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1、大學(xué)材料科學(xué)基礎(chǔ)課后習(xí)題和答案第一章緒論1、仔細(xì)觀察一下白熾燈泡,會(huì)發(fā)現(xiàn)有多少種不同的材料?每種材料需要何種熱學(xué)、電學(xué)性質(zhì)?2、為什么金屬具有良好的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性?3、為什么陶瓷、聚合物通常是絕緣體?4、鋁原子的質(zhì)量是多少?若鋁的密度為2.7g/cm3,計(jì)算1mm3中有多少原子?5、為了防止碰撞造成紐折,汽車的擋板可有裝甲制造,但實(shí)際應(yīng)用中為何不如此設(shè)計(jì)?說出至少三種理由。6、描述不同材料常用的加工方法。7、敘述金屬材料的類型及其分類依據(jù)。8、試將下列材料按金屬、陶瓷、聚合物或復(fù)合材料進(jìn)行分類:黃銅鋼筋混凝土橡膠氯化鈉鉛-錫焊料瀝青環(huán)氧樹脂鎂合金碳化硅混凝土石墨玻璃鋼9、Al2O3陶瓷既牢固又
2、堅(jiān)硬且耐磨,為什么不用Al2O3制造鐵錘?第二章晶體結(jié)構(gòu)1、解釋下列概念晶系、晶胞、晶胞參數(shù)、空間點(diǎn)陣、米勒指數(shù)(晶面指數(shù))、離子晶體的晶格能、原子半徑與離子半徑、配位數(shù)、離子極化、同質(zhì)多晶與類質(zhì)同晶、正尖晶石與反正尖晶石、反螢石結(jié)構(gòu)、鐵電效應(yīng)、壓電效應(yīng).2、(1)一晶面在x、y、z軸上的截距分別為2a、3b、6c,求出該晶面的米勒指數(shù);(2)一晶面在x、y、z軸上的截距分別為a/3、b/2、c,求出該晶面的米勒指數(shù)。3、在立方晶系的晶胞中畫出下列米勒指數(shù)的晶面和晶向:(001)與210,(111)與112,(110)與111,(322)與236,(257)與111,(123)與121,(10
3、2),(112),(213),110,111,120,3214、寫出面心立方格子的單位平行六面體上所有結(jié)點(diǎn)的坐標(biāo)。5、已知Mg2+半徑為0.072nm,O2-半徑為0.140nm,計(jì)算MgO晶體結(jié)構(gòu)的堆積系數(shù)與密度。6、計(jì)算體心立方、面心立方、密排六方晶胞中的原子數(shù)、配位數(shù)、堆積系數(shù)。7、從理論計(jì)算公式計(jì)算NaC1與MgO的晶格能。MgO的熔點(diǎn)為2800,NaC1為80l,請說明這種差別的原因。8、根據(jù)最密堆積原理,空間利用率越高,結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定,金鋼石結(jié)構(gòu)的空間利用率很低(只有34.01),為什么它也很穩(wěn)定?9、證明等徑圓球面心立方最密堆積的空隙率為259;10、金屬鎂原子作六方密堆積,測得它的
4、密度為1.74克/厘米3,求它的晶胞體積。11、根據(jù)半徑比關(guān)系,說明下列離子與O2配位時(shí)的配位數(shù)各是多?ro2-=0.132nmrSi4+=0.039nmrK+=0.133nmrAl3+=0.057nmrMg2+=0.078nm12、為什么石英不同系列變體之間的轉(zhuǎn)化溫度比同系列變體之間的轉(zhuǎn)化溫度高得多?13、有效離子半徑可通過晶體結(jié)構(gòu)測定算出。在下面NaCl型結(jié)構(gòu)晶體中,測得MgS和MnS的晶胞參數(shù)均為a=0.52nm(在這兩種結(jié)構(gòu)中,陰離子是相互接觸的)。若CaS(a=0.567nm)、CaO(a=0.48nm)和MgO(a=0.42nm)為一般陽離子陰離子接觸,試求這些晶體中各離子的半徑。
5、14、氟化鋰(LiF)為NaCl型結(jié)構(gòu),測得其密度為2.6gcm3,根據(jù)此數(shù)據(jù)汁算晶胞參數(shù),并將此值與你從離子半徑計(jì)算得到數(shù)值進(jìn)行比較。15、Li2O的結(jié)構(gòu)是O2-作面心立方堆積,Li+占據(jù)所有四面體空隙位置。求:(1)計(jì)算四面體空隙所能容納的最大陽離子半徑,并與書末附表Li+半徑比較,說明此時(shí)O2-能否互相接觸。(2)根據(jù)離子半徑數(shù)據(jù)求晶胞參數(shù)。(3)求Li2O的密度。16、試解釋對于AX型化合物來說,正負(fù)離子為一價(jià)時(shí)多形成離子化合物。二價(jià)時(shí)則形成的離子化合物減少(如ZnS為共價(jià)型化合物),到了三價(jià)、四價(jià)(如AlN,SiC)則是形成共價(jià)化合物了。17、MgO和CaO同屬NaCl型結(jié)構(gòu),而它們
6、與水作用時(shí)則CaO要比MgO活潑,試解釋之。18、根據(jù)CaF2晶胞圖畫出CaF2晶胞的投影圖。19、算一算CdI2晶體中的I-及CaTiO3晶體中O2-的電價(jià)是否飽和。20、(1)畫出O2-作而心立方堆積時(shí),各四面體空隙和八面體空隙的所在位置(以一個(gè)晶胞為結(jié)構(gòu)基元表示出來)。(2)計(jì)算四面體空隙數(shù)、八而休空隙數(shù)與O2-數(shù)之比。(3)根據(jù)電價(jià)規(guī)則,在下面情況下,空隙內(nèi)各需填入何種價(jià)數(shù)的陽離子,并對每一種結(jié)構(gòu)舉出個(gè)例子。(a)所有四面體空隙位置均填滿;(b)所有八而體空隙位置均填滿;(c)填滿半四面體空隙位置;(d)填滿半八面休空隙位置。21、下列硅酸鹽礦物各屬何種結(jié)構(gòu)類型:Mg2SiO4,KAI
