第1章二羰基化合物ppt課件

1、化學(xué)工業(yè)出版社第十二章第十二章 二羰基化合物二羰基化合物 12.1 概述概述12.2 12.3 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯12.3.1 合成合成12.3.2 性質(zhì)性質(zhì)12.3.3 運用運用12. 4 丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯12.4.1 合成合成12.4.2 性質(zhì)性質(zhì)12.4.3 運用運用12.5 其他含活潑亞甲基的化合物其他含活潑亞甲基的化合物烯醇式和酮式的互變異構(gòu)景象烯醇式和酮式的互變異構(gòu)景象化學(xué)工業(yè)出版社12.5.1 12.5.2 Knoevenagel反響反響12.5.3 Michael 加成加成閱讀資料閱讀資料 含活潑亞甲基的化合物化學(xué)工業(yè)出版社- 二羰基化合物：凡是兩個羰基被一個二羰

2、基化合物：凡是兩個羰基被一個亞甲基間隔的二羰基化合物統(tǒng)稱為亞甲基間隔的二羰基化合物統(tǒng)稱為1，3-二羰基化合物或二羰基化合物或- 二羰基化合物。二羰基化合物。12.1 概述概述- 二羰基化合物分為以下幾類：二羰基化合物分為以下幾類：-二酮二酮 如：如： 2，4-戊二酮乙酰丙酮戊二酮乙酰丙酮C H3CC H2C C H3OO2 ，4 - 戊二酮（乙酰丙酮）化學(xué)工業(yè)出版社-酮酸及其酯酮酸及其酯 如：如：CH3CCH2COC2H5OO 3-丁酮酸乙酯乙酰乙酸乙酯-二元酸及其酯二元酸及其酯 如：如：C2H5OCCH2COC2H5OO丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯化學(xué)工業(yè)出版社tautomerization互變

3、異構(gòu)12.2 烯醇式和酮式的互變異構(gòu)籠統(tǒng)烯醇式和酮式的互變異構(gòu)籠統(tǒng)R2CCRHOR2CCROH 由分子內(nèi)的原子或基團銜接的位置不同而產(chǎn)生的異構(gòu)互變異構(gòu)酮酮-烯醇互變異構(gòu)烯醇互變異構(gòu) (keto and enol tautomerism)化學(xué)工業(yè)出版社 酮式酮式 烯醇式烯醇式 沸點：沸點：41(267Pa) 33(267Pa) CCHCOHOOC2H5CH3CH3C CHOHCOC2H5OCH3C CH2COOC2H5OCH3COHCHCOOC2H5 分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵 p-共軛共軛 使烯醇式穩(wěn)定使烯醇式穩(wěn)定化學(xué)工業(yè)出版社乙酰乙酸乙酯烯醇式含量隨溶劑、濃度、溫度的不同而不同。乙酰乙酸乙酯烯醇式

4、含量隨溶劑、濃度、溫度的不同而不同。溶劑溶劑烯醇式含量烯醇式含量（%）溶劑溶劑烯醇式含量烯醇式含量（%）水水0.40丙酮丙酮7.325%乙醇乙醇0.83三氯甲烷三氯甲烷8.250%甲醇甲醇1.52硝基苯硝基苯10.150%乙醇乙醇2.18乙酸乙酯乙酸乙酯129甲醇甲醇6.87苯苯16.2乙醇乙醇丙醇丙醇戊醇戊醇10.5212.4515.33乙醚乙醚二硫化碳二硫化碳己烷己烷27.132.446.4表表12 1 乙酰乙酸乙酯烯醇式在各種溶劑中的含量乙酰乙酸乙酯烯醇式在各種溶劑中的含量化學(xué)工業(yè)出版社由上表可以看出，烯醇式的含量和溶劑的由上表可以看出，烯醇式的含量和溶劑的極性親密相關(guān)。極性親密相關(guān)。非

