食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)聚碳酸酯樹脂分析方法征求意見稿編制說(shuō)明一

1、?食品平安國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 聚碳酸酯樹脂分析方法?征求意見稿編制說(shuō)明、工程概況一工程的意義和來(lái)源CHs聚碳酸酯樹脂簡(jiǎn)稱 PC,種熱塑性樹脂。有脂肪 -族、脂肪芳香族和芳香族聚碳酸酯三類，基中具有實(shí) 用價(jià)值的為芳香族聚碳酸酯，且以雙酚A4, 4-羥基二苯基丙烷型聚碳酸酯使用最為普遍。無(wú)毒、 無(wú)臭、透明片厚2mm時(shí)，透光率達(dá) 90%左右，玻璃化溫度149 C,結(jié)晶熔點(diǎn) 220230C。有優(yōu)異的沖擊韌性，懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度0.60.9J/mm，是工程塑料中最好的。它還具有良好的介電性能、耐熱耐寒性和成型加工性能。不能長(zhǎng)期接觸 60C以上的熱水，聚碳酸酯燃燒時(shí)會(huì)發(fā)出熱解氣體，塑料燒焦起泡，但不著火，離火源即熄

2、滅，發(fā)出稀有薄的苯酚氣味，火焰呈黃色，發(fā)光淡烏黑色，溫度達(dá)140C開始軟化，220 C熔解，可吸紅外線光譜。1. 生產(chǎn)方法 雙酚A型聚碳酸酯的合成方法很多，工業(yè)生產(chǎn)主要有光氣化法界面縮聚 和酯交換法熔融縮聚兩種，分別得到光氣法聚碳酸酯和酯交換法聚碳酸酯兩種產(chǎn)品。兩 種方法均可采用間歇或連續(xù)方式生產(chǎn)。1 光氣化法 主要包括縮聚與后處理兩局部。在強(qiáng)烈攪拌下，將光氣通入惰性溶劑和雙酚A的氫氧化鈉水溶液中， 在兩相界面處進(jìn)行縮聚反響，反響過(guò)程中可參加催化劑。反響產(chǎn)物經(jīng)破乳、別離、水洗及枯燥，即得白色聚碳酸酯粉末。該法優(yōu)點(diǎn)是反響在常溫常壓下進(jìn)行， 設(shè)備簡(jiǎn)單，可制得高分子量的聚合物分子量3萬(wàn)10萬(wàn)。缺點(diǎn)是

3、光氣毒性大，需特殊防護(hù)， 產(chǎn)物需經(jīng)后處理及造粒，溶劑需精餾回收，流程復(fù)雜。2酯交換法 主要包括酯交換、縮聚和酸浸中和三局部，由碳酸二苯酯與雙酚A進(jìn)行反應(yīng)，得到分子量為2.5萬(wàn)5萬(wàn)的聚碳酸酯。該法優(yōu)點(diǎn)是所用原料碳酸二苯酯制備容易，純 度較高，生產(chǎn)的聚碳酸酯可省去后處理，樹脂從縮聚反響器出料后可直接造粒和包裝。缺點(diǎn)是生產(chǎn)條件苛刻，要求高溫及高真空，物料熔融粘度大，要求特殊的攪拌裝置，較難制得很 高分子量的聚碳酸酯。2. 加工和用途聚碳酸酯可用注射成型、擠出和熱成型等加工方法制成板、管、棒等型材和各種實(shí)用制品，也可用吹塑、流延等方法制成薄膜。聚碳酸酯粒料易吸潮，成型加工時(shí)應(yīng) 予枯燥，以免引起降解，造