7、Si3O8,CaMgSi2O6,Mg3Si4O10(OH)2,Ca2AlAlSiO7。22、根據(jù)Mg2SiO4在(110)面的投影圖回答:(1)結(jié)構(gòu)中有幾種配位多面體,各配位多面體間的連接方式怎樣?(2)O2-的電價(jià)是否飽和?(3)晶胞的分子數(shù)是多少?(4)Si4+和Mg2+所占的四面體空隙和八面體空隙的分?jǐn)?shù)是多少?23、石棉礦如透閃石Ca2Mg5Si4O11(OH)2具有纖維狀結(jié)晶習(xí)性,而滑石Mg2Si4O10(OH)2卻具有片狀結(jié)晶習(xí)性,試解釋之。24、石墨、滑石和高嶺石具有層狀結(jié)構(gòu),說明它們結(jié)構(gòu)的區(qū)別及由此引起的性質(zhì)上的差異。25、(1)在硅酸鹽晶體中,Al3+為什么能部分置換硅氧骨架中
8、的Si4+;(2)Al3+置換Si4+后,對硅酸鹽組成有何影響?(3)用電價(jià)規(guī)則說明Al3+置換骨架中的Si4+時(shí),通常不超過一半,否則將使結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。答案1、略。2、解:(1)h:k:l=1/2:1/3:1/6=3:2:1,該晶面的米勒指數(shù)為(321);(2)(321)3、略。4、略。5、解:MgO為NaCl型,O2-做密堆積,Mg2+填充空隙。rO2-=0.140nm,rMg2+=0.072nm,z=4,晶胞中質(zhì)點(diǎn)體積:(4/3rO2-3+4/3rMg2+3)4,a=2(r+r-),晶胞體積=a3,堆積系數(shù)=晶胞中MgO體積/晶胞體積=68.5%,密度=晶胞中MgO質(zhì)量/晶胞體積=3.49
9、g/cm3。6、解:體心:原子數(shù)2,配位數(shù)8,堆積密度55.5%;面心:原子數(shù)4,配位數(shù)6,堆積密度74.04%;六方:原子數(shù)6,配位數(shù)6,堆積密度74.04%。7、解:u=z1z2e2N0A/r0(1-1/n)/40,e=1.60210-19,0=8.85410-12,N0=6.0221023,NaCl:z1=1,z2=1,A=1.748,nNa+=7,nCl-=9,n=8,r0=2.81910-10m,uNaCl=752KJ/mol;MgO:z1=2,z2=2,A=1.748,nO2-=7,nMg2+=,n=7,r0=2.1010m,uMgO=392KJ/mol;uMgOuNaCl,MgO
10、的熔點(diǎn)高。8、略。9、解:設(shè)球半徑為a,則球的體積為4/3a3,求的z=4,則球的總體積(晶胞)44/3a3,立方體晶胞體積:(2a)3=16a3,空間利用率=球所占體積/空間體積=74.1%,空隙率=1-74.1%=25.9%。10、解:=m/V晶=1.74g/cm3,V=1.3710-22。11、解:Si4+4;K+12;Al3+6;Mg2+6。12、略。13、解:MgS中a=5.20?,陰離子相互接觸,a=2r-,rS2-=1.84?;CaS中a=5.67?,陰-陽離子相互接觸,a=2(r+r-),rCa2+=0.95?;CaO中a=4.80?,a=2(r+r-),rO2-=1.40?;
11、MgO中a=4.20?,a=2(r+r-),rMg2+=0.70?。14、解:LiF為NaCl型結(jié)構(gòu),z=4,V=a3,=m/V=2.6g/cm3,a=4.05?,根據(jù)離子半徑a1=2(r+r-)=4.14?,a0.301?,O2-不能互相接觸;(2)體對角線=a=4(r+r-),a=4.665?;(3)=m/V=1.963g/cm3.16、略。17、解:rMg2+與rCa2+不同,rCa2+rMg2+,使CaO結(jié)構(gòu)較MgO疏松,H2O易于進(jìn)入,所以活潑。18.19.20、(1)略;(2)四面體空隙數(shù)/O2-數(shù)=2:1,八面體空隙數(shù)/O2-數(shù)=1:1;(3)(a)CN=4,z+/48=2,z+
12、=1,Na2O,Li2O;(b)CN=6,z+/66=2,z+=2,F(xiàn)eO,MnO;(c)CN=4,z+/44=2,z+=4,ZnS,SiC;(d)CN=6,z+/63=2,z+=4,MnO2。21、解:島狀;架狀;單鏈;層狀(復(fù)網(wǎng));組群(雙四面體)。22、解:(1)有兩種配位多面體,SiO4,MgO6,同層的MgO6八面體共棱,如59MgO6和49MgO6共棱75O2-和27O2-,不同層的MgO6八面體共頂,如1MgO6和51MgO6共頂是22O2-,同層的MgO6與SiO4共頂,如TMgO6和7SiO4共頂22O2-,不同層的MgO6與SiO4共棱,TMgO6和43SiO4共28O2-
13、和28O2-;(3)z=4;(4)Si4+占四面體空隙=1/8,Mg2+占八面體空隙=1/2。23、解:透閃石雙鏈結(jié)構(gòu),鏈內(nèi)的Si-O鍵要比鏈5的Ca-O、Mg-O鍵強(qiáng)很多,所以很容易沿鏈間結(jié)合力較弱處劈裂成為纖維狀;滑石復(fù)網(wǎng)層結(jié)構(gòu),復(fù)網(wǎng)層由兩個(gè)SiO4層和中間的水鎂石層結(jié)構(gòu)構(gòu)成,復(fù)網(wǎng)層與復(fù)網(wǎng)層之間靠教弱的分之間作用力聯(lián)系,因分子間力弱,所以易沿分子間力聯(lián)系處解理成片狀。24、解:石墨中同層C原子進(jìn)行SP2雜化,形成大鍵,每一層都是六邊形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。由于間隙較大,電子可在同層中運(yùn)動(dòng),可以導(dǎo)電,層間分子間力作用,所以石墨比較軟。25、解:(1)Al3+可與O2-形成AlO45-;Al3+與Si4+
