有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式大全

1、精品有機(jī)化學(xué)、烯煌1、鹵化氫加成(1)XHX|RCH=CH2RCH-CH3H3CX+【馬氏規(guī)則】在不對(duì)稱烯煌加成中，氫總是加在含碳較多的碳上。H3CCH3X感謝下載載H3C【本質(zhì)】不對(duì)稱烯煌的親電加成總是生成較穩(wěn)定的碳正離子中間體?！咀ⅰ刻颊x子的重排(2)HBrRCH=CH2R-CH2-CH2BrROOR【特點(diǎn)】反馬氏規(guī)則【機(jī)理】自由基機(jī)理(略)【注】過氧化物效應(yīng)僅限于HBr、對(duì)HCl、HI無效?！颈举|(zhì)】不對(duì)稱烯燒加成時(shí)生成穩(wěn)定的自由基中間體。【例】Br,H3C-CH-CH2BrHBrCH3cH2cH2BrI*H3cHBr-CH2H1+H3C-CH-CH3BrH3C-CH-CH3Br2、硼氫

2、化一氧化rch = ch21)B2H6R-CH2-CH2-OH2)H2O2/OH【特點(diǎn)】不對(duì)稱烯燃經(jīng)硼氫化一氧化得一反馬氏加成的醇，加成是順式的，并且不重排?！緳C(jī)理】H3C、CH-CH2HBH2CH3CH=CH2-CH2cH2cH3O-OH-(CH3cH2cH2)3BH3CH2CH2CBOOHCH2CH2CH3CH2cH2cH3H3cH2cH2cBO+HOKI-CH2cH2cH3HOOCH2cH2cH3H3CH2CH2C-B一OCH2cH2cH3-OOHCH2cH2cH3BOCH2cH2cH3OCH2CH2CH3HOOB(OCH2CH2CH3)3B(OCH2cH2cH3)3+3NaOH3NaO

3、H3H0cH2cH2cH33+Na3BO3【例】3、X2加成CH3/C=C/C二CC-C【注】通過機(jī)理可以看出,BrI/C-CH2O進(jìn)攻，不難看出是反式加成?！咎攸c(diǎn)】反式加成4、烯燒的氧化1)BH32)H2O2/OHOHHHCH33B2/CCl4BrBr-H+XBrCC/!HO.+rBr-CC-CC/4Br反應(yīng)先形成三元環(huán)的澳瑜正離子，然后親和試劑進(jìn)攻從背面不對(duì)稱的烯燒，親核試劑進(jìn)攻主要取決于空間效應(yīng)。1）稀冷高鎰酸鉀氧化成鄰二醇。h3cch3H3cCH3稀冷KMnO4H3cCH32）熱濃酸性高鎰酸鉀氧化/R2C=CKMnO4RiH+H3CO、,。MiOOCH3OII.-C、+RR1h2o9H

4、3cH3C，、OHOHO/R2COHCH3CH33）臭氧氧化R21)O3C=CRi2)Zn/H2OOIICRRRiO/R2-CH4）過氧酸氧化R2ROOOHC=CRiOR.RiR2HAgOHRRR2RO2CHH2C=CH+RRRiC=C1.HCH2催化劑5、烯燃的復(fù)分解反應(yīng)【例】Grubbscatalyst,OC6H5+H2C=CH26、共軻二烯煌1）鹵化氫加成H2CCH2HXH3c高溫4加成為主HXH2cXJ低溫2加成為主2）狄爾斯-阿德爾（Diels-Alder反應(yīng)CH34加成產(chǎn)物。、chCH 2CH2、CHCH2CH2CHOCH2CHO本【描述】共軻二烯煌和烯燃在加熱的條件下很容易生成環(huán)

