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文檔簡介

1、 注冊公用設(shè)備工程師 普通化學(xué)復(fù)習(xí)要點(diǎn)近年試卷分析共12題,每題1分4個(gè)選項(xiàng),單選六部分,相對均勻分布,即每部分2題題目有重復(fù)(改頭換面,顛三倒四)知識結(jié)構(gòu):六部分1.物質(zhì)結(jié)構(gòu):2.研究對象:原子與分子3.回答:原子如何組成?(原子軌道,波函數(shù)n、l、m、ms,電子排布式等);原子間如何組成分子?(原子間作用力即化學(xué)鍵:離子鍵、共價(jià)鍵、金屬鍵);分子空間結(jié)構(gòu)?(單個(gè)分子:分子極性,雜化軌道;許多分子規(guī)則排列:晶體:離子、原子、分子、金屬);分子間如何相互作用?(范德華力:色散力、誘導(dǎo)力、取向力以及氫鍵);物質(zhì)性質(zhì)(熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等)4.物質(zhì)狀態(tài):氣、液、固三態(tài)2.溶液3.電解質(zhì)與非電解質(zhì)4.

2、溶液濃度的表示(質(zhì)量分?jǐn)?shù),物質(zhì)量濃度,質(zhì)量摩爾濃度,摩爾分?jǐn)?shù))5.溶液依數(shù)性(蒸汽壓、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)、滲透壓)6.水的離子積,氫離子濃度,氫氧根離子濃度,溶液pH值表示7.酸,堿,共軛酸堿對,水解(解離平衡:解離常數(shù),解離度,溶液pH值計(jì)算)8.同離子效應(yīng),緩沖溶液9.難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡(溶度積,溶解度與溶度積的關(guān)系)3.周期律4.周期表的組成,元素的原子結(jié)構(gòu)與元素在周期表中位置的關(guān)系,元素在周期表中的分區(qū)5.元素性質(zhì)的周期性遞變 (原子半徑、金屬性與非金屬性、電離能、電子親和能及電負(fù)性的周期性遞變)6.氧化物及其水合物的酸堿性遞變規(guī)律4.化學(xué)反應(yīng)5.如何反應(yīng),計(jì)量關(guān)系,熱效應(yīng)?(反應(yīng)方程

3、式,熱力學(xué)問題:焓變H 、熵變S等)6.反應(yīng)方向? (自發(fā)性問題:吉布斯函數(shù)變G )7.化學(xué)反應(yīng)速率問題?(質(zhì)量作用定律,速率方程式,阿侖尼烏斯公式)8.化學(xué)平衡問題?(標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),濃度、壓力、溫度等因素對化學(xué)平衡的影響)5.氧化還原與電化學(xué)6.什么是氧化、還原反應(yīng)?氧化劑、還原劑?判斷強(qiáng)弱?7.電極電勢?原電池(正、負(fù)極)、電解池(陰、陽極)?電極、電池反應(yīng)?8.電解產(chǎn)物?9.電解的應(yīng)用(電鍍、電鑄、電拋光等)10.金屬腐蝕與防護(hù)6.有機(jī)化學(xué)7.特點(diǎn)、分類,命名8.反應(yīng)(氧化、取代、加成、消去等)9.高分子化合物及其合成,加聚反應(yīng),均聚反應(yīng),共聚反應(yīng),縮聚反應(yīng)10.三大合成材料(塑料、橡膠

4、、纖維)11.典型有機(jī)物(甲烷、乙炔、苯、甲苯、乙醇、酚、乙醛、乙酸、乙酸乙酯、乙胺、苯胺等)原子核外電子排布l原子: 原子核(質(zhì)子+中子)l +l 電子l (質(zhì)子數(shù)=核電荷數(shù))l核外電子排布在原子軌道(波函數(shù):三維空間中電子運(yùn)動的區(qū)域)上:不能用經(jīng)典力學(xué)描述,波動方程薛定諤方程來描述l4個(gè)量子數(shù)(主n、角l、磁m、旋ms)及其關(guān)系:l(1)主量子數(shù)n (決定單電子原子電子運(yùn)動的能量、表示電子層)l 1, 2, 3, 4l 電子層K, L,M, N l(2)角量子數(shù)l (決定原子軌道形狀,表示亞層)l 0, 1, 2, 3 (n-1)l s, p, d, f 軌道l 球形 紡錘形 梅花形l(3

5、)磁量子數(shù)m (決定原子軌道空間伸展方向) l 0,1, 2, 3 ll l=0(s軌道),m=0 , s軌道空間伸展方向?yàn)?:l l=1(p軌道),m=0,+1,-1, 3個(gè)等價(jià)軌道:l l=2(d軌道),m=0, 1, 2, 5個(gè)等價(jià)軌道:l l n、l、m三個(gè)量子數(shù)確定一個(gè)波函數(shù)(原子軌道):如(1,0,0)代表1s原子軌道 l l(4)自旋量子數(shù)ms (決定電子自旋方向,順、逆自旋)l 取值:1/2和1/2, 表示自旋平行 ; 表示自旋反平行l(wèi)表示核外一個(gè)電子的完整運(yùn)動狀態(tài)的波函數(shù):( n, l, m, ms )l如:(2,1,0,+1/2)代表2p原子軌道上的一個(gè)電子l原子中原子軌道