14、處于第二周期,性質(zhì)類似,易于進(jìn)入硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)中與Si4+發(fā)生同晶取代,由于鮑林規(guī)則,只能部分取代;(2)Al3+置換Si4+是部分取代,Al3+取代Si4+時(shí),結(jié)構(gòu)單元AlSiO4ASiO5,失去了電中性,有過剩的負(fù)電荷,為了保持電中性,將有一些半徑較大而電荷較低的陽離子如K+、Ca2+、Ba2+進(jìn)入結(jié)構(gòu)中;(3)設(shè)Al3+置換了一半的Si4+,則O2-與一個(gè)Si4+一個(gè)Al3+相連,陽離子靜電鍵強(qiáng)度=3/41+4/41=7/4,O2-電荷數(shù)為-2,二者相差為1/4,若取代超過一半,二者相差必然1/4,造成結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。第三章晶體結(jié)構(gòu)缺陷1、說明下列符號的含義:VNa,VNa,VCl,.(VN
15、aVCl),CaK,CaCa,Cai2、寫出下列缺陷反應(yīng)式:(1)NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶體;(2)CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶體;(3)NaCl形成肖脫基缺陷;(4)AgI形成弗侖克爾缺陷(Ag+進(jìn)入間隙)。3、MgO的密度是3.58克厘米3,其晶格參數(shù)是0.42nm,計(jì)算單位晶胞MgO的肖脫基缺陷數(shù)。4、(a)MgO晶體中,肖脫基缺陷的生成能為6eV,計(jì)算在25和1600時(shí)熱缺陷的濃度。(b)如果MgO晶體中,含有百萬分之一摩爾的A12O3雜質(zhì),則在1600時(shí),MgO晶體中是熱缺陷占優(yōu)勢還是雜質(zhì)缺陷占優(yōu)勢,說明原因。5、MgO晶體的肖特基缺陷生成能為84kJmol,
16、計(jì)算該晶體在1000K和1500K的缺陷濃度。6、非化學(xué)計(jì)量化合物FexO中,F(xiàn)e3+Fe2+=0.1,求FexO中的空位濃度及x值。7、非化學(xué)計(jì)量缺陷的濃度與周圍氣氛的性質(zhì)、壓力大小相關(guān),如果增大周圍氧氣的分壓,非化學(xué)計(jì)量化合物Fe1-XO及Zn1+XO的密度將發(fā)生怎么樣的變化?增大還是減小?為什么?8、對于刃位錯(cuò)和螺位錯(cuò),區(qū)別其位錯(cuò)線方向、柏氏矢量和位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向的特點(diǎn)。9、圖2.1是晶體二維圖形,內(nèi)含有一個(gè)正刃位錯(cuò)和一個(gè)負(fù)刃位錯(cuò)。(a)圍繞兩個(gè)位錯(cuò)柏格斯回路,最后得柏格斯矢量若干?(b)圍繞每個(gè)位錯(cuò)分別作柏氏回路,其結(jié)果又怎樣?10、有兩個(gè)相同符號的刃位錯(cuò),在同一滑移面上相遇,它們將是排斥
17、還是吸引?11、晶界對位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng)將發(fā)生怎么樣的影響?能預(yù)計(jì)嗎?12、晶界有小角度晶界與大角度晶界之分,大角度晶界能用位錯(cuò)的陣列來描述嗎?13、試述影響置換型固溶體的固溶度的條件。14、從化學(xué)組成、相組成考慮,試比較固溶體與化合物、機(jī)械混合物的差別。15、試闡明固溶體、晶格缺陷和非化學(xué)計(jì)量化合物三者之間的異同點(diǎn),列出簡明表格比較。16、在面心立方空間點(diǎn)陣中,面心位置的原子數(shù)比立方體頂角位置的原子數(shù)多三倍。原子B溶入A晶格的面心位置中,形成置換型固溶體,其成分應(yīng)該是A3B呢還是A2B?為什么?17、Al2O3在MgO中形成有限固溶體,在低共熔溫度1995時(shí),約有18重量Al2O3溶入MgO中,假設(shè)
18、MgO單位晶胞尺寸變化可忽略不計(jì)。試預(yù)計(jì)下列情況的密度變化。(a)O2-為填隙離子。(b)A13+為置換離子。18、對磁硫鐵礦進(jìn)行化學(xué)分析:按分析數(shù)據(jù)的FeS計(jì)算,得出兩種可能的成分:Fe1-xS和FeS1-x。前者意味著是Fe空位的缺陷結(jié)構(gòu);后者是Fe被置換。設(shè)想用一種實(shí)驗(yàn)方法以確定該礦物究竟屬哪一類成分。19、說明為什么只有置換型固溶體的兩個(gè)組份之間才能相互完全溶解,而填隙型固溶體則不能。20、如果(1)溶劑和溶質(zhì)原子的原子半徑相差超過15;(2)兩元素的電負(fù)性相差超過0.4,通常這一對元素將不利于形成置換型固溶體,其中前一因素往往起主導(dǎo)作用。僅根據(jù)提供的資料提出哪一對金屬大概不會(huì)形成連續(xù)
19、固溶體:TaW,PtPbCo一Ni,CoZn,TiTa。金屬原子半徑(nm)晶體結(jié)構(gòu)金屬原子半徑(nm)晶體結(jié)構(gòu)TiCoNi0.14610.12510.1246六方(883)六方(427)面心立方(427)面心立方ZnTaWPtPd0.13320.14300.13700.13870.1750六方體心立方體心立方面心立方面心立方21、對于MgO、Al2O3,和Cr2O3,其正、負(fù)離子半徑比分別為0.47、0.36和0.40,則A1203和Cr23形成連續(xù)固溶體。(a)這個(gè)結(jié)果可能嗎?為什么?(b)試預(yù)計(jì),在MgOCr2O3系統(tǒng)中的固溶度是有限的還是無限的?為什么?22、某種NiO是非化學(xué)計(jì)量的,