5、質(zhì)子溶劑對烯醇式有利，由于在非質(zhì)子非質(zhì)子溶劑對烯醇式有利，由于在非質(zhì)子溶劑中有利于構(gòu)成分子內(nèi)氫鍵。溶劑中有利于構(gòu)成分子內(nèi)氫鍵。質(zhì)子溶劑對酮式有利，這能夠是由于質(zhì)子質(zhì)子溶劑對酮式有利，這能夠是由于質(zhì)子溶劑能與酮式的羰基氧原子構(gòu)成氫鍵，溶劑能與酮式的羰基氧原子構(gòu)成氫鍵，分子內(nèi)氫鍵就難于構(gòu)成，因此降低了烯醇分子內(nèi)氫鍵就難于構(gòu)成，因此降低了烯醇式的含量。式的含量。如乙酰乙酸乙酯的烯醇式含量如乙酰乙酸乙酯的烯醇式含量在己烷中為在己烷中為46.4%,而在乙醇中只需而在乙醇中只需10.52%?；瘜W(xué)工業(yè)出版社化合物化合物烯醇式含量烯醇式含量（%）pKa0.4011.00.3012.250.1712.500.0

6、413.50CH3COCH2CO2EtCH3COCHCO2EtCH3CH3COCHCO2EtC2H5CH3COCHCO2EtCH(CH3)2表表12-2 一些亞甲基取代的乙酰乙酸乙酯的烯醇式含量和一些亞甲基取代的乙酰乙酸乙酯的烯醇式含量和pKa值值化學(xué)工業(yè)出版社某些化合物中烯醇式含量某些化合物中烯醇式含量CH3COC2H5OCH3CHOCH3CCH3OCH2COC2H5OHCH2CHOHCH2CCH3OHC2H5OCCH2COC2H5OOC2H5OCCHOCOC2H5OHCH3CCH2COC2H5OOCH3CCH2CCH3OOC6H5CCH2CCH3OOCH3C CHCOC2H5OHOCH3C

7、 CHCCH3OHOC6H5C CHCCH3OHO000.00150.17.576.090.0 酮式酮式 烯醇式烯醇式 烯醇式含量烯醇式含量/%化學(xué)工業(yè)出版社乙酰乙酸乙酯中的酮式和烯醇式構(gòu)造可以經(jīng)過以下實驗得乙酰乙酸乙酯中的酮式和烯醇式構(gòu)造可以經(jīng)過以下實驗得到證明：到證明：CH3C CH2COOC2H5ONaBH4H2NYY=OH, NH Ph等HCNCH3C CH2COOC2H5N YCH3C CH2COOC2H5OHCNCH3C CH2COOC2H5OHHCH3COHCHCOOC2H5PCl5CH3COClCH3CClCHCOOC2H5CH3COCOCH3CHCOOC2H5化學(xué)工業(yè)出版社共

8、振雜化體共振雜化體CH3C CHOCOOC2H5CH3C CH C OC2H5OO-互變異構(gòu)互變異構(gòu)CH3C CH2COOC2H5OCH3COHCHCOOC2H5共振雜化體與互變異構(gòu)本質(zhì)區(qū)別！共振雜化體與互變異構(gòu)本質(zhì)區(qū)別！化學(xué)工業(yè)出版社12.3 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯12.3.1 合成合成 (1)乙酰乙酸乙酯的工業(yè)制乙酰乙酸乙酯的工業(yè)制法法CH2CCH2COOC2H5OHH2SO4+CH2CCH2COC2H5OHOCH3CCH2COC2H5OO重 排化學(xué)工業(yè)出版社(2) 乙酰乙酸乙酯實驗室制法乙酰乙酸乙酯實驗室制法:CH3COCHCOOC2H5 Na+-H+CH3COCH2COOC2H5(7

9、5%)C2H5ONaCH3COOC2H52利用克萊森利用克萊森Claisen酯縮合反響制備酯縮合反響制備化學(xué)工業(yè)出版社Claisen 酯縮合反響機理：酯縮合反響機理：第一步第一步 堿進攻堿進攻H，產(chǎn)生烯醇負離子：，產(chǎn)生烯醇負離子：CH2COEtONaOC2H5CH2COEtO C2H5OHCHCOEtOH2化學(xué)工業(yè)出版社第二步第二步 烯醇負離子對另一酯分子的親核加成：烯醇負離子對另一酯分子的親核加成：CH2COEtOCH3COEtO+CH3C OEtO CH2COEtOCOEtOOCH2COEt四面體四面體中間體中間體 第三步第三步 離去基團的消除，恢復(fù)羰基構(gòu)造：離去基團的消除，恢復(fù)羰基構(gòu)造：

