硼氫化鈉還原ppt課件

1、馬富安 硼氫化鈉，又稱鈉硼氫。其固體為白色結(jié)晶粉末，具有微弱刺激性氣味;水溶液為棕黃色強(qiáng)堿性液體。密度為1.074, 25時(shí)在水中的溶解度為55 g。硼氫化鈉在空氣中吸收水分，當(dāng)相對(duì)濕度大于25%時(shí)生成NaBH42H2O，同時(shí)伴隨緩慢分解;它能溶于水、液氨、胺類，微溶于四氯吠喃，不溶于乙醚苯;與水作用而產(chǎn)生氫，有較高的熱穩(wěn)定性。羧酸和硼氫化鈉在THF中反響生成酰氧基硼氫化鈉化合物, 在常溫下該化合物是穩(wěn)定的, 然而在加熱條件下, 會(huì)發(fā)生分解和復(fù)原反響, 生成相應(yīng)的醇如下所示：硼氫化鈉普通只能復(fù)原醛、酮、酰鹵和內(nèi)酯, 但其與碘組成的復(fù)原體系是復(fù)原羧酸的優(yōu)良試劑。例如： 產(chǎn)率83%按上述步驟進(jìn)展的

2、復(fù)原反響歷程為：COOCH3COOHCH2OHCH2OHNaBH4-I2Bhaskar 等還發(fā)現(xiàn)改動(dòng)藥品的參與順序, 如反響開場(chǎng) 時(shí)把I2 參與到硼氫化鈉的四氫呋喃溶液中, 反響2.5h, 之后參與羧酸酯, 酯也很容易被復(fù)原成醇, 產(chǎn)率達(dá)85%98%。研討者經(jīng)過向反響體系內(nèi)參與Ph3P以捕捉BH3 的方法指出, 按上述藥品參與順序所進(jìn)展的反響中真正起復(fù)原作用的是硼烷：羧酸的復(fù)原方法李媛 金屬鹽修飾是目前提高NaBH4 的復(fù)原才干和選擇性最常用的方法。常用的金屬鹽有：LiCl 、LiBr、ZnCl2、AlCl3、和CaCl2等；羧酸及其衍生物的NaBH4 復(fù)原體系研討進(jìn)展-宋超金屬鹽陽離子原子半

3、徑越小 ，極化才干越強(qiáng)，復(fù)合的復(fù)原體系復(fù)原才干越強(qiáng)； CaMnFeCoNiCu金屬鹽陰離子溶劑化才干越強(qiáng)；BrNOClSO2MeCOO-溶劑中添加有機(jī)胺，均可以添加體系的復(fù)原性能；N,N-二甲基苯胺、苯胺。1、底物；位存在吸電子基有利于反響的進(jìn)展，反之那么不利于反響進(jìn)展；BH4-會(huì)與羥基、氨基等氫鍵供體進(jìn)展螯合；2、反響溶劑；一 般運(yùn)用醇醚為溶劑，常用的有甲醇、乙醇、四 氫呋喃和1,4-二氧六環(huán)等；有研討指出，加少量水可以有利于NaBH4和金屬鹽的溶解；常用的非金屬鹵代物有氯代 試 劑(POCl3、PCl5 和 SOCl2) 和三聚氰鹵( 三聚氰氟和三聚氰氯氯代試劑復(fù)原才干順序：SOCl2 PCl5 POCl3 三者選擇性相近，復(fù)原機(jī)理均為待復(fù)原酰胺在氯代試劑的作用下生成易