20、如果NiO中Ni3+/Ni2+=10-4,問每m3中有多少載流子。23、在MgO-Al2O3和PbTiO2-PbZrO3中哪一對形成有限固溶體,哪一對形成無限固溶體,為什么?24、將CaO外加到ZrO2中去能生成不等價(jià)置換固溶體,在1600時(shí),該固體具有立方螢石結(jié)構(gòu),經(jīng)x射線分析測定,當(dāng)溶入0.15摩爾CaO時(shí),晶胞參數(shù)a=5.131A,實(shí)驗(yàn)測定密度D=0.5477克cm3,對于CaO-Zr02固溶體來說,從滿足電中性來看,可以形成氧離子空位的固溶體也可形成Ca2+嵌入陰離子間隙中的固溶體,其固溶方程為:請寫出兩種固溶體的化學(xué)式,并通過計(jì)算密度,判斷生成的是哪一種固溶體。答案1、解:鈉原子空位
21、;鈉離子空位,帶一個(gè)單位負(fù)電荷;氯離子空位,帶一個(gè)單位正電荷;最鄰近的Na+空位、Cl-空位形成的締合中心;Ca2+占據(jù)K.位置,帶一個(gè)單位正電荷;Ca原子位于Ca原子位置上;Ca2+處于晶格間隙位置。2、解:(1)NaClNaCa+ClCl+VCl(2)CaCl2CaNa+2ClCl+VNa(3)OVNa+VCl(4)AgAgVAg+Agi3、解:設(shè)有缺陷的MgO晶胞的晶胞分子數(shù)為x,晶胞體積V=(4.20)3,x=VN0/M=3.96,單位晶胞的肖脫基缺陷數(shù)=4-x=0.04。4、解:(a)根據(jù)熱缺陷濃度公式n/N=exp(-E/2RT),E=6eV=61.60210-19=9.61210
22、-19J,T=298k:n/N=1.9210-51,T=1873k:n/N=8.010-9;(b)在MgO中加入百萬分之一的AL2O3,AL2O32ALMg+VMg+3OO,AL2O3=10-6,雜質(zhì)缺陷=310-6/2=1.510-6,比較可知,雜質(zhì)缺陷占優(yōu)。5、解:n/N=exp(-E/2RT),R=8.314,T=1000k:n/N=6.410-3;T=1500k:n/N=3.510-2。6、解:Fe2O32FeFe+3OO+VFey2yyFe3+2yFe2+1-3yO,X=1-y=1-0.0435=0.9565,Fe0.9565OVFe=2.2210-27、解:Zn(g)Zni+e,Z
23、n(g)+1/2O2=ZnO,Zni+e+1/2O2ZnO,ZnO=e,PO2ZniO2(g)OO+VFe+2hk=OOVFeh/PO21/2=4OOVFe3/PO21/2,VFePO2-1/6,PO2VFe8、解:刃位錯(cuò):位錯(cuò)線垂直于位錯(cuò)線垂直于位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向;螺位錯(cuò):位錯(cuò)線平行于位錯(cuò)線平行于位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向。9、略。10、解:排斥,張應(yīng)力重疊,壓應(yīng)力重疊。11、解:晶界對位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)起阻礙作用。12、解:不能,在大角度晶界中,原子排列接近于無序的狀態(tài),而位錯(cuò)之間的距離可能只有一、兩個(gè)原子的大小,不適用于大角度晶界。13、解:(1)原子或離子尺寸的影響,r30%很難或不能形成固溶體;r愈大,固溶度愈小
24、;(2)晶體結(jié)構(gòu)類型的影響,只有兩種結(jié)構(gòu)相同和r0kOVM+VxMMMi+VMMXMX只受溫度控制固溶體無限,有限,置換,間隙攙雜溶解大小,電負(fù)性,電價(jià),結(jié)構(gòu)無:受溫度控制有:攙雜量固溶度受固溶度控制非化學(xué)計(jì)量化合物陽缺陰間陽間陰缺環(huán)境中氣憤性質(zhì)和壓力變化Fe1-xOUO2+xZn1+xOTiO2_xhPO2-1/6OiPO2-1/6ZniPO2-1/6VOPO2-1/616、略。17、解:設(shè)AL2O3、MgO總重量為100g,則AL2O318g,MgO82g,溶入MgO中AL2O3的mol數(shù):AL2O3mol%=0.08=8%,MgOmol%=1-8%=92%,固溶體組成:8%AL2O3,9
25、2%MgO,固溶體組成式:Al0.16Mg0.92O1.16(a)AL2O32ALMg+2OO+OiX2xx固溶體化學(xué)式:Al2xMg1-2xO1+x將化學(xué)式與組成式一一對應(yīng),求出待定參數(shù)x,由于O2-的量不同,將O2-的量化為1Al0.16/1.16Mg0.92/1.16OAl2x/1+xMg1-2x/1+xOx=0.074,化學(xué)式Al0.148Mg0.852O1.074d理想=,=1.04(b)AL2O32ALMg+3OO+OMgx2xxAl2xMg1-3xOAl0.16/1.16Mg0.92/1.16Ox=Al0.138Mg0.793O=0.9718、解:Fe1-xS中存在Fe空位,VF
26、e非化學(xué)計(jì)量,存在hP型半導(dǎo)體;FeS1-x中金屬離子過剩,存在S2-空位,存在e,N型半導(dǎo)體;因Fe1-xS、FeS1-x分屬不同類型半導(dǎo)體,通過實(shí)驗(yàn)確定其半導(dǎo)體性質(zhì)即可。19、解:(1)晶體中間隙位置是有限的,容納雜質(zhì)質(zhì)點(diǎn)能力10%;(2)間隙式固溶體的生成,一般都使晶格常數(shù)增大,增加到一定的程度,使晶格變得不穩(wěn)定而離解;置換固溶體形成是同號離子交換位置,不會(huì)對接產(chǎn)生影響,所以可形成連續(xù)固溶體。20、解:TaWr大-r小/r大=4.2%15%電負(fù)性差=2.2-2.2=0結(jié)構(gòu)類型:面心立方形成有限固溶體CoNir大-r小/r大=0.4%15%電負(fù)性差:1.8-1.6=0.2當(dāng)T427,CoZ