5、狀的【例】二、脂環(huán)燒1、環(huán)丙烷的化學(xué)反應(yīng)【描述】三元環(huán)由于張力而不穩(wěn)定，易發(fā)生加成反應(yīng)開環(huán)，類似碳碳雙鍵。出/NiCH2-CH2-CH2Br2/CCl 4CH2-CH2-CH2BrBrH2SO4CH2-CH2-CH2OHHX(X=Br,I)CH2-CH2-CH2【特點(diǎn)】環(huán)烷燒都有抗氧化性，可用于區(qū)分不飽和化合物?！咀ⅰ孔裱R氏規(guī)則【例】CH3HBrCH2-CH2-CH-CH3Br2、環(huán)烷燒制備1）武茲（Wurtz）反應(yīng)【描述】通過堿金屬脫去鹵素,制備環(huán)烷燒?！纠縕nC-CC=C雙鍵的保護(hù)C2H50H卡賓的生成A、多鹵代物的“消除X3cH+丫C：+X+HYNa0H,R0Na,R-LiB、由某些

6、雙鍵化合物的分解H2c=C=OAH2c:+CO+>-H2c=N=NHH2C：+N2七'J-CI2CC2-。cCl2H2C：+Cl+CO2C"卡賓與烯煌的加成反應(yīng)【特點(diǎn)】順式加成，構(gòu)型保持【例】相轉(zhuǎn)移催化劑Cl3CH/NaOHH3CCH3hocm%Br BrBr3CH/KOC(CH 3)3類卡賓【描述】類卡賓是一類在反應(yīng)中能起到卡賓作用的非卡賓類化合物，最常用的類卡賓是ICH2ZnI。CH2I2 + Cu(Zn)CH 2ZnI制備【特點(diǎn)】順式加成，構(gòu)型保持【例】H3CZn(Cu)CH2I2CH3 Zn(CU)CH2I2三、煥燒1、還原成烯煌1）、順式加成RiR2H2RiR

7、2Cat=Pb/BaSO4,Pb/CaCO3,Ni3B.(CH3cOO)2Ni2）、反式加成RiR22、親電加成1)、加X2中間體CatNaBH4Ni3BH2R1CatRi【特點(diǎn)】反式加成2)、加HXHBr3）、力口H2OR2Cat=Na/?夜氨2HBrCH>BrH3CCCH3Br（一摩爾的鹵化氫主要為反式加成）R=CHH2OHgSO4/H2SO4R=CH2HO【機(jī)理】【特點(diǎn)】快燃水合符合馬式規(guī)則?！咀ⅰ恐挥幸铱焖仙梢胰渌鞜忌上鄳?yīng)的酮。3、親核加成1）、HC三CHAZn（CH3cOO）h2c=chocch3HCHOH+ch3cooch3維尼綸合成纖維就是用聚乙烯醇甲酯2）、

8、hc三chNH4cl,cuc12aq3）、hcnH2c_cnH2c一cnhc三ch+cH3H3cncn=ncnH3ccH3HcH2cH人造羊毛cnnc2H50HH2c=cHOc2H5150c180C/壓力4、聚合Cu2cl2HC=CHH2C=CHC三CHHC=CHHC=CHHC=CH5、端快的鑒別NH4clCu2cl2ANH4clH2C=CH金屬厥基化合物Ni(CN)2A/=RC三CHCu(NH)+_Rc三CRC=CH+Ag(NH3)2RRC=Cch=ch2+Cu紅色【注】干燥的快銀和快銅受熱或震動(dòng)時(shí)易發(fā)生爆炸，實(shí)驗(yàn)完畢，應(yīng)立即加濃硫酸把快化物分解。6、煥基負(fù)離子-+RC三C Na，Ri-L(

9、L=X,OTs) R1:1°烷基O，Ri(2)EOO Ri-C R2(2)H2。RC=CR1OH_IR-C=C-CH2CH，RiOH_IRC=CCRiIR2【例】CH。NaNH2-+H3cCH3H2O3HC = CHHC三CNaHC三COHCH3H2Pb/BaSO4OHHC4CH3H2cCH3CHH2C三、芳煌1、苯的親電取代反應(yīng)1）鹵代AI2O32HBr2）硝化3）磺化4)傅-克(Friedel-Crafts)反應(yīng)傅-克烷基化反應(yīng)RClAlCl3RCl+A1C13A1C14+RCH2【注】碳正離子的重排，苯環(huán)上帶有第二類定位基不能進(jìn)行傅-克反應(yīng)。傅-克?；磻?yīng)ClA1C13/+R