4、成制品性能劣化。聚碳酸酯的模塑制品尺寸穩(wěn)定性好 ，精確度高，通常 不必再進(jìn)行二次加工。 缺點(diǎn)是制件的內(nèi)應(yīng)力大， 應(yīng)力開裂較嚴(yán)重， 但可通過(guò)玻璃纖維增強(qiáng)或 共混改性等方法加以改良。聚碳酸酯可用于齒輪等機(jī)械零件、汽車零部件、電開工具外殼、 電氣儀表零件和照相機(jī)機(jī)體等。利用其透明性可作成透明食品罐頭盒、防彈玻璃、公共場(chǎng)所門窗玻璃、室外照明燈罩等。由于其抗沖擊強(qiáng)度高，可作成平安防護(hù)用的面盔、平安帽、機(jī) 械防護(hù)罩，以及飛機(jī)的擋風(fēng)罩、座艙蓋和儀表板等。此外，聚碳酸酯在醫(yī)療衛(wèi)生和食品工業(yè) 等方面也有廣泛應(yīng)用，如作包裝食品和藥品的薄膜，能耐油耐酸，也可作成外科醫(yī)療器械等。在包裝領(lǐng)域出現(xiàn)的新增長(zhǎng)點(diǎn)是可重復(fù)消毒和

5、使用的各種型號(hào)的儲(chǔ)水瓶。由于聚碳酸酯制品具有質(zhì)量輕，抗沖擊和透明性好，用熱水和腐蝕性溶液洗滌處理時(shí)不變形且保持透明的優(yōu)點(diǎn)， 目前一些領(lǐng)域PC瓶已完全取代玻璃瓶。本工程受衛(wèi)生部衛(wèi)生政策法規(guī)司的委托，根據(jù)食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)專業(yè)委員會(huì)的制修訂方案， 本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部提出并歸口， 本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部負(fù)責(zé)解釋， 本 標(biāo)準(zhǔn)由上海市疾病預(yù)防控制中心負(fù)責(zé)起草。二國(guó)內(nèi)外該工程的檢測(cè)技術(shù)開展趨勢(shì)至今僅美國(guó)制定了聚碳酸酯樹脂的相關(guān)法規(guī)， 因此可以借鑒的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)只有美國(guó)的樹脂 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn) 21CFR177.1580 法規(guī)條款 , 其中提到聚碳酸酯樹脂應(yīng)提取物限量要求： 1可用紅 外光譜鑒定；2抽提物限量

6、：i用蒸餾水回流抽提6h,抽提物不得超過(guò)樹脂重量的0.15% ;ii用50%體積濃度的乙醇回流6小時(shí)抽提，總抽提物不得超過(guò)樹脂重量的0.15% ;iii用正庚烷回流6h,總抽提物不得超過(guò)樹脂重量的0.15%。三工作簡(jiǎn)要過(guò)程依據(jù) 143 號(hào)文件精神， 工作組按照標(biāo)準(zhǔn)修訂工作實(shí)施方案， 首先進(jìn)行了文獻(xiàn)查詢， 收集 了美國(guó) FDA ，歐盟，日本等興旺國(guó)家和組織的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比對(duì)研究，然后通過(guò)試驗(yàn)來(lái)篩 選適合新標(biāo)準(zhǔn)的方法，最后進(jìn)行了方法的試驗(yàn)驗(yàn)證。四編制依據(jù)1. 本標(biāo)準(zhǔn)方法是根據(jù) GB/T1.1-2000 ?標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)那么 第 1 局部：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果和編寫規(guī)那么? 的要求進(jìn)行編寫制定的。2. 本標(biāo)準(zhǔn)方

7、法以參照采用國(guó)內(nèi)外有關(guān)文獻(xiàn)為根底，經(jīng)研究、改良和驗(yàn)證后制定的。二、具體修訂內(nèi)容：一標(biāo)準(zhǔn)性引用文件由于文中引用 GB/T 6682 和 GB/T 5009.156，因此根據(jù) GB/T 1.1 的要求，在標(biāo)準(zhǔn)性引用 文件一章中增加了這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。二感官檢查根據(jù)衛(wèi)生部食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)專業(yè)委員會(huì)食品容器包裝材料分委會(huì) 2021 年年會(huì)要求，在方 法中刪除感官檢查。三采樣方法由于 GB/T5009.58 中采樣方法與 GB/T5009.156 中一致，因此修訂后的 GB/T5009.99 中 的采樣方法直接采用 GB/T5009.156，故將本標(biāo)準(zhǔn)采樣方法中的引用標(biāo)準(zhǔn) GB/T5009.58修改 為 GB/T