27、n結(jié)構(gòu)類型相同可形成連續(xù)固溶體TiTar大-r小/r大=2.12%883,TiTa結(jié)構(gòu)類型相同可形成連續(xù)固溶體21、解:(a)r大-r小/r大=10%3時(shí),則不能形成玻璃,為什么?7按照在形成氧化物玻璃中的作用,把下列氧化物分為網(wǎng)絡(luò)變體,中間體和網(wǎng)絡(luò)形成體:SiO2,Na2O,B2O3,CaO,Al2O3,P2O5,K2O,BaO。8以B203為例解釋具有混合鍵氧化物容易形成玻璃的原因。9試述微晶學(xué)說與無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說的主要觀點(diǎn),并比較兩種學(xué)說在解釋玻璃結(jié)構(gòu)上的共同點(diǎn)和分歧。10什么是硼反常現(xiàn)象?為什么會(huì)產(chǎn)生這些現(xiàn)象?11已知石英玻璃的密度為2.3g/cm3,假定玻璃中原子尺寸與晶體SiO2相同
28、,試計(jì)算該玻璃的原于堆積系數(shù)是多少?12根據(jù)教材的TTT曲線,計(jì)算A、B、C三種物質(zhì)的臨界冷卻速度,哪一種物質(zhì)易形成玻璃?哪一種難形成玻璃?答案1.1、解:石英晶體石英熔體Na2O2SiO2結(jié)構(gòu)SiO4按共頂方式對稱有規(guī)律有序排列,遠(yuǎn)程有序基本結(jié)構(gòu)單元SiO4呈架狀結(jié)構(gòu),遠(yuǎn)程無序基本結(jié)構(gòu)單元Si6O1812-呈六節(jié)環(huán)或八節(jié)環(huán),遠(yuǎn)程無序性質(zhì)固體無流動(dòng)性,熔點(diǎn)高,硬度大,導(dǎo)電性差,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,化學(xué)穩(wěn)定性好有流動(dòng)性,大,電導(dǎo)率大,表面張力大有流動(dòng)性,較石英熔體小,電導(dǎo)率大,表面張力大2、解:根據(jù)ln=A+B/T,727時(shí),=108P0,1156時(shí),=104P0,A=-5.32,B=13324,當(dāng)=10
29、7P0時(shí),則t=80。3、解:Na2O-SiO2系統(tǒng)中,SiO2含量增加,增大,減小;因?yàn)镾iO2含量增加,聚合離子團(tuán)尺寸增大,遷移阻力增大,增大,e/r減小,相互作用力減小,減?。籖O-SiO2系統(tǒng)中,SiO2含量增加,增大,減??;因?yàn)闊oSiO2時(shí)RO-O2系統(tǒng)很低,表面張力大;加入SiO2,系統(tǒng)中出現(xiàn)聚合離子團(tuán),SiO2增加,聚合離子團(tuán)尺寸增大,數(shù)目增大,增大,減小。4、解:玻璃的介穩(wěn)性:熔體轉(zhuǎn)變?yōu)椴Aн^程中,是快速冷卻,使玻璃在低溫下保留了高溫時(shí)的結(jié)構(gòu)狀態(tài),玻璃態(tài)是能量的介穩(wěn)態(tài),有自發(fā)放熱而轉(zhuǎn)變?yōu)榫w的趨勢;玻璃無固定熔點(diǎn):熔體的結(jié)晶過程中,系統(tǒng)必有多個(gè)相出現(xiàn),有固定熔點(diǎn);熔體向玻璃體轉(zhuǎn)
30、變時(shí),其過程是漸變的,無多個(gè)相出現(xiàn),無固定的熔點(diǎn),只有一個(gè)轉(zhuǎn)化溫度范圍。5.6、解:在熔體結(jié)構(gòu)中,不O/Si比值對應(yīng)著一定的聚集負(fù)離子團(tuán)結(jié)構(gòu),如當(dāng)O/Si比值為2時(shí),熔體中含有大小不等的歪扭的SiO2n聚集團(tuán)(即石英玻璃熔體);隨著O/Si比值的增加,硅氧負(fù)離子集團(tuán)不斷變小,當(dāng)O/Si比值增至4時(shí),硅-氧負(fù)離子集團(tuán)全部拆散成為分立狀的SiO44-,這就很難形成玻璃。7、解:網(wǎng)絡(luò)變體Na2OCaOK2OBaO中間體Al2O3網(wǎng)絡(luò)形成體SiO2B2O3P2O58、略。9、解:微晶學(xué)說:玻璃結(jié)構(gòu)是一種不連續(xù)的原子集合體,即無數(shù)“晶子”分散在無定形介質(zhì)中;“晶子”的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量取決于玻璃的化學(xué)組成,
31、可以是獨(dú)立原子團(tuán)或一定組成的化合物和固溶體等微晶多相體,與該玻璃物系的相平衡有關(guān);“晶子”不同于一般微晶,而是帶有晶格極度變形的微小有序區(qū)域,在“晶子”中心質(zhì)點(diǎn)排列較有規(guī)律,愈遠(yuǎn)離中心則變形程度愈大;從“晶子”部分到無定形部分的過渡是逐步完成的,兩者之間無明顯界限。無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說:玻璃的結(jié)構(gòu)與相應(yīng)的晶體結(jié)構(gòu)相似,同樣形成連續(xù)的三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。但玻璃的網(wǎng)絡(luò)與晶體的網(wǎng)絡(luò)不同,玻璃的網(wǎng)絡(luò)是不規(guī)則的、非周期性的,因此玻璃的內(nèi)能比晶體的內(nèi)能要大。由于玻璃的強(qiáng)度與晶體的強(qiáng)度屬于同一個(gè)數(shù)量級,玻璃的內(nèi)能與相應(yīng)晶體的內(nèi)能相差并不多,因此它們的結(jié)構(gòu)單元(四面體或三角體)應(yīng)是相同的,不同之處在與排列的周期性。微