10、<Y人OOIIA1C131J+R人O人R【例】OCH3CHCH3cH2cOC1A1C13A1C13。+qoO2、苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位效應(yīng)1)A類定位基，鄰對(duì)位定位基，常見的有：NR2NHRNH2-OHHN-RArX(F,C1,Br,I)2)第二類定位基，間位定位基，常見的有：O；i：YXXR.+RCOOH3Zn-HgY、-CH3濃HC1)lCOOHOOIIU-C-ROROCRONR3NO2CF3Cl3一CORCOOH-CORCNSO3HCHO【注】第一類定位基除鹵素外，均使苯環(huán)活化。第二類定位基使苯環(huán)鈍化。鹵素比較特殊，為弱鈍化的第一類定位基。3、苯的側(cè)鏈鹵代FeCl2Cl【機(jī)理】自由基

11、機(jī)理4、苯的側(cè)鏈氧化1）用高鎰酸鉀氧化時(shí)，產(chǎn)物為酸?！久枋觥勘江h(huán)不易被氧化，當(dāng)其烷基側(cè)鏈上有a氫的時(shí)候，則該鏈可被高鎰酸鉀等強(qiáng)氧化劑氧化，不論烷基側(cè)鏈多長(zhǎng)。結(jié)果都是被氧化成苯甲酸。2）用CrO3+Ac2O為氧化劑時(shí)，產(chǎn)物為醛?！纠縉O2CH33）用MnO 2為氧化劑時(shí),產(chǎn)物為醛或酮。CH3CH2CH35、蔡【特點(diǎn)】蔡的親電取代反應(yīng)，主要發(fā)生在“位，因?yàn)檫M(jìn)攻a位，形成的共振雜化體較穩(wěn)定，反應(yīng)速度快?！纠緾ClNOHNOBrBrH2soH2SO4H2SO4SO3HSO3HHNO3HOAcHNO3H2SO4四、鹵代煌1、取代反應(yīng)(1)水解-RXROHSHRXRSH(2)醇解_1-R1ONa1R-

12、X»R-O-RR1SNa1RX»R一SR(3)停解-CN,1R-XRS-RC2H50H(4)氨解NH3RX»RNH2NH3RX»R3N(5)酸解R1C00-R-XRC00R(6)與快鈉反應(yīng)1-1RX+RUCRC=CR(7)鹵素交換反應(yīng)R-XjR丙酮2、消除反應(yīng)(1)脫鹵化氫3-消除NaOH乙醇RC+CH2R-CHCH2H-1HCl【注】當(dāng)有多種3-H時(shí),其消除方向遵循薩伊切夫規(guī)律,即鹵原子總是優(yōu)先與含氫較少的3碳上的氫一起消除?！纠縃3cCH3BrKOHH3C乙醇H3C+CH3CH2a-消除81%19%H2CH3CCH31RC=CRClH-f-NaOH

13、ClcH:CC12Cl(2)脫鹵素2RR13RCCRZn,BrBr乙醇CH2Br3、與活潑金屬反應(yīng)(1)與金屬鎂反應(yīng)無水乙醴RX+MgaRMgX(格式試劑)(2)與金屬鈉反應(yīng)武茲(Wurtz)反應(yīng)2RX'aaR-R(3)與金屬鋰反應(yīng)無水乙醴RX+2LiaRLi+LiX2RLi + CuI無水乙醴a R2CuLi + LiI【注】二烷基銅鋰主要是與鹵代煌偶聯(lián)成烷煌RXR2CuLi R R Ri4、還原反應(yīng)Zn+HClRHNa+NH3H2PdLiAlH45、氯甲基化五、醇1、盧卡斯（Lucas ）試劑無水氯化鋅與濃鹽酸的很合溶液叫盧卡斯試劑，用于鑒別伯、仲、叔醇叔醇很快反應(yīng)立即混濁仲醇Lu