6、數(shù)目=n2, 最多可以容納的電子總數(shù)=2 n2個(gè)SPx Py Pzdxydyzdzxdz2dX2-y2原子核外電子分布三原則(1)能量最低原理(2)泡利不相容原理: 一個(gè)原子軌道只能容納2個(gè)電子(自旋方向相反)(3)洪特規(guī)則: 在等價(jià)(簡并)軌道中電子將盡可能分占不同軌道,且自旋方向相同。d4是 而不是特例:全空、全滿、半滿時(shí),比較穩(wěn)定。如Cr(24):1s22s22p63s23p63d5 4s1 而不是 3d4 4s2 Cu(29):1s22s22p63s23p63d10 4s1 而不是3d9 4s2 近似能級圖: 7s 7p 7d 7f 6s 6p 6d 6f 5s 5p 5d 5f 4s

7、 4p 4d 4f 3s 3p 3d 2s 2p 1s11Na:1s22s22p63s1價(jià)電子3s1 11Na+:1s22s22p6價(jià)電子2s22p616S: 1s22s22p63s23p4 價(jià)電子3s23p4 S2- :1s22s22p63s23p6 價(jià)電子3s23p6 Cr(24):1s22s22p63s23p63d54s1價(jià)電子3d54s1 Cr3+價(jià)電子3s23p63d3牢記:4個(gè)量子數(shù)(主、角、磁、旋)及其關(guān)系3原則(1特例)能級圖例15, 習(xí)題(P180 19) 例題對于多電子原子來說,下列說法中正確的是 (c)(A) 在主量子數(shù)n決定原子軌道的能量(B) 主量子數(shù)n決定原子軌道的

8、形狀(C) 主量子數(shù)n決定角量子數(shù)l的取值(D) 主量子數(shù)n值越大,軌道能量越大對原子中的電子來說,下列成套量子數(shù)中不可能存在的是 ( A ) (A)3,3,0,+1/2 (B)2,1,-1,+1/2 (C)3,1,1,-1/2 (D)4,3,-3,-1/2 原子核外電子排布主要遵循 ( B )(A)統(tǒng)計(jì)規(guī)律 (B)能量最低原理 (C)保里不相容原理 (D)洪特規(guī)則下列電子構(gòu)型中,屬于原子基態(tài)的是( B );(A)1s22s12p1 (B)1s22s2 (C)1s22s22p63s13p1 (D)1s22s22p63s23p64s1 若將N原子軌道的電子排布式寫成1s22s22px22py1,

9、它違背了( D );(A)能量守恒原理 (B)能量最低原理 (C)保里不相容原理 (D)洪特規(guī)則 當(dāng)n=5時(shí),可以容納的電子總數(shù)為 ( C )(A)18 (B)32 (C)50 (D)72 化學(xué)鍵和分子結(jié)構(gòu)電子式:在元素符號周圍用(或)表示原子或離子的最外層電子的式子。 如H , Mg , :C:離子鍵:正、負(fù)離子通過靜電引力形成的化學(xué)鍵,無方向性和飽和性。如NaCl共價(jià)鍵:原子間通過共用電子對形成的化學(xué)鍵。如N2、HCl等,有方向性和飽和性。 :N N: 分子結(jié)構(gòu)式:N三N 一個(gè)鍵(頭碰頭重疊),二個(gè)鍵(肩并肩重疊) 分子的極性與電偶極距=q l極性分子:正負(fù)電荷中心不重合, 0如:H2O,

10、 HCl, NH3、 SO2等非極性分子:正負(fù)電荷中心重合(l =0), =0如:單質(zhì)分子O2, N2;空間結(jié)構(gòu)對稱分子 O=C=O,CCl4等。雜化軌道sp(2個(gè))sp2 (3個(gè))sp3 (4個(gè))sp3(不等性)空間構(gòu)型直線型平面三角形正四面體三角錐型V字形分子極性(偶極距)非極性非極性非極性極性極性實(shí)例BeCl2CO2BCl3AlCl3CH4SiCl4NH3PCl3H2OOF2分子空間構(gòu)型和雜化軌道理論1. 正確寫出中心原子(單鍵)的外層電子分布式,根據(jù)p軌道上電子數(shù)目的多少(一般0個(gè)sp,1個(gè)sp2,以上sp3),確定雜化類型。如SO2:16S:3s23p4, sp3雜化,V型分子,極性