32、晶學(xué)說強(qiáng)調(diào)了玻璃結(jié)構(gòu)的不均勻性、不連續(xù)性及有序性等方面特征,成功地解釋了玻璃折射率在加熱過程中的突變現(xiàn)象。網(wǎng)絡(luò)學(xué)說強(qiáng)調(diào)了玻璃中離子與多面體相互間排列的均勻性、連續(xù)性及無序性等方面結(jié)構(gòu)特征。10、解:當(dāng)數(shù)量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時(shí),堿金屬所提供的氧不像熔融SiO2玻璃中作為非橋氧出現(xiàn)在結(jié)構(gòu)中,而是使硼氧三角體轉(zhuǎn)變?yōu)橛蓸蜓踅M成的硼氧四面體,致使B2O3玻璃從原來兩度空間的層狀結(jié)構(gòu)部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿瓤臻g的架狀結(jié)構(gòu),從而加強(qiáng)了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并使玻璃的各種物理性能變好。這與相同條件下的硅酸鹽玻璃相比,其性能隨堿金屬或堿土金屬加入量的變化規(guī)律相反,所以稱之為硼反?,F(xiàn)象。第五章表面結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1什么叫表
33、面張力和表面能?在固態(tài)下和液態(tài)下這兩者有何差別?2一般說來,同一種物質(zhì),其固體的表面能要比液體的表面能大,試說明原因。3什么叫吸附、粘附?當(dāng)用焊錫來焊接銅絲時(shí),用銼刀除去表面層,可使焊接更加牢固,請解釋這種現(xiàn)象。4方鎂石的表面能為1000爾格/cm2,如果密度為3.68克/cm3,求將其粉碎為1u顆粒時(shí),每克需能量多少卡?5試說明晶界能總小于兩個(gè)相鄰晶粒的表面能之和的原因。71克石英在粉碎機(jī)中軋成粒度為1u的粉末時(shí),重量增至1.02克,若這是吸附了空氣中水分的結(jié)果,試求吸附水膜的厚度(假定破碎后顆粒為立方體)。8真空中Al2O3的表面張力約為900ergcm2,液態(tài)鐵的表面張力為1729erg
34、/cm2,同樣條件下,界面張力(液態(tài)鐵氧化鋁)約為2300erg/cm2,問接觸角有多大?液態(tài)鐵能否潤濕氧化鋁?9表面張力為500erg/cm2的某液態(tài)硅酸鹽與某種多晶氯化物表面相接觸,接觸角=45;若與此氧化物相混合,則在三晶粒交界處,形成液態(tài)小球,二面角平均為90,假如沒有液態(tài)硅酸鹽時(shí),氧化物氧化物界面的界面張力為1000dyn/cm,試計(jì)算氧化物的表面張力。10MgO-Al2O3-SiO2系統(tǒng)的低共熔物,放在Si3N4陶瓷片上,在低共溶溫度下,液相的表面張力為900erg/cm2,液體與固體的界面能為600erg/cm2,測得接觸角為70.52,(1)求Si3N4的表面張力。(2)把Si
35、3N4在低共熔溫度下進(jìn)行熱處理,測得其腐蝕的槽角為123.75,求Si3N4的晶界能。(3)如果把20的低共熔物與Si3N4粉末混合,加熱到低共溶溫度下,試畫出由低共熔物與Si3N4混合組成的陶瓷顯微結(jié)構(gòu)示意圖。復(fù)習(xí)提綱1基本概念:表面、晶界、相界、弛豫表面、重構(gòu)表面、黏附、潤濕、吸附2固體是如何降低系統(tǒng)的表面能的,為什么相同組成的固體的表面能總是高于液體的表面能;3固體的表面力場的分類和本質(zhì),晶體的表面結(jié)構(gòu)特點(diǎn),表面粗糙度、表面微裂紋對表面力場的影響;4固體的界面行為對固體表面結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響;粗糙表面的潤濕行為;答案1、解:表面張力:垂直作用在單位長度線段上的表面緊縮力或?qū)⑽矬w表面增大一個(gè)
36、單位所需作的功;=力/總長度N/m表面能:恒溫、恒壓、恒組成情況下,可逆地增加物系表面積須對物質(zhì)所做的非體積功稱為表面能;J/m2=N/m液體:不能承受剪應(yīng)力,外力所做的功表現(xiàn)為表面積的擴(kuò)展,因?yàn)楸砻鎻埩εc表面能數(shù)量是相同的;固體:能承受剪切應(yīng)力,外力的作用表現(xiàn)為表面積的增加和部分的塑性形變,表面張力與表面能不等。2、解:同一種物質(zhì),其液體固體的表面結(jié)構(gòu)不同,液體分子可自由移動(dòng),總是通過形成球形表面來降低其表面能;固體則不能,固體質(zhì)點(diǎn)不能自由移動(dòng),只能通過表面質(zhì)點(diǎn)的極化、變形、重排來降低系統(tǒng)的表面能,固體表面處于高能量狀態(tài)(由于表面力的存在)。3、解:吸附:固體表面力場與被吸附分子發(fā)生的力場相
37、互作用的結(jié)果,發(fā)生在固體表面上,分物理吸附和化學(xué)吸附;粘附:指兩個(gè)發(fā)生接觸的表面之間的吸引,發(fā)生在固液界面上;銅絲放在空氣中,其表面層被吸附膜(氧化膜)所覆蓋,焊錫焊接銅絲時(shí),只是將吸附膜粘在一起,錫與吸附膜粘附的粘附功小,銼刀除去表面層露出真正銅絲表面(去掉氧化膜),錫與銅相似材料粘附很牢固。4、解:1J=107爾格(erg),1卡=4.1868J,設(shè)方鎂石為正方體邊長為a,V=a3,S表=6a2,比表面積S表/V=6a2/a3=6/a,1cm方鎂石顆粒粉碎為1m顆粒時(shí),比表面積增加為:104倍,增加的表面能為:=0.06卡/g。5、解:結(jié)構(gòu)相同而取向不同的晶體相互接觸,其接觸界面稱晶界。若