14、ca式劑反應(yīng)很快幾分鐘內(nèi)混濁伯醇反應(yīng)很慢長(zhǎng)時(shí)間不出現(xiàn)混濁2、把羥基變成鹵基（1）、醇與鹵化磷（PX5、PX3）PX3R-XRClROH（2）、醇與亞硫酰氯（SOC12）SOCl2R-OH3、醇的氧化（1）沙瑞特（Sarret）試劑OHCrO3（C5H5N）2RH【注】沙瑞特試劑，是CrO3和口比咤的絡(luò)合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的階段上，產(chǎn)率比較高，且對(duì)分子中的雙鍵無影響。（2）瓊斯（Jones）試劑CrO3H2SO4ARRi【注】瓊斯試劑是把CrO3溶于稀硫酸中，滴加到醉的丙酮溶液中，在室溫下就可以得到很高的產(chǎn)率的酮。同樣對(duì)分子中的雙鍵無影響?！纠緾rO3-H2SO4丙酮(3)鄰二

15、醇被高碘酸氧化OIIO = I OHIIO-H2OR-CHO+ HIO3R1-CHO4、頻哪醇重排(pinacolrearrangement)RR2IIRiCC R3OHOHROIIIRi CC R3R2RR2IIRiCC-R3IIOHOHH +> R1 C +A OH2R2CR3OHRR2匕IRi C一 C一 R3IOH* R1RI- 2 cR一R3羥基脫水，總是優(yōu)先生成較穩(wěn)定的碳正離子。在不同的煌基中，總是芳基優(yōu)先遷移。不同的芳基，苯環(huán)上連有給電子基團(tuán)的優(yōu)先遷移。要注意立體化學(xué)，離去基團(tuán)所連的碳原子(如有手性的話)構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)化，因?yàn)槭?個(gè)協(xié)同反應(yīng)，準(zhǔn)確的機(jī)理描述是RR2IIR1CCR

16、3IIOHOH-H+RIRi一C-IR2OIICR3頻哪醇重排再有機(jī)中是非常普遍的重排反應(yīng)，只要在反應(yīng)中形成+一CCHO結(jié)構(gòu)的碳正離子(即帶正電荷的碳原子的鄰近碳上連有羥基)，都可以發(fā)生頻哪醇重排。【例】PhPhIIH3CCCch3IIOHOHPhIH3CCIPhOIICch35、制醇H3CCH3OII極性溶劑IIH3CCCch3AH3CCII-IOHIH3CIPhCCHCH33OHNH2(1)烯燃制備酸性水合CH3ICch3CH3OPhNaNO211H3CCCHCH3H+H2SO4RiOHc-r2R3【注】碳正機(jī)理，生成穩(wěn)定的碳正離子，可能重排。羥汞化-脫汞反應(yīng)Hg(OAc)2/H2OCH2

17、NaBH4HOCH3【特點(diǎn)】反應(yīng)不發(fā)生重排，因此常用來制備較復(fù)雜的醇,特別是有體積效應(yīng)的醇。硼氫化-氧化法RR21)B2H6.R22)H2O2/OHROHRiR3cr21【特點(diǎn)】反馬氏規(guī)則,所以可合成伯醇，上兩種方法無法合成。(2)格式試劑R+XR2-Mg+XR2aRCOHRi【例】OCMgCl>乙醴H2OAH+OHCH3(3)制備鄰二醇順式鄰二醇稀冷KMnOOH-HOOHOsO4,叱咤KOH乙醴H2OHOOH反式鄰二醇(環(huán)氧化合物的水解)VO六、酚1、傅-克反應(yīng)OH+1HO、,kC，O無色2、傅瑞斯（Fries）重排T+QHOOHHOOHHOOH/H2SO4QQq"m酚醐飛j