10、CH3COCH2COEtO+ OC2H5CH3C OEtO CH2COEtO化學(xué)工業(yè)出版社第四步第四步 酮酸酯脫質(zhì)子：酮酸酯脫質(zhì)子：CH3COCH COEtO+ OC2H5CH3COCH COEtOH+ C2H5OH第五步第五步 碳負離子的質(zhì)子化碳負離子的質(zhì)子化(酸化酸化)：CH3CCHCOEtOO+OHHHCH3CCHCOEtOOH+ H2O反響特點：反響特點： 底物：含有兩個底物：含有兩個氫的酯氫的酯 酮酸酯的去質(zhì)子與酸化酮酸酯的去質(zhì)子與酸化 CC鍵的生成鍵的生成 生成含兩個官能團的產(chǎn)物分子生成含兩個官能團的產(chǎn)物分子化學(xué)工業(yè)出版社(CH3)2CHCOC2H5O(C6H5)3CNa2(CH3

11、)2CHCOCOCH3CH3COC2H5H+3O普通只含有一個普通只含有一個氫的酯因氫的酯因H的酸性更加的酸性更加弱而較難進展酯縮合反響。弱而較難進展酯縮合反響。需求比需求比C2H5ONa更強的堿如氫化鈉，氨基鈉或更強的堿如氫化鈉，氨基鈉或三苯甲基鈉等作用下才干進展。三苯甲基鈉等作用下才干進展。化學(xué)工業(yè)出版社COOCH3CH3CH2COOC2H5+NaHCOCCH3COOC2H5_COCHCH3COOC2H5H+交叉交叉Claisen酯縮合：酯縮合：化學(xué)工業(yè)出版社HCOOC2H5CH3COOC2H5OC2H5-HCOCH2COOC2H5+ CH3COCH2COOC2H5+ C2H5OHCOOC

12、2H5COOC2H5CH3COOC2H5OC2H5-COOC2H5COCH2COOC2H5CH3COCH2COOC2H5+ C2H5OHCOOC2H5COOC2H5CH3CH2COOC2H5C2H5ONa+6070CH3CHCOOC2H5CCOOC2H5O化學(xué)工業(yè)出版社分子內(nèi)分子內(nèi)Claisen 酯縮合酯縮合Dieckmann縮合縮合CH2CH2COOC2H5CH2CH2COOC2H5OHCOOC2H5 NaOC2H5,苯,80 H+，80%用于制備五元和六元環(huán)用于制備五元和六元環(huán)-酮酸酯酮酸酯C2H5ONaCH2CH2COC2H5OCH2CH2COC2H5OCH2CH2CHCH2CH2OCO

13、OC2H5C2H5OHCH2C+ +化學(xué)工業(yè)出版社OCO2+H+OCOOC2H5OCOOH H2OH+OCOOC2H5 OCOOC2H5H2OCO2O+狄克曼縮合反響是合成五、六元碳環(huán)狄克曼縮合反響是合成五、六元碳環(huán)的重要方法的重要方法化學(xué)工業(yè)出版社甲酮式分解甲酮式分解CH3COCH2COOC2H55%NaOHCH3COCH2COO-H+CH3COCH3CO2OCCH3CH2COOHCCH3CH2COOHOOCCH3CH2HOCOCH3COCH312.3.2 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)化學(xué)工業(yè)出版社乙酸式分解乙酸式分解OCH3C CH2COOC2H540%NaOH2CH3CONaO+

14、 C2H5OHCCH3CH2COOC2H5OOH-OHOCCH3CH2COOC2H5CH3COOHCH2COOC2H5-+CH3COOC2H5+CH3COO-2 CH3COO-OH-+ C2H5OH酸式分解的機理：酸式分解的機理：化學(xué)工業(yè)出版社乙酰乙酸乙酯與伯鹵代烷的親核取代反響：乙酰乙酸乙酯與伯鹵代烷的親核取代反響：CH3COCH2COOC2H5C2H5ONaCH3COCHCOOC2H5 Na+-CH3COCHCOOC2H5RRX(CH3)3COKCH3COCCOOC2H5RNa+-CH3COCCOOC2H5RRRX上述反響為上述反響為SN2反響，所以用伯鹵代烷、芐基鹵、烯丙基鹵時反響，所以