38、相鄰晶粒的原子彼此無作用,那么,每單位面積晶界能將等于兩晶粒表面能之和,晶界結(jié)構(gòu)和表面結(jié)構(gòu)不同導(dǎo)致的。但實(shí)際上,兩個(gè)相鄰晶粒的表面層上的原子間存在相互作用,且很強(qiáng)(兩者都力圖使晶界上質(zhì)點(diǎn)排列符合于自己的取向,所以晶界上原子形成某種過渡的排列方式,與晶格內(nèi)卻不同,晶界上原子排列疏松,處于應(yīng)力畸變狀態(tài),晶界上原子比晶界內(nèi)部相同原子有較高的能量),這種作用部分抵消了表面質(zhì)點(diǎn)的剩余的鍵力。7、解:設(shè)水膜厚度為h,水密度1g/cm3,1個(gè)粒度1的顆粒水膜重量為6(10-4)2h1,1g石英可粉碎為N個(gè)1的粉末,石英密度2.65g/cm3,N(10-4)32.65=1N=3.771011,N個(gè)微粒水的量為
39、1.02-1=0.02gh=8.8310-7m=8.83nm。8、解:sg=lgcos+lscos=-0.8097=144790,不能潤濕。9、解:lg=500erg/cm2,求氧化物表面張力sg,sg=lgcos45+ls,2xlscos45=ssss=1000dyn/cm=10-2N/cm=1N/m=1J/m2=103erg/cm2sg=500cos45+=1060.5erg/cm2。10、解:(1)gs=glcos70.52+lsgs=900cos70.52+600=900erg/cm2(2)ss=2cos900=848.5erg/cm2(3)略。第六章相平衡與相圖1固體硫有兩種晶型(單
40、斜硫、斜方硫),因此硫系統(tǒng)可能有四個(gè)相,如果某人實(shí)驗(yàn)得到這四個(gè)相平衡共存,試判斷這個(gè)實(shí)驗(yàn)有無問題。2圖(1)是具有多晶轉(zhuǎn)變的某物質(zhì)的相圖,其中DEF線是熔體的蒸發(fā)曲線。KE是晶型I的升華曲線;GF是晶型II的升華曲線;JG是晶型的升華曲線,回答下列問題:(1)在圖中標(biāo)明各相的相區(qū),并把圖中各無變點(diǎn)的平衡特征用式子表示出來。(2)系統(tǒng)中哪種晶型為穩(wěn)定相?那種晶型為介穩(wěn)相?(3)各晶型之間的轉(zhuǎn)變是單向轉(zhuǎn)變還是雙向轉(zhuǎn)變?3在SiO2系統(tǒng)相圖中,找出兩個(gè)可逆多晶轉(zhuǎn)變和兩個(gè)不可逆多晶轉(zhuǎn)變的例子。4根據(jù)Al2O3SiO2系統(tǒng)相圖說明:(1)鋁硅質(zhì)耐火材料,硅磚(含SiO298)、粘土磚(含Al2O3355
41、0)、高鋁磚(含Al2O36090)、剛玉磚(含Al2O390)內(nèi),各有哪些主要的晶相。(2)為了保持較高的耐火度,在生產(chǎn)硅磚時(shí)應(yīng)注意什么?(3)若耐火材料出現(xiàn)40液相便軟化不能使用,試計(jì)算含40(mol)Al2O3的粘土磚的最高使用溫度。5在CaO-SiO2系統(tǒng)與Al2O3-SiO2系統(tǒng)中SiO2的液相線都很陡,為什么在硅磚中可摻人約2的CaO作礦化劑而不會(huì)降低硅磚的耐火度,但在硅磚中卻要嚴(yán)格防止原料中混入Al2O3否則會(huì)使硅磚耐火度大大下降。6加熱粘土礦物高嶺石(Al2O32SiO22H2O)至600時(shí),高嶺石分解為水蒸氣和Al2O32SiO2,繼續(xù)加熱到1595時(shí)會(huì)發(fā)生什么變化?在這溫度
42、下長時(shí)間保溫達(dá)到平衡,系統(tǒng)的相組成如何?當(dāng)系統(tǒng)生成40液相時(shí),應(yīng)達(dá)到什么溫度?在什么溫度下該粘土完全熔融?7圖()是最簡單的三元系統(tǒng)投影圖,圖中等溫線從高溫到低溫的次序是t6t5t4t3t2t1根據(jù)此投影圖回答:(1)三個(gè)組分A、B、C熔點(diǎn)的高低次序是怎樣排列的。(2)各液相面下降的陡勢如何?那一個(gè)最陡?那一個(gè)最平坦?(3)指出組成為65A,15B,20C的系統(tǒng)的相組成點(diǎn),此系統(tǒng)在什么溫度下開始結(jié)晶?結(jié)晶過程怎樣?(表明液、固相組成點(diǎn)的變化及結(jié)晶過程各階段中發(fā)生的變化過程)。(4)計(jì)算第一次析晶過程析出晶相的百分?jǐn)?shù)是多少?第二次析晶過程結(jié)束時(shí),系統(tǒng)的相組成如何?結(jié)晶結(jié)束時(shí)系統(tǒng)的相組成又如何?8
43、圖(3)為生成二個(gè)一致熔融二元化合物的三元系統(tǒng),據(jù)圖回答下列問題:(1)可將其劃分為幾個(gè)簡單的三元系統(tǒng)?(2)標(biāo)出圖中各邊界及相區(qū)界線上溫度下降方向,(3)判斷各無變量點(diǎn)的性質(zhì),并將它們的平衡特征式子表示出來。9圖()是生成一致熔融二元化合物(BC)的三元系統(tǒng)投影圖。設(shè)有組成為:A:35,B:35,C:30的熔體,試確定其在圖中的位置。冷卻時(shí)該熔體在何溫度下開始析出晶體。10如圖(5)A-B-C三元系統(tǒng)相圖,根據(jù)相圖回答下列問題:1在圖上劃分副三角形、用箭頭表示各條界線上溫度下降方向及界線的性質(zhì);2判斷化合物D、M的性質(zhì);3寫出各三元無變量點(diǎn)的性質(zhì)及其對應(yīng)的平衡關(guān)系式;4寫出組成點(diǎn)G在完全平衡
44、條件下的冷卻結(jié)晶過程;5寫出組成點(diǎn)H在完全平衡條件下進(jìn)行加熱時(shí),開始出現(xiàn)液相的溫度和完全熔融的溫度;寫出完全平衡條件下進(jìn)行冷卻,結(jié)晶結(jié)束時(shí)各物質(zhì)的百分含量(用線段比表示)。11根據(jù)圖(6)回答下列問題:(1)說明化合物S1、S2的性質(zhì);(2)在圖中劃分分三元系統(tǒng)及用箭頭指示出各界線的溫度下降方向及性質(zhì);(3)指出各無變點(diǎn)的性質(zhì)并寫出各點(diǎn)的平衡關(guān)系;(4)寫出1、3組成的熔體的冷卻結(jié)晶過程(表明液、固相組成點(diǎn)的變化及結(jié)晶過程各階段系統(tǒng)中發(fā)生的變化過程)。并總結(jié)判斷結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶過程結(jié)束點(diǎn)的規(guī)律;(5)計(jì)算熔體l結(jié)晶結(jié)束時(shí)各相百分含量,若在第三次結(jié)晶過程開始前將其急冷卻(這時(shí)液相凝固成為玻璃相)各