18、O。+20H»dr'-紅色OHHCHOC6H5OH酚醛樹脂(電木)【注】生成中藥工業(yè)原料雙酚A (bisphenolA ),雙酚A可與光氣聚合生成制備高強(qiáng)度透明的高分子聚合物的防彈玻璃，它還可以作為環(huán)氧樹脂膠粘劑。4、瑞穆-悌曼(Reimer-Tiemann )反應(yīng)【特點(diǎn)】產(chǎn)物很好分離，鄰位的產(chǎn)物可隨水蒸氣蒸出。3、與甲醛和丙酮反應(yīng)HCHOAH+或OH【本質(zhì)】生成卡賓5、酚的制法(1)磺酸鹽堿融法工業(yè)上的:Na2SO3中和SO2+H2OSO2+H2ONa2SO3(2)、重氮鹽法OH七、醴和環(huán)氧化合物1、醛的制法(1)威廉姆遜(Williamson)合成RXNaOR1ROR1(

19、2)烷氧汞化-脫汞CH3Hg(OAc)2NaBH4RHC=CH2RiOR10HOH-【注】和羥汞化-脫汞反應(yīng)一樣，醇對(duì)雙鍵的加成方向符合馬氏規(guī)則。2、克萊森(Claisen)重排2CH2CH=CHCH3O,23H3C、ACH3U一OH3C_XCH3>5c>chHH2c1-aJH3C、【注】類似的構(gòu)型也可發(fā)生重力E【例】OH3CxCH3I/、CHCH=CH2CH3"oo*H3cyCH3wHCH2cH=CHCHaOHjVCH3CH2CH=CHCH3aH2cCH2CH3H2cOCH20CH3一zH3cACCH3Op一OCH2H3c3、冠醒ClHO,OO,K、KOH<+、O

20、O/1/lHO、1r-O>。色CL°tOHCl|Cl_HO'kzOJ【特點(diǎn)】冠醒性質(zhì)最突出就是他有很多醒鍵，H3c<'-CH3=。.CrvcH3O廣O-O018-冠-6LoJ00CKOHrYOOYl'AooA>二苯并18-冠-6分子中有一定的空穴，金屬例子可以鉆到0人/、一K_0空穴中與醒鍵絡(luò)合。<-，0、0、。1J冠醒分子內(nèi)圈氧可以與水形成氫鍵，故有親水性。它的外圍都是CH2結(jié)構(gòu)，又具有親油性，因此冠醒能將水相中的試劑包在內(nèi)圈帶到有機(jī)相中，從而加速反應(yīng)，故稱冠醍為相轉(zhuǎn)移催化劑。這種加速非均相有機(jī)反應(yīng)稱為相轉(zhuǎn)移催化。4、環(huán)氧化合物(1)

21、開環(huán)酸性開環(huán)NuCC/OC C+OHNuCCOH【注】不對(duì)稱環(huán)氧化合物的酸性開環(huán)方向是親核試劑優(yōu)先與取代較多的碳原子結(jié)合?！纠縃3cH+ H3cHH3c 7+ . /HOB +HORB +HORHO-H +ROB +H3cOH堿性開環(huán)C C O>OC2H5OC2H5HOC2H5OC2H5CCOH【注】堿性開環(huán)，親核試劑總是先進(jìn)攻空間位阻較小的，空間效應(yīng)?！纠縃3c>7OOC2H5OC2H5I*H3CCHCH-CH3IOC2H5IH3C CH CH-CH3IOH【注】環(huán)氧開環(huán)不論酸式還是堿式開環(huán)，都屬于Sn2類型的反應(yīng)，所以親核試劑總是從離去基團(tuán)（氧橋）的反位進(jìn)攻中心碳原子，得到