15、用伯鹵代烷、芐基鹵、烯丙基鹵時產(chǎn)率較高，仲鹵代烷產(chǎn)率較低，叔鹵代烷主要發(fā)生消除反響得產(chǎn)率較高，仲鹵代烷產(chǎn)率較低，叔鹵代烷主要發(fā)生消除反響得到烯烴。乙烯型和苯基型鹵代烴由于鹵素不活潑，也不發(fā)生上到烯烴。乙烯型和苯基型鹵代烴由于鹵素不活潑，也不發(fā)生上述反響。述反響?；瘜W(xué)工業(yè)出版社CH3CCH2COC2H5OONaHDMFCH3CCHCOC2H5OO Na+-RCClCH3CCHCOC2H5OOCORO往亞甲基上引?；鶗r，得到酰基化產(chǎn)物。為了防止往亞甲基上引?；鶗r，得到酰基化產(chǎn)物。為了防止酰鹵或酸酐被醇解，這個反響普通是用非質(zhì)子極性酰鹵或酸酐被醇解，這個反響普通是用非質(zhì)子極性溶劑如溶劑如DMF、DM

16、SO而不用醇，強堿用而不用醇，強堿用NaH而不是而不是用醇鈉。用醇鈉。化學(xué)工業(yè)出版社一烷基取代丙酮或一烷基取代乙酸的合成：一烷基取代丙酮或一烷基取代乙酸的合成：12.3.3 乙酰乙酸乙酯在合成上的運用乙酰乙酸乙酯在合成上的運用C2H5ONaCH3CCH2COC2H5OORCH3CCHCOC2H5OOH+CH3CCH2RO5%NaOH，RCH3CCHCOC2H5OOH+RCH2COOH40%NaOHRXCH3CCHCOC2H5OONa（）-+化學(xué)工業(yè)出版社二烷基取代丙酮或二烷基取代乙酸的合成：二烷基取代丙酮或二烷基取代乙酸的合成：CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa CH3CH2CH2

17、BrCH3COCHCOOC2H5CH2CH2CH3 C2H5ONa CH3ICH3COCCOOC2H5CH3CH2CH2CH3酮式分解酸式分解CH3COCCOOC2H5CH3CH2CH2CH3-稀OH ,H+,40%OH ,H+,-CH3COCHCH2CH2CH3CH3CH3CH2CH2CHCOOHCH3引二個取代基時，應(yīng)該先引入體積較大的取代引二個取代基時，應(yīng)該先引入體積較大的取代基基，后引入較小的取代基，后引入較小的取代基化學(xué)工業(yè)出版社CH3COCHCOOC2H5 Na+-Br(CH2)4CHCOCH3COOC2H5Br(CH2)4Br制備環(huán)烷基酮：制備環(huán)烷基酮：C2H5ONaCOCH3C

18、OOC2H5C CH3O酮式分解-稀OH ,H+,化學(xué)工業(yè)出版社1-苯基苯基-1, 3-丁二酮丁二酮CH3COCH2COOC2H5+NaHCH3COCHCOOC2H5 Na+-+H2CH3COCHCOOC2H5 Na+-+C6H5COClCH3COCHCOOC2H5COC6H5CH3COCH2COC6H5酮式分解-稀OH ,H+,制備各種二酮：制備各種二酮：化學(xué)工業(yè)出版社CH3COCHCOOC2H5CH2CHCOOC2H5CH3CO2CH3COCHCOOC2H5 Na+-CH2Cl2CH3COCH2CH2CH2COCH3酮式分解-稀OH ,H+,2CH3COCHCOOC2H5 Na+-I22N