8、5009.156 ，即直接采用 GB/T5009.156 標(biāo)準(zhǔn)。四蒸發(fā)殘?jiān)?. 將“提取物改為“蒸發(fā)殘?jiān)?。為了與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)配套，此次修訂時(shí)將 “提取物 改為 “蒸發(fā)殘?jiān)?。2. 蒸發(fā)殘?jiān)鼏挝徽舭l(fā)殘?jiān)臏y(cè)定結(jié)果的單位“mg/L'改為“g/100g。為了與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)接軌，與新修訂的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)配套，本次修訂將測(cè)定結(jié)果的單位“mg/L改為 “ g/100g。3. 試樣的處理原標(biāo)準(zhǔn)中浸泡條件一章描述比擬簡(jiǎn)單，操作人員難以理解。試樣取樣量是否合理值得討論， 三種不同提取劑的回流溫度都沒有寫明， 只是用微沸來(lái)籠統(tǒng)地概括。 根據(jù)以上兩點(diǎn)進(jìn) 行了進(jìn)一步地試驗(yàn)并明確了實(shí)驗(yàn)條件。1取樣量分別取 1g，2g， 3

9、g，5g 的樣品來(lái)做試驗(yàn)。為了證明試驗(yàn)的可行性，我們先對(duì)取樣量進(jìn) 行驗(yàn)算看是否對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有影響。稱量誤差一般是在 2mg 左右，對(duì)于 1g 試樣來(lái)說(shuō)，代入計(jì) 算公式得到的蒸發(fā)殘?jiān)Y(jié)果為0.2g/100g,這已經(jīng)超過(guò)了衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中0.15g/100g的限值了，已經(jīng)可以看出取樣量 1g是不適宜的。2g，3g, 5g代入計(jì)算公式中得到的蒸發(fā)殘?jiān)Y(jié)果是0.1g/100g，0.0667g/100g，0.0400g/100g。從以上的數(shù)據(jù)可以看出，稱量誤差對(duì)試驗(yàn)結(jié)果影響較 小的是5g的取樣量。試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，1g樣品試驗(yàn)時(shí)的結(jié)果根本都超過(guò)0.15g/100g，說(shuō)明稱量誤差對(duì)試驗(yàn)結(jié)果影響很大。而2g, 3g取樣量

10、的誤差比擬大，5g的取樣量結(jié)果較為穩(wěn)定，基本確定在0.0400g/100g左右。所以取樣量確定為5g。以下試驗(yàn)均以5g取樣量進(jìn)行試驗(yàn)。 2 回流溫度根據(jù)試驗(yàn)現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)，水和50%乙醇水溶液100mL在100 C時(shí)根本到達(dá)微沸狀態(tài)，正己烷100mL在100C時(shí)回流沸騰太劇烈、易揮發(fā)，所以認(rèn)為正己烷在100C下回流不是很適宜。 正己烷的沸點(diǎn)在 68-70C,在試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)正己烷在80C下微沸且回流根本處于微沸狀態(tài)，可以確定正己烷的回流溫度為80 C。4. 改 20%乙醇為 50%乙醇新修訂的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB13116中將20%乙醇改為50%乙醇，認(rèn)為50%乙醇是一個(gè)較強(qiáng)效 的提取溶劑，可以被用作最壞的極