22、反式開環(huán)產(chǎn)物。這種過程猶如在烯煌加澳時(shí)，濱負(fù)離子對(duì)澳踴離子的進(jìn)攻?！纠縉aOC2H5HOC2H5O（2）環(huán)氧的制備過氧酸氧化RCOOOHCH2*銀催化氧化（工業(yè)）Ag/O2CH23-鹵代醇h3CBr2/H2Och2"H3cHOBr八、醛和酮1、厥基上的親和加成(1)加氫氟酸(2)與醇加成縮醛的生成HOR1OHHH+R+HOR1OH1RH【特點(diǎn)】縮醛具有胞二酸的結(jié)構(gòu)，對(duì)堿、R1R+/C-ORH保護(hù)。同樣的方法也可制備縮酮，機(jī)理相同。【例】OH-H3CRCOR1半縮醛HOR1RRV0H(h)r1HOR1R1+OH0Ha+，OH/CHOR1CNOR1R-COR縮醛-H+RH3c*OR10

23、OR1R-COR1氧化劑穩(wěn)定，所以可用此法在合成中做默基的OHOCH2cH20H(3)加金屬有機(jī)化合物2、R2MgXR2RCOMgXH3O+H2NiR2*RCOH與氨衍生物的反應(yīng)RiC三CHh2o【例】ONaRiRO(H)RiH2NY-H2O(H)R1-CNHYR=NYOH(H)RiH2NOHRNOH(H)RiR,O(H)RiH2NNH2R=NNH2(H)RiH2NNHC6H5(H)RiR=NNHC(H)Ri6H5苯腺3、鹵仿反應(yīng)oxX2RCCH3NaOHOH|X2RCH-CH3-NaOHOIIRCCH3X2NaOHOIIRCCH2XOIIRCOHOIIRCOHYOX2IIRC-HCNaOH&

24、#39;X2>NaOHHO HOII-RCOH+HCX3【注】如果鹵素用碘的話，則得到碘仿（CHI3）為黃色沉淀，利用這種現(xiàn)象可以鑒別OH_1甲基醛、酮，還有這種結(jié)構(gòu)的醇（RCH-CH3）?！纠?、羥醛縮合OH（1）一般的羥醛縮合堿催化下的羥醛縮合【描述】在稀堿的作用下，兩分子醛（酮）相互作用，生成“、3不飽和醛（酮）的反應(yīng)。OH-2CH3CHOAH3C-CH=CH-C【機(jī)理】OH-+H-CH2C0H快一r-H20+H2C=C0H2cC=0HHC0+H2CC=0H*HHH2CC=0-H3cC-0HHC=O-H2OaCH3cH=CHCHO【本質(zhì)】其實(shí)是厥基的親和加成，她的親核試劑是一種由

25、醛或酮自生成生的碳負(fù)離子，體現(xiàn)了“-H的酸性?！咀ⅰ繌姆磻?yīng)機(jī)理看出，醛要進(jìn)行羥醛縮合必須有a-H,否則無法產(chǎn)生碳負(fù)離子親核試劑。當(dāng)有一個(gè)a-H一般停留在脫水的前一步，形成a羥基醛。其實(shí)羥醛縮合反應(yīng)，只要控制溫度就可以停留在羥醛產(chǎn)物?！纠?CH3CH2CH2CHOOH-CH0CH3CH2CH2CH一CH2CH3OH2CH3cH2cH2cH0CH3CH2-CH-CH-CHOOHCH2CH32H3CCH-CHOCH3c大H3CCH-CH-C-CHO3CH3OHCH3酸催化下的羥醛縮合【機(jī)理】H-CH2 C 0H+ r J H+ + HH3CC_OHH2cC=OHH +H提供活化談基親核試劑八 CH

