并能起增強作用。故硬段對材料的力學性能，特別是拉伸強度、硬度和抗撕裂強度具有重要影響。聚氨酯的硬段由反應后的多異氰酸酯或多異氰酸酯與擴鏈劑組成，含有芳基、氨基甲酸酯基、取代脲基等強極性基團，硬鏈段通常影響聚合物的軟化熔融溫度及高溫性能。29、聚氨酯泡沫分類硬泡及軟泡高密度及低密度泡沫聚酯型、聚醚型泡沫TDI型、MDI型泡沫聚氨酯泡沫及聚異氰脲酸酯泡沫一步法及預聚法生產(chǎn)連續(xù)法及間歇法生產(chǎn)塊狀泡沫和模塑泡沫30、泡沫制備的基本反應基本反應(-NCO與-OH、-NH2、H2O的反應）凝膠反應：NCO+HONHCOO發(fā)泡反應：NCO+H2O+OCNNHCONH+CO231、氣泡的成核機理原料在液態(tài)

19、中反應或依靠反應產(chǎn)生的溫度產(chǎn)生氣體物質(zhì)并使氣體揮發(fā)。隨著反應的進行和反應熱量的大量產(chǎn)生，氣體物質(zhì)的發(fā)生量和揮發(fā)量不斷增加。氣體濃度增加超過飽和濃度后，在溶液相中開始形成細微的氣泡、并上升32、泡沫穩(wěn)定劑在聚氨酯泡沫制備中的作用泡沫穩(wěn)定劑是一類表面活性劑，它在氣體核化過程中的作用：1、具有乳化作用，使泡沫物料各組分間的互溶性增強2、加入有機硅表面活性劑后，由于它大大降低了液體的表面張力 ，氣體分散時所需增加的自由能減少，使分散在原料中的空氣在攪拌混合過程中更易成核，有助于細小氣泡的產(chǎn)生，提高了泡沫的穩(wěn)定性。33、泡沫的穩(wěn)定機理泡沫穩(wěn)定劑在氣液界面形成一個表面活性層，該活性層的粘度高于液相本體，使

20、氣泡液膜具有一定的伸縮彈性和較高粘度，而液相本體粘度低，相對容易流動。因此。排液現(xiàn)象對氣泡壁減薄的影響減弱，使得膨脹中的泡沫氣泡得以穩(wěn)定。34、開孔泡沫與閉孔泡沫的形成機理大多情況是在氣泡內(nèi)產(chǎn)生最大壓力時由于凝膠反應形成的泡孔壁強度不高，不能承受氣體壓力升高引起的壁膜拉伸，氣泡壁膜便被拉破，氣體從破裂處逸出，形成開孔泡沫。對于硬泡體系，由于采用多官能度、低分子量的聚醚多元醇與多異氰酸酯反應，凝膠速度相對較快，在泡孔內(nèi)氣體不能擠破泡壁，從而形成以閉孔為主的泡沫塑料。35、物理發(fā)泡劑與化學發(fā)泡劑發(fā)泡機理 36、聚氨酯泡沫配方如何表示及如何計算聚氨酯泡沫塑料基本配方中一般含聚醚多元醇(或聚

21、酯多元醇)、水(化學發(fā)泡劑)、物理發(fā)泡劑、泡沫穩(wěn)定劑(勻泡劑)、催化劑及異氰酸酯等。 在聚氨酯泡沫塑料配方設計或表達時通常以100質(zhì)量份多元醇為基準，配方其余組分則一般表示為“份100份多元醇”，或直接表示為多少份。  式中：Miso異氰酸酯的質(zhì)量 Xi 聚合物多元醇的份數(shù)Niso異氰酸酯的當量 Mi聚合物多元醇的質(zhì)量 Q聚合物多元醇的羥值H2O水的總量（包括實際加水量和材料含水量） MK擴鏈劑的質(zhì)量   NK擴鏈劑的當量P異氰酸酯的純度K異氰酸酯指數(shù)37、軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制備方法一步法和預聚體法預聚體法（即先由聚醚多元醇和