45、相的百分含量又如何?(用線段表示即可);(6)加熱組成2的三元混合物將于哪一點(diǎn)溫度開始出現(xiàn)液相?在該溫度下生成的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出它的加熱過程。12下圖為具有化合物生成的三元系統(tǒng)相圖,根據(jù)此三元系統(tǒng)相圖解答下列問題(1)判斷各化合物的性質(zhì);(2)用箭頭表示相區(qū)界線溫度變化方向及界線性質(zhì);(3)劃分副三角形,并寫出各三元無變量點(diǎn)的平衡過程及性質(zhì);(4)用規(guī)范化寫法寫出M點(diǎn)對應(yīng)組分的平衡結(jié)晶過程;(5)N點(diǎn)對應(yīng)的三元組成點(diǎn)加熱時(shí)在那一點(diǎn)溫度下開始出現(xiàn)?哪一點(diǎn)溫度下完全熔化?13根據(jù)圖(7)回答下列問題:(1)用箭頭標(biāo)出各界線的溫度下降方向及性質(zhì);(2)指出各無變點(diǎn)的性質(zhì),
46、并寫出其平衡關(guān)系;(3)寫出熔體M的結(jié)晶過程,說明液相離開R點(diǎn)的原因;(4)畫出AB、BC二元系統(tǒng)相圖。14比較各種三元無變量點(diǎn)(低共熔點(diǎn),雙升點(diǎn),雙降點(diǎn),過渡點(diǎn)和多晶轉(zhuǎn)變點(diǎn))的特點(diǎn)。寫出它們的相平衡關(guān)系。15對課本的MgO-Al2O3-Si02系統(tǒng)和K2OAl2O3-SiO2系統(tǒng)相圖劃分副三角形。16參看CaO-Al2O3-Si02系統(tǒng)相圖,回答下列問題:(1)組成為66CaO,26Si02,8Al2O3,即書中3點(diǎn)的水泥配料將于什么溫度開始出現(xiàn)液相?這時(shí)生成的最大液相量是多少(根據(jù)詳6圖CaO-C2S-C12A4部分系統(tǒng)計(jì)算)。(2)為了得到較高的C2S含量,題(1)組成的水泥燒成后急冷好
47、,還是緩冷讓其充分結(jié)晶好?(3)欲得到題(1)組成的水泥,若只用高嶺土和石灰石(Al2O32Si022H20和CaCO3)配料,能否得到該水泥的組成點(diǎn)?為什么?若不能,需要加入何種原料?并計(jì)算出所需各種原料的百分含量。17根據(jù)Na2O-CaO-SiO2系統(tǒng)相圖回答:(1)組成為13Na2O,13CaO,74SiO2玻璃配合料將于什么溫度熔化?在什么溫度完全熔融?(2)上面組成的玻璃,當(dāng)加熱到1050,1000,900,800時(shí),可能會(huì)析出什么晶體?(3)NC2S6晶體加熱時(shí)是否會(huì)不一致熔化?分解出什么晶體,熔化溫度如何?18在陶瓷生產(chǎn)中一般出現(xiàn)35液相就足以使瓷坯?;?。而當(dāng)液相達(dá)到45時(shí),將使
48、瓷坯變形,成為過燒。根據(jù)課本MgO-Al2O3-SiO2具體計(jì)算含10偏高嶺,90偏滑石的配料的燒成溫度范圍。19計(jì)算含50高嶺石,30長石,20石英的一個(gè)瓷器配方在1250燒成達(dá)到平衡時(shí)的相組成及各相的相對量。20根據(jù)課本圖K20-Al2O3-SiO2系統(tǒng)相圖。如果要使瓷器中僅含有40莫來石晶相及60的玻璃相、原料中應(yīng)含K2O若干?若僅從長石石中獲得,K2O原料中長石的配比應(yīng)是多少?21高鋁水泥的配料通常選擇在CA相區(qū)范圍內(nèi),生產(chǎn)時(shí)常燒至熔融后冷卻制得,高鋁水泥主要礦物CA,而C2AS沒有水硬性,因此希望水泥中不含C2AS。這樣在CA相區(qū)內(nèi)應(yīng)取什么范圍的配料才好,為什么(注意生產(chǎn)時(shí)不可能完全
49、平衡而會(huì)出現(xiàn)獨(dú)立結(jié)晶過程)?復(fù)習(xí)提綱(1)基本概念:相圖、自由度、組元數(shù)與獨(dú)立組元數(shù)、吉布斯向律、杠桿規(guī)則、初晶區(qū)規(guī)則、三角形規(guī)則、背向線規(guī)則、切線規(guī)則;(2)掌握相圖的表示方法,包括單元系統(tǒng)相圖、二元系統(tǒng)相圖、三元系統(tǒng)相圖;對于單元系統(tǒng)相圖,要求掌握點(diǎn)、線、區(qū)間的性質(zhì),會(huì)寫無變量點(diǎn)的平衡式子;對于二元系統(tǒng)相圖,要求掌握點(diǎn)、線、區(qū)間的性質(zhì),會(huì)寫無變量點(diǎn)的平衡式子,掌握冷卻結(jié)晶過程的分析以及過程量的計(jì)算;對于三元系統(tǒng)相圖,要求掌握點(diǎn)、線、區(qū)間的性質(zhì),會(huì)寫無變量點(diǎn)的平衡式子,掌握冷卻結(jié)晶過程的分析以及過程量的計(jì)算。圖(1)圖(2)圖(3)圖(4)圖(5)圖(6)圖(7)圖(8)答案1、解:有問題,根據(jù)相律,F(xiàn)=C-P+2=1-P+2=3-P,系統(tǒng)平衡時(shí),F(xiàn)=0,則P=3,硫系統(tǒng)只能是三相平衡系統(tǒng)。2、解:(1)KEC為晶型的相區(qū),EFBC過冷液體的介穩(wěn)區(qū),AGFB
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