26、2C=C OH -*- H2cH稀醇式H +H2CC=OHIH3cCOHH+C=OHH-H +HC = O+HCH3cH = CHCHO-H 2O【本質(zhì)】在酸催化反應(yīng)中，親核試劑實(shí)際上就是醛的稀醇式?！咀ⅰ克岬淖饔贸舜龠M(jìn)稀醇式的生成外，還可以提供活化厥基的醛分子。 此外，在酸的條件下，羥醛化合物更容易脫水生成a、3不飽和醛(酮)，因?yàn)樗崾敲撍拇呋瘎?2)酮的縮合反應(yīng)【例】OOH2八八八 2 H3CCH3AlOC(CH 3)33100 c二甲苯(3)分子內(nèi)縮合【注】分子內(nèi)縮合，一般是形成穩(wěn)定的五、六圓環(huán)，因?yàn)槲?、六圓環(huán)更穩(wěn)定?！纠糠磻?yīng)。（4）交叉的羥醛縮合【描述】?jī)煞N同時(shí)有a -H的醛（

27、酮），可發(fā)生交叉羥醛縮合，產(chǎn)物是混合物?！咀ⅰ恳话愕牧u醛縮合反應(yīng),最好是一個(gè)有a -H的醛（酮），和一個(gè)沒有a -H的醛（酮）【例】CHO+C2H5cHO【注】跟酸堿催化的鹵代一樣，當(dāng)脂肪酮有兩個(gè)不同的煌基的時(shí)候，堿催化縮合一般優(yōu)先發(fā)生在取代較少的a碳上，酸催化縮合發(fā)生在取代較多的a碳上。但這種反應(yīng)的選擇性不高，常常得到混合物。【例】H3cOCH3 + OHC C6H5OHOIIC6H5CH = CH C C2H5CH3 OI IIC6H5CH = CC CH3【注】如果用體積較大的堿，如二異丙基氨基鋰(LDA)作縮合催化劑，使之基本上進(jìn)攻體積較小的一側(cè)。【例】3LDA=LiNCH(CH3)2

28、】25、醛(酮)的氧化(1) Tollens,吐倫試劑【描述】氫氧化銀溶液氨溶液,被稱為吐倫試劑。Ag(NHj2OHRCHORCOOH(2) Fehling,菲林試劑【描述】堿性氫氧化銅溶液用酒石酸鹽熔合，稱為菲林試劑。Cu(OH)2/NaOHRCHORCOOH(3)拜耶爾-維立格(Baeyer-Villiger)氧化【描述】酮被過氧酸氧化成脂。RCOOOHOIIR一CR1RCOR1【機(jī)理】Oy RCOII+H OOCCH 3OHOX Q IIR C O O C CH 3R+OHO-IIRC OR 1+ OC CH 3OR-C-ORi +HOC CH3【注】不對(duì)稱酮進(jìn)行拜耶爾-維立格氧化時(shí),會(huì)

29、有兩種可能，這主要看遷移基團(tuán)的遷移難度,芳基叔煌基伯煌基甲基。醛也可發(fā)生拜耶爾-維立格氧化反應(yīng),但因優(yōu)先遷移基團(tuán)是氫,所以主要產(chǎn)物是竣酸,相當(dāng)于醛被過氧酸氧化。【例】PhCOOOHCHCI336、醛(酮)的還原(1)催化氫化RCHORCOOHNiROHRiH2=O-RiPt【注】很多基團(tuán)都可以催化氫化，如碳碳雙鍵、碳碳三鍵、硝基、鼠基，所以選擇催化氫化還原厥基的時(shí)候，要看好化合物是否還有其他可以催化氫化的基團(tuán)。(2)用LiAlH4、NaBH4還原R.O(Ri)H1)LiAIH4也正因如此,2)H2O,H+(Ri)HOHR:=。(Ri)H1)NaBH42)H2O,H+(Ri)HOHNaBH4還原

30、醛、酮的過程與LiAlH4類似，但它的還原能力不如LiAlH4的強(qiáng)。NaBH4具有較高的選擇性,即NaBH4對(duì)醛、酮的還原不受脂基、竣基、鹵基、鼠基、硝基等基團(tuán)的干擾，而這些基團(tuán)都能被LiAlH4還原。(3)麥爾外因-彭多夫(Meerwein-Ponndorf)還原(CH3)2CHOH(H3c)2HCOAICH3CH3OAIOCH(CH3)2Ri_C_H(CH3)2CHO3AIH3CCH-OH+H3c歐芬腦(Oppenauer)氧化(Ri)H(Ri)HOOAIOCH(CH3)2Ri-CHCH-OHRiH3C_C-CH3(CH3)2CO(CH3)2CHO3AI(CH3)2CHO3AI【注】麥爾外