22、過量的TDI反應，制成含有游離NCO基的預聚體，后與水、催化劑、穩(wěn)定劑等混合制成泡沫），一步法（各物料通過計量直接進入混合頭混合，一步制造泡沫塑料）?？煞譃檫B續(xù)式和間歇式。38、水平發(fā)泡與垂直發(fā)泡的特點（1）水平發(fā)泡1）邊膜提升法在原始水平發(fā)泡機基礎上增加了向上牽引側紙裝置，使泡沫邊緣與中部同步上漲發(fā)泡，從而制得接近平頂?shù)呐菽瓑K。2）平衡壓板法特點是采用了頂紙和頂部蓋板3）溢流槽法特點是采用溢流槽和傳送帶降落板。4）降落板法是應用向下發(fā)泡原理的又一種工藝方法。（2）垂直發(fā)泡可以用較小的流量（如4070kg/min)得到大截面積（如1m×2m)的泡沫塊料，而通常用水平發(fā)泡機要得到同樣截

23、面的塊料，流量水平要比垂直發(fā)泡大35倍；由于泡沫塊橫截面大，不存在上下表皮，邊皮也較薄，因而大大減少了切割損失；設備占地面積小，廠房高度約1213m，廠房和設備投資費用較水平發(fā)泡工藝的低；可以方便地通過更換料斗及模型，可生產(chǎn)圓柱形或矩形泡沫體，特別是可生產(chǎn)供旋切的圓塊泡坯料。39、軟泡制備原料選擇基本要點40、環(huán)境條件對塊狀泡沫物性的影響1）溫度的影響聚氨酯的發(fā)泡反應隨著物料溫度上升而加快，在敏感的配方中將會引起燒芯和著火的危險。2）空氣濕度的影響隨著濕度的增加，由于泡沫中的異氰酸酯基團部分與空氣中的水分反應，泡沫的硬度有所下降，伸長率增加；由于脲基的增加，泡沫的拉伸強度有所增加。3）大氣壓的

24、影響對同樣的配方，當在海拔較高的地方發(fā)泡時，密度明顯降低。×41、冷模塑軟泡與熱模塑泡沫所用原料體系主要區(qū)別冷熟化模塑所用原料的反應活性較高，熟化時無需外部供熱，依靠體系產(chǎn)生的熱量，短時間即可基本上完成熟化反應，原料注模后幾分鐘內(nèi)即可脫模。 42、冷模塑軟泡與熱模塑泡沫相比有何特點由于原料體系及發(fā)泡反應過程的特點，大多數(shù)冷熟化模塑軟泡具有較高的回彈性，而且壓陷比大，一般稱為冷熟化高回彈泡沫塑料。與熱模塑泡沫和高回彈塊泡相比，冷模塑泡沫的原料可選擇范圍較寬，助劑品種多。通過選用不同的原料體系，可得到各種性能的泡沫塑料。43、軟泡與硬泡各自的特點與用途1）聚氨酯軟泡的泡孔結構多

25、為開孔的。一般具有密度低、彈性回復好、吸音、透氣、保溫等性能。主要用作家具、墊材、交通工具座椅墊材、各種軟性襯墊層壓復合材料，工業(yè)和民用上也把軟泡用作過濾材料、隔音材料、防震材料、裝飾材料、包裝材料及隔熱保溫材料等。在聚氨酯泡沫塑料制品中，有60%以上是軟泡。2）聚氨酯硬泡，這類泡沫塑料具有絕熱效果好、重量輕、比強度大、耐化學品優(yōu)良以及隔音效果好等特點。已成為一類重要的合成樹脂絕熱材料，用量僅次于聚氨酯軟泡。聚氨酯硬泡在建筑、石油化工、冷藏、造船、車輛、航空、機械、儀表等工業(yè)部門廣泛應用，作絕熱材料和結構材料，其中最主要的應用領域有：用作冰箱、冷柜、冷藏集裝箱、冷庫等的保溫層材料，石油輸送管道