19、aI-CH3COCHCOOC2H5CHCOOC2H5CH3COCH3COCH2CH2COCH3酮式分解-稀OH ,H+,2,6-庚二酮庚二酮2,5-己二酮己二酮化學(xué)工業(yè)出版社制備高級酮酸：制備高級酮酸：CH3COCHCOOC2H5 Na+-+Br(CH2)nCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5CH2)nCOOC2H5(CH3COCH2(CH2)nCOOH酮式分解-稀OH ,H+,留意，在制備酮酸時不可引入鹵代酸，由于鹵代酸中的留意，在制備酮酸時不可引入鹵代酸，由于鹵代酸中的羧基是酸性基團，因其會分解乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，使羧基是酸性基團，因其會分解乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，使反響難以進展。反響難

20、以進展?；瘜W(xué)工業(yè)出版社12.4 丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯CH2COONaClCH2COOC2H5COOC2H5NaCNCH2COONaCNC2H5OHH2SO412.4.1丙二酸二乙酯的合成丙二酸二乙酯的合成丙二酸分子中兩個羧基間的誘導(dǎo)效應(yīng)較強，使丙二酸不穩(wěn)定，丙二酸分子中兩個羧基間的誘導(dǎo)效應(yīng)較強，使丙二酸不穩(wěn)定，加熱后容易脫羧生成乙酸。因此丙二酸二乙酯不從丙二酸直接加熱后容易脫羧生成乙酸。因此丙二酸二乙酯不從丙二酸直接酯化而得，而是經(jīng)過酯化而得，而是經(jīng)過鹵代乙酸與鹵代乙酸與NaCN發(fā)生親核取代反響后發(fā)生親核取代反響后水解酯化來制?。核怩セ瘉碇迫。夯瘜W(xué)工業(yè)出版社12.4.2 丙二酸二乙酯的性

21、質(zhì)丙二酸二乙酯的性質(zhì)丙二酸二乙酯簡稱丙二酸酯，是無色有香味的液體，丙二酸二乙酯簡稱丙二酸酯，是無色有香味的液體，沸點沸點199，微溶于水。，微溶于水。C2H5OCCH2COC2H5OOCH2(COONa)25%NaOHH+HOCCH2COHOOCO2CH3COOH+化學(xué)工業(yè)出版社CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5 Na+C2H5OH+-C HC O O C2H5C O O C2H5 -N a+R XCC O O C2H5C O O C2H5RHH+H2OCC O O HC O O HRH-c o2R C H2C O O H一 烴 基 取 代 乙 酸

22、化學(xué)工業(yè)出版社R CCOOC2H5COOC2H5RCHCOOC2H5COOC2H5C2H5ONaNa+-RXCCOOC2H5COOC2H5RR化學(xué)工業(yè)出版社CH2(COOC2H5)2C2H5ONaNa+CH(COOC2H5)2-CH3CH2BrCH3CH2CH(COOC2H5)2 C2H5ONa CH3ICH3CH2C(COOC2H5)2CH3 NaOH,H2O H+CCOOHCOOHCH3CH2CH3CH3CH2CHCOOHCH3CO2-12.4.3 丙二酸二乙酯的運用丙二酸二乙酯的運用制備取代乙酸：制備取代乙酸：化學(xué)工業(yè)出版社CH2BrCH2Br2Na+CH(COOC2H5)2-+CH2C

23、H(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2 NaOH,H2O H+，CH2CH2COOHCH2CH2COOHNa+CH(COOC2H5)2-CH2COOC2H5Cl+CH(COOC2H5)2CH2COOC2H5CH2COOHCH2COOH NaOH,H2O H+，制備二元酸：制備二元酸：化學(xué)工業(yè)出版社制備環(huán)烷酸：制備環(huán)烷酸： C2H5ONa Br(CH2)4BrCH2(COOC2H5)2Br(CH2)4CH(COOC2H5)2C2H5ONa分子內(nèi)SN2Br-BrCH2CH2CH2CH2C(COOC2H5)2-COOC2H5COOC2H5 NaOH,H2O H+，COOH化學(xué)工業(yè)出版社