31、因-彭多夫還原的逆反應(yīng)，就是歐芬腦氧化?！咎攸c(diǎn)】麥爾外因-彭多夫還原和歐芬腦氧化，他們都具有高度的選擇性，對(duì)雙鍵、叁鍵或者其他易被還原或易被氧化的官能團(tuán)都不發(fā)生作用。【例】OIIPhCH =CH CPh麥爾外因-彭多夫OHIPh CH =CH CHPh(4)雙分子還原OIIH3CCCH3MgCH3CH3H3CCCCH3CH3OIIH3c- C - C CH3OH OHCH3OMgOH OHO頻哪醇重排。【特點(diǎn)】雙分子還原的產(chǎn)物是鄰二醇，可以在酸的作用下發(fā)生OIIR C R1(5)克萊門森(Clemmensen)還原Zn-HgRCH2R1濃HCl,【特點(diǎn)】厥基還原成亞甲基【注】不適用“、3不飽和

32、醛(酮)，雙鍵對(duì)其有影響。(6)烏爾夫-基日聶耳(Wolff-Kishner)還原和黃鳴龍改進(jìn)法OIIR C RiOIIR C RiKOH+H2NNH2RCH2Ri高溫，高壓H2NNH2,NaOHRCH2R1響?！咎攸c(diǎn)】厥基還原成亞甲基【注】不適用a、3不飽和醛(酮),會(huì)生成雜環(huán)化合物(7)硫代縮醛、酮還原R一O+ HSCH2CH2SHRiR1(或 BF3)/H2NiCH2 /Ri【特點(diǎn)】厥基還原成亞甲基，該反應(yīng)適用于a、3不飽和醛(酮),反應(yīng)不受碳碳雙鍵影(8)康尼查羅(S.Cannizzaro )反應(yīng)，歧化反應(yīng)【描述】沒有a -H的醛與濃堿共熱，生成等摩爾的相應(yīng)醇和竣酸。Ar濃 NaOH*

33、 Ar-COOH +ArCH20H HAr-C -OI JOHArAr-COO + ArCH 20H【注】有a-H的醛會(huì)發(fā)生羥醛縮合。不同沒有a -H的醛也可發(fā)生歧化反應(yīng)，主要誰的厥基活潑,氫氧根就先進(jìn)攻它，它(HOCH2CH2)2O,就生成竣酸，另一個(gè)生成醇?！纠繚釴aOHPhCHO+HCHO»PhCH20H+HCOOHCa(0H)23 HCH0 + CH3cH0* HOCH 2C CHO羥醛縮合CH 20HCH20HH0CH 2 C CH0Ca(0H)2CH20H+ CH 3CH0H0CH 2-C CH20H + CH3C00HCH20H歧化反應(yīng)CH20HCH20H7、維狄希（

34、Witting）反應(yīng)C=0 + (C6H5)3P=CR2C=CR2 +(C6H5)3P=0醛酮 維狄希試劑維狄希試劑的制備n-C4H9Li (C6H5)3P=CR2-HX(C6H5W + RCH2-X8、安息香縮合【描述】在CN-的催化下，兩分子苯甲醛縮合生成二苯基羥乙酮，后者俗稱安息香,以該反應(yīng)叫做安息香縮合。2C6H5CH0CNC2H50H-H 200H 0I IIC6H5-CH-C - C6H5CN-CNH2OCN0H-C6H5-C-0二-C6H5COHOH-HOH-HSOOH-，CN Hr - C6 H5-C-CC6 H5H2O1-OhH-CNC C6 H5C C一C6 H5II IO OHC6H5'dHCN1H1h2oCN1H1C6H5C,OH»-C6H5CCC6H5C6H5-CCC6H51CN1OH1