26、及熱水輸送管道保溫層，建筑墻壁及屋頂保溫層、保溫夾心板，等等。聚氨酯硬質(zhì)泡沫的特點：、聚氨酯泡沫具有重量輕、比強度高、尺寸穩(wěn)定性好。、聚氨酯硬泡的絕熱性能優(yōu)越、粘合力強、老化性能好，絕熱使用壽命長、反應混合物具有良好的流動性，能順利地充滿復雜形狀的模腔或空間。、聚氨酯硬泡生產(chǎn)原料的反應性高，可以實現(xiàn)快速固化，能在工廠中實現(xiàn)高效率、大批量生產(chǎn)。44、硬泡配方設計要點1）用于硬泡配方的聚醚多元醇一般是高官能度、高羥值(低分子量)聚氧化丙烯多元醇，有時為了方便而稱之為“硬泡聚醚”，其羥值一般為350650mgKOHg范圍，官能度一般在38之間。用的硬泡聚醚多元醇大多是以蔗糖及其混合物為起始劑。2）目

27、前用于硬泡的異氰酸酯主要是多亞甲基多苯基多異氰酸酯（一般稱PAPI)，即粗MDI、聚合MDI。3）發(fā)泡劑：CFC發(fā)泡劑、HCFC及HFC發(fā)泡劑、戊烷發(fā)泡劑、水4）泡沫穩(wěn)定劑一般是聚二甲基硅氧烷與聚氧化烯烴的嵌段聚合物，目前大多數(shù)泡沫穩(wěn)定劑以SiC型為主。5）硬泡配方的催化劑以叔胺為主，在特殊場合可使用有機錫催化劑6）阻燃劑、開孔劑、發(fā)煙抑制劑、防老劑、防霉劑、增韌劑等助劑。×45、整皮模塑泡沫制備原理46、聚氨酯微孔彈性體的特點及用途聚氨酯微孔彈性體質(zhì)輕，耐磨性又好受到制鞋廠商的青睬。制品密度低，比傳統(tǒng)的橡膠底和PVC鞋材要輕得多。在國內(nèi)微孔聚氨酯能彈性體主要用于旅游鞋、皮鞋、運動鞋

28、、涼鞋等的鞋底及鞋墊，國外主要可用于需耐磨性和彈性的特殊運動鞋鞋底，設計可多樣化。TPU鞋后跟具有高耐磨性?？稍谧⑸涑尚椭屑尤肟蔁岱纸獍l(fā)泡劑，制成發(fā)泡TPU彈性鞋材。47、聚氨酯彈性體由哪些主要性能特點1）、較高的強度和彈性，可在較寬的硬度范圍內(nèi)（邵氏A10邵氏D75）保持較高的彈性；一般無需增塑劑可達到所需的低硬度，因而無增塑劑遷移帶來的問題； 2）、在相同硬度下，比其它彈性體承載能力高； 3）、優(yōu)異的耐磨性，其耐磨性是天然橡膠的210倍；4）、耐油脂及耐化學品性優(yōu)良；芳香族聚氨酯耐輻射；耐氧性和耐臭氧性能優(yōu)良；5）、抗沖擊性高、耐疲勞性及抗震動性好，適于高頻撓屈應用；6

29、）、低溫柔順性好；7）、普通聚氨酯不能在100 以上使用，但采用特殊的配方可耐140 高溫；8）、模塑和加工成本相對較低。48、聚氨酯彈性體根據(jù)多元醇、異氰酸酯、制造工藝等分類1）按低聚物多元醇原料分，聚氨酯彈性體可分為聚酯型、聚醚型、聚烯烴型、聚碳酸酯型等，聚醚型中根據(jù)具體品種又可分聚四氫呋喃型、聚氧化丙烯型等；2）、根據(jù)二異氰酸酯的不同，可分為脂肪族和芳香族彈性體，又細分為TDI型、MDI型、IPDI型、NDI型等類型。  常規(guī)聚氨酯彈性體以聚酯型、聚醚型、TDI型及MDI型為主。3）從制造工藝分，傳統(tǒng)上把聚氨酯彈性體分為澆注型(CPU)、熱塑性(TPU)、混煉型(MPU)三大類