11、限條件。 FDA 21CFR 177.1580 中采用了 50%乙醇溶劑。 歐盟也將 50%乙醇作為部份奶制品的模擬物。為了和衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)配套， 與 FDA 21CFR177.1580同步，在 GB/T5009.99 中建議采用 50%乙醇提取液。5. 取消 4%乙酸提取液聚碳酸酯高分子在堿性條件下會(huì)斷裂分解，所以聚碳酸酯樹脂中不會(huì)采用有堿性提取物，所以沒有必要使用4%乙酸作為提取溶劑。GB14942?食品容器、包裝材料用聚碳酸酯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)?的蒸發(fā)殘?jiān)邪?4%乙酸，故在此不必重復(fù)。為了和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)配套，與 FDA 21CFR177.1580 同步，在 GB/T5009.99 中建議不使用 4

12、%乙酸作為提取液。五取消高錳酸鉀消耗量，游離酚，重金屬首先，聚碳酸酯樹脂的歐盟和美國(guó) FDA 標(biāo)準(zhǔn)中均沒有測(cè)量高錳酸鉀消耗量和重金屬。 只有日本對(duì)成型品有此些要求，而我國(guó)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB14942 聚碳酸酯樹脂成型品中已包括這 三項(xiàng)指標(biāo)了，在 GB/T5009.99 就沒有必要重復(fù)此些指標(biāo)了。其次， 在聚碳酸酯樹脂的生產(chǎn)過(guò)程中沒有使用重金屬和重金屬化合物，所以沒有必要測(cè)定重金屬。聚碳酸酯樹脂的酚鍵來(lái)自于聚碳酸酯單體和鏈終止劑， 即便有少量殘留， 熔融制作成型 品的過(guò)程中也會(huì)揮發(fā)，對(duì)成型品的影響不是很大，認(rèn)為取消總酚量規(guī)格指標(biāo)是合理的。三、征求意見匯總處理表本標(biāo)準(zhǔn)完成征求意見稿后，廣泛征求檢驗(yàn)、監(jiān)

13、管等部門的意見，共發(fā)出征求意見稿10份，反響 9份。征求意見稿反響率為 90%。 9 家提出意見和建議 22條。無(wú)重大分歧意見。 以上建議和意見均進(jìn)行了相應(yīng)處理，具體情況見表1?聚碳酸酯樹脂分析方法?征求意見匯總處理表 。表1?聚碳酸酯樹脂分析方法?征求意見匯總處理表序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)提出單位意見及建議采納與否及理由14.5上海出入境檢驗(yàn)檢疫局動(dòng)植物與食品檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心準(zhǔn)確稱取約5g 精確到0.001g 試樣放入250mL回流冷凝器 中，建議將回流冷凝器改為 250mL燒瓶?；亓骼淠魇浅商?裝置。米納24.2吉林省疾病預(yù)防控制中心所有試劑應(yīng)說(shuō)明規(guī)格及分子式。依據(jù)“?標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)那么第四局部：化

14、學(xué)分析方法?"進(jìn)行修改。米納3中國(guó)疾病預(yù)防控制 中心營(yíng)養(yǎng)與食品安 全所取樣量在國(guó)際上是否有規(guī)定。是否參照國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。采納，取樣量在國(guó)際上沒有具 體規(guī)定。44.5廣東省疾病預(yù)防控制中心用同種提取液洗滌 中應(yīng)規(guī)定 提取液洗滌體積，以防止空白試驗(yàn) 可能產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)誤差。米納5編制說(shuō)明4.2廣東省疾病預(yù)防控制中心單位“mg/L改為“g/100g；是否應(yīng) 在包裝材料這一大類分析方法 中統(tǒng)一？包裝材料的分析方法很多，又由 不同單位研制或修訂，假設(shè)同一工程 測(cè)定結(jié)果用不同單位表示會(huì)給實(shí) 際應(yīng)用帶來(lái)麻煩，容易岀錯(cuò)。不采納，本國(guó)標(biāo)所檢測(cè)的樣品 是可用于制作直接或間接接觸 食品的容器、包裝材料及食品 工業(yè)用