24、12.5 其他含活潑亞甲基的化合物其他含活潑亞甲基的化合物12.5.1 含活潑亞甲基的化合物含活潑亞甲基的化合物NCCH2COOC2H5C2H5I,120,6h68%NCCHCOOC2H5C2H5NCCH2COOC2H5+BrCH2CH2BrC6H5CH2N(C2H5)3Cl-+NaOH,H2OCOOC2H5CN86%CHICH3CH3CN-CH2-COOC2H5C2H5OHC2H5ONaCHCHCH3CH3COOC2H5CN+C2H5ONa/C2H5OH(CH3)2CHICCOOC2H5CN(CH3)2CHCH(CH3)2化學(xué)工業(yè)出版社C2H5C OCH3+CH2COOC2H5CNC CCH

25、3C2H5COOC2H5CN乙酸銨乙酸85%C6H612.5.2 Knoevenagal反響：反響：CHO+CH2(COOH)2哌啶,95100CH C(COOH)2H2O-CH CHCOOH(80%95%)-CO2化學(xué)工業(yè)出版社CH2(CO2C4H9)2RCHOCROHHCCO2C4H9HCO2C4H9+ +吡 啶RCHC(CO2C4H9)2-H2OCN-CH2-COOC2H5OCH3COONH4CCNCOOC2H5+100%化學(xué)工業(yè)出版社CH2=CHCOCH2CH3OCH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaC2H5OH+CH2CH2COCH2CH3OCH3CCHCOOCH2CH3O12

26、.5.3 Michael加成加成C2H5ONaC2H5OHCH2=CHCCH3OCH3CCH2COOC2H5O+CH3CCHCH2CH2CCH3COOC2H5OO化學(xué)工業(yè)出版社O+ CH2(COOC2H5)2C2H5OHOCH(COOC2H5)2C2H5ONa90%CH3COCH2COCH3+CH2CHCN(C2H5)3N,叔丁醇25CH3COCHCOCH3CH2CH2CN71%C2H5ONaHC C COOC2H5+CH3COCH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H5C CHHCOOC2H5化學(xué)工業(yè)出版社閱讀資料：逆合成分析閱讀資料：逆合成分析目的分子：要合成的最終化合物的分子成為目的

27、分子目的分子：要合成的最終化合物的分子成為目的分子target molecule，通常用，通常用TM表示。表示。起始原料：在整個合成道路中，最開場運用的原料稱為起始起始原料：在整個合成道路中，最開場運用的原料稱為起始原料原料starting material。通常用。通常用SM表示。表示。切斷：經(jīng)過適宜的方法將分子中的一個化學(xué)鍵切開稱為切斷。切斷：經(jīng)過適宜的方法將分子中的一個化學(xué)鍵切開稱為切斷。在反響式中切斷用虛線表示。在反響式中切斷用虛線表示。合成子：經(jīng)過切斷而產(chǎn)生的一種概念性的分子碎片，通常為合成子：經(jīng)過切斷而產(chǎn)生的一種概念性的分子碎片，通常為正離子或負離子，也能夠是相應(yīng)反響中的一個中間體

28、。正離子或負離子，也能夠是相應(yīng)反響中的一個中間體。SMABCDETMSMABCDETM合成步驟：合成步驟： 逆合成步驟：逆合成步驟：化學(xué)工業(yè)出版社例例1 試用試用Williamson合成法合成異丙基正丁基醚。合成法合成異丙基正丁基醚。解：解：Williamson合成法合成醚的通式為：合成法合成醚的通式為：RONaRORNaX+RX+所以目的分子有兩種切斷法：所以目的分子有兩種切斷法：CH3CH2CH2CH2OCH(CH3)2CH3CH2CH2CH2ONaCHCH3CH3ClCHCH3CH3ONaCH3CH2CH2CH2CH2Clbaab+化學(xué)工業(yè)出版社例例2 用四個或四個碳原子以下的有機原料及必要的無機試劑合成：用四個或四個碳原子以下的有機原料及必要的無機試劑合成：CH3CH2CH2CH2CH3CH3OHCCH3CH2CH2CH2CH3CH3OHCCH3COCH3CH3CH2CH2CH2MgBr+解：解：CH3CH2CH2CH2CH2BrMgCH3CH2CH2CH2MgBrCH3CCH3OH2 OCH3CH2CH2CH2CH3CH3OHC純 醚（1）（2）化學(xué)工業(yè)出版社例例3用指定的有機原料和不超越用指定的有機