30、，都可采用預聚法和一步法合成。49、從分子結構上看影響聚氨酯彈性體性能的因素有？（1）低聚物多元醇1)聚酯多元醇  聚酯分子中含有較多的極性酯基(COO)，可形成效強的分子內(nèi)氫鍵，因而聚酯型聚氨酯具有較高的強度、耐磨及耐油性能。用于制備聚氨酯彈性體的聚酯以相對分子質(zhì)量為10003000的已二酸系脂肪族聚酯二醇為主。2)聚醚多元醇  聚醚多元醇制得的彈性體具有較好的水解穩(wěn)定性、耐候性，低溫柔順性和耐霉菌性等性能。3)聚烯烴多元醇  以端羥基丁二烯(HTPB)、端羥基聚丁二烯-丙烯腈(HTBH)、端羥基異戊二烯(HTPI)為基礎的聚氨酯具有優(yōu)異的耐水解性、電絕緣性、低

31、溫柔性、氣密及水密性能4)其它低聚物多元醇低官能度的聚丙烯酸酯多元醇制得的彈性體具有良好的耐水和耐紫外光性能。精制蓖麻油是一種含烯鍵的植物油多元醇，制得的彈性體耐水解、成本低，但強度不高（2）二異氰酸酯及多異氰酸酯（3）擴鏈劑及交聯(lián)劑：二元胺類和醇類。 （4）無機填料和有機填料50、普通聚酯型和聚四氫呋喃醚型彈性體的性能區(qū)別聚酯型聚氨酯具有較高的強度、耐磨及耐油性能聚醚多元醇制得的彈性體具有較好的水解穩(wěn)定性、耐候性，低溫柔順性和耐霉菌性等性能。51、CPU有何性能特點？以液體原料澆注或注射到制品模具中反應而固化成型，可以直接制得很厚的體積大的聚氨酯橡膠制品及形狀復雜的制品；制得的制品綜合性能好

32、；可以調(diào)節(jié)原料的配方組成及用量，獲得不同硬度的制品，性能的可變范圍大；對于簡單的手工澆注，設備投資小，加工方便；可制造小批量的或單件的制品原型，靈活性好。52、CPU的合成方法？一步法、預聚體法和半預聚體法三種53、什么叫一步法、預聚物法、半預聚物法？各有何特點？1)一步法工藝:指將低聚物多元醇、二異氰酸酯、擴鏈劑和催化劑等同時混合后直接注入模具中，在一定溫度下 固化成型的方法。此法生產(chǎn)效率高，因無需制備預聚體而節(jié)省能量，生產(chǎn)成本較預聚體法低，可用小型澆注機生產(chǎn)。但反應較難控制，所得彈性體分子結構不規(guī)整，力學性能不如預聚體法好2) 預聚體法：首先將低聚物多元醇與二異氰酸酯進行預聚反應，生成端N

33、CO基的聚氨酯預聚物，澆注時再將預聚物與擴鏈劑反應，制備聚氨酯彈性體的方法，稱之為預聚體法。預聚體法澆注彈性體體系是雙組分體系反應分兩步進行，由于采取了預聚步驟，在進行擴鏈反應時放熱低，易于控制，制得的聚氨酯分子鏈段排列比較規(guī)整，制品具有良好的力學性能，重復性也較好。3) 半預聚物法與預聚體法的區(qū)別是將部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟擴鏈劑、催化劑等以混合物的形式添加到預聚物中。也就是說，配方中的低聚物多元醇分兩部分，一部分與過量二異氰酸酯反應合成預聚體，另一部分與擴鏈劑混合，在澆注時加入。 生成的預聚體中游離NCO質(zhì)量分數(shù)較高，一般為0.120.15(12%15%)特點是： 預聚體組分粘度低，可