15、設(shè)備，器具等的聚碳酸 酯樹脂粒子原料并不是包裝材 料成型品，所以采用“g/100g。62北京市疾病預(yù)防控制中心引用文件建議加上食品容器及包 裝材料用聚碳酸酯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)， 這樣符合GB/T1.1的要求，更加完 善。不采納，本標(biāo)準(zhǔn)中沒有引用食 品容器及包裝材料用聚碳酸酯 樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。74北京市疾病預(yù)防控制中心蒸發(fā)殘?jiān)砀臑榉椒ㄌ嵋?，?為原理不太符合。不采納，為了與GB/T1.1 一致，這里用原理比擬適宜。84.1原理四川大學(xué)華西公共學(xué)院建議將原理修改成：試樣經(jīng)三種 溶劑回流提取，將提取液在水浴上 蒸發(fā)至干，采用重量法測(cè)定蒸發(fā)殘 渣的質(zhì)量。米納94.2四川大學(xué)華西公共學(xué)院僅使用分析純?cè)噭└臑?/p>

16、均使用 分析純?cè)噭?。米納10四川大學(xué)華西公共學(xué)院建議將取50mL乙醇用水稀釋定容至100mL。"修改為“50mL乙醇用水稀釋至100mL。米納114.3.1 和4.5四川大學(xué)華西公共學(xué)院建議將“250mL全玻璃回流冷凝 器改為 全玻璃蒸餾器。米納序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)章條 編號(hào)提出單位意見及建議采納與否及理由124.6四川大學(xué)華西公共學(xué)院試樣中蒸發(fā)殘?jiān)暮?，單位?每百克g/100g ，所用單位不 是國(guó)家法定計(jì)量單位。不采納。新版國(guó)標(biāo)都是采用每 百克g/100g這個(gè)單位。13編制說(shuō)明5四川大學(xué)華西公共學(xué)院取消 高錳酸鉀消耗量，游離酚， 重金屬的理由不充分。建議根據(jù) 日本對(duì)聚碳酸酯樹脂成型品的要

17、求和我國(guó)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB/14942，保 留原有的指標(biāo)。不采納。我國(guó)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB13116食品容器及包裝材料 用聚碳酸酯樹脂中已刪除了這 三項(xiàng)指標(biāo)；我國(guó)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB14942聚碳酸酯樹脂成型品 中已包括這三項(xiàng)指標(biāo)了，在 GB/T5009.99就沒有必要重復(fù) 此些指標(biāo)了。14前言農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)檢中心上海前言中缺少對(duì)資料性附錄 A的描 述內(nèi)容，建議在前言中增加：本標(biāo) 準(zhǔn)中附錄A為資料性附錄。不采納，無(wú)附錄A152農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)檢中心上海標(biāo)準(zhǔn)性引用文件的導(dǎo)言應(yīng)該用GB/T1.1-2021版的內(nèi)容，建議修 改為GB/T1.1-2021的導(dǎo)言內(nèi)容： 以下文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必 不可少。但凡注日期的應(yīng)用文件， 僅注日期的版本使用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版 本包括所有的修改單適用于本 文件。米納163農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)檢中心上海采用標(biāo)準(zhǔn)中引用到標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.156食品用包裝材料及 其制品的浸泡試驗(yàn)方法通那么中具 體的章節(jié)內(nèi)容，缺少引用標(biāo)準(zhǔn)的年 代號(hào)。不采納，本標(biāo)準(zhǔn)引用的是GB/T5009.156中相應(yīng)章節(jié)的內(nèi) 容，并非相應(yīng)章節(jié)編號(hào)，所以 無(wú)需年號(hào)。174.3農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)檢中心上海建議增加分析天平，建議在文本最 后加上終結(jié)線。米納184.3上海市食品藥品包 裝材料測(cè)試所漏了天平米納194.5上海市食品藥品包裝材料測(cè)試所