34、以調(diào)節(jié)到與固化劑混合組分的粘度相近， 配比也相近（即混合質(zhì)量比可為1:1），這不但提高了混合的均勻性，而且也改善了彈性體的某些性能。54、影響聚氨酯彈性體性能的主要工藝因素1)擴鏈系數(shù)2)合成方法:由預聚物法制得的彈性體性能最好，一步法最差。3)混合溫度及固化溫度4)熟化時間的影響5)預聚體的貯存6)注模時的環(huán)境55、NCO/OH(< = >1)之比對材料性能如何影響 -NCO/-OH>1  即-NCO基團過量，生成的聚合物端基為異氰酸酯基 -NCO/-OH1  當異氰酸酯與多元醇均為雙官能度時，聚合物分子量無窮大，在泡沫塑料及TPU、CPU、MPU等的制

35、備中，-NCO/-OH值一般控制在1左右，略大于1。 -NCO/-OH <1  即-OH基團過量，生成的聚合物端基為羥基56、CPU合成時配方表示及計算方法（1）1、多元醇與異氰酸酯的比例計算  其中：WOH多元醇質(zhì)量WNCO異氰酸酯質(zhì)量NCO%預聚物中設定的NCO含量NCONCO%異氰酸酯中的NCO含量NOH多元醇的羥值2、W預聚物中擴鏈劑加入量的計算  其中：Wk擴鏈劑加入量WA預聚物的質(zhì)量NCO%設定NCO含量Nk擴鏈劑的當量f擴鏈系數(shù)（OH/NCO，一般為0.850.9之間)（2）對于混合多元醇和混合擴鏈劑的計算 

36、60; i對于混合多元醇和混合擴鏈劑的計算57、CPU加工工藝條件及方法手工澆注：適于生產(chǎn)批量小、品種多的小型制品，是實驗室和小型工廠較為常用的生產(chǎn)彈性體制件的方法。一步法、預聚體或半預聚體法都可采用手工澆注工藝機械澆注：可連續(xù)和間歇進行，機械澆注生產(chǎn)效率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，適合于大批量及中大型制品的生產(chǎn)。特殊澆注工藝：澆注型聚氨酯彈性體的生產(chǎn)一般可采用常壓澆注對于一些形狀復雜或不允許膠中夾有氣泡的制品：真空澆注。58、反應注射成型和橡膠、塑料注射成型的區(qū)別反應注射成型又稱反應注塑模制RIM(Reaction Injection Moulding)，是由分子量不大的齊聚物以液態(tài)形式進行

37、計量，瞬間混合的同時注入模具，而在模腔中迅速反應，材料分子量急驟增加，以極快的速度生成含有新的特性基團結構的全新聚合物的工藝。與傳統(tǒng)塑料加工成型法相比，RIM工藝對制備大型制品、形狀復雜制品、薄壁制品更為有利，產(chǎn)品表面質(zhì)量好，花紋圖案清晰，重現(xiàn)性好。它與傳統(tǒng)熱塑型合成材料加工成型相比，由于加工時物料為低粘度液體狀態(tài)，注模壓力較低。反應放熱量大，模溫較低，模具的夾持力較少，因此，其設備和加工費用相對較低。尤其對大型制品的生產(chǎn)尤為突出。59、反應注射成型工藝優(yōu)點RIM加工技術能量消耗低。(2)模具強度要求較低。物料呈液體狀態(tài)注入模具，模腔內(nèi)壓較低，模具承壓能力較傳統(tǒng)塑料成型模要低得多。(3)所用原料體系比較廣泛。4)與傳統(tǒng)塑料加工成型法相比，RIM工藝對制備大型制品、形狀復雜制品、薄壁制品更為有利，產(chǎn)品表面質(zhì)量好，花紋圖案清晰，重現(xiàn)性好。(5)該工藝加工勿需普通塑料熱塑成型所需的昂貴的熱流道體系，設備費僅為熱