11、2. 等性雜化(空間對稱,非極性分子)3. 不等性雜化(極性分子)分子間力與氫鍵分子間力(范德華力): 色散力誘導(dǎo)力取向力無方向性和飽和性。色散力最重要,與摩爾質(zhì)量成正比。非極性分子之間:只存在色散力非極性分子-極性分子之間:色散力和誘導(dǎo)力極性分子-極性分子之間:色散力、誘導(dǎo)力、取向力氫鍵:H原子除與電負(fù)性較大,半徑較小的原子(X)生成共價(jià)鍵外,還可吸引另一個(gè)電負(fù)性較大,半徑較小的原子(Y)孤對電子形成的化學(xué)鍵。具有方向性和飽和性。 XHY(F,O,N)應(yīng)用:解釋熔、沸點(diǎn),溶解度變化規(guī)律如:沸點(diǎn)()HF:20,HCl:-85,HBr:-57,HI: -36晶體結(jié)構(gòu)晶體類型離子原子分子金屬晶格質(zhì)

12、點(diǎn)正、負(fù)離子原子分子金屬原子或離子作用力離子鍵共價(jià)鍵范德華力或氫鍵金屬鍵熔沸點(diǎn)較高高低一般較高部分低硬度較高且脆高而脆較低一般較高部分低實(shí)例NaCl KClMgO CaO金剛石 SiCSiO2CO2 I2金屬及合金性質(zhì)比較(硬度、熔沸點(diǎn)、導(dǎo)電性)硬度、熔沸點(diǎn):原子晶體離子晶體分子晶體導(dǎo)電性:金屬晶體很好,離子晶體導(dǎo)電好,分子晶體有的導(dǎo)電,有的不導(dǎo)電,原子晶體不導(dǎo)電相同類型典型離子晶體中,離子電荷越多,半徑越小,晶體的熔點(diǎn)越高、硬度越大。離子半徑大小規(guī)律同周期:自左向右隨原子序數(shù)增大而減??;(層數(shù)相同,電荷數(shù)增多,控制力越大) 如:Na+Mg2+, K+ Ca2+ Sc3+同族:自上而下隨原子序

13、數(shù)增大而增大;(層數(shù)增大,控制力減?。?如: I- Br- Cl- F-同一元素:帶電荷數(shù)越多,半徑越?。刂屏υ龃螅?如:Fe2+ Fe3+氣體定律理想氣體狀態(tài)方程:PV=nRT分壓定律:p總=pA+pB+pC+.=xAP總+ xBP總+.例3-14 98.7=0.5977/M8.31(273 )例3-15 p(O2)=5/20200=50kpa; p(H2)=15/20100=75kpa例3-16 p(O2)=2/612=4kpa牢記:3種鍵(原子間力)離子、原子、金屬晶體熔、沸點(diǎn)3種分子間力(范德華力),氫鍵( 3種元素F、O、N)分子晶體熔、沸點(diǎn)3種雜化(軌道):分子空間構(gòu)型(極性)4

14、種晶體-性質(zhì)(半徑、熔、沸點(diǎn)、硬度等)p134:表3-2,3-3例716, 習(xí)題(P180 1026)例題下列分子中鍵有極性,分子也有極性的是(A ) (A)NH3 (B)SiF4 (C)BF3 (D)CO2 熔化下列晶體,只需克服色散力的是( B )(A)NH3 (B)SiF4 (C)HF (D)H2S 下列化合物中,氫鍵表現(xiàn)最強(qiáng)的是( D )(A)NH3 (B)H2O (C)HCl (D)HF 在 H2分子之間的作用力是( C )(A)取向力 (B)誘導(dǎo)力 (C)色散力 (D)氫鍵 已知BCl3分子中,硼以sp2雜化軌道成鍵,則該分子的空間構(gòu)型是( A )(A)正三角形 (B)三角錐形 (

15、C)正四面體形 (D)直線形 下列分子中其中心原子采用sp3不等性雜化的是(C)(A)BeCl2 (B)BCl3 (C) PH3 (D) CCl4溶液濃度表示方法質(zhì)量百分比濃度(%)量濃度C(mol/L)質(zhì)量摩爾濃度m(mol/kg)摩爾分?jǐn)?shù) XB如58.5克NaCl溶于1千克水中W=58.5/1058.5=5.5%C=1/1=1.0 mol/Lm=1/1=1.0mol/kgX=1/(1 /18)=0.018非電解質(zhì)稀溶液依數(shù)性蒸汽壓下降沸點(diǎn)上升凝固點(diǎn)下降滲透壓p= XBpoTb= kbmTm= kmm=CRT注意:電解質(zhì)溶液也有依數(shù)性,但無以上定量關(guān)系。粒子數(shù)越多,依數(shù)性越大。對同濃度的溶液

16、,粒子數(shù):A2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì) AB型強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)非電解質(zhì)如0.1mol/L的H2SO4、NaCl、HAc、C6H12O6,粒子濃度分別為0.3、0.2、0.10.2、0.1mol/L注意:沸點(diǎn)或滲透壓的順序 與 蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序正好相反(例21,22)可溶電解質(zhì)單相電離平衡水的電離平衡: 離子積Kw=H+OH-, pH+pOH=14酸堿平衡:鹽的水解共軛酸堿對: HAc-Ac-, NH4+-NH3,H2PO4-HPO42- KaKb=KW_H AHA_2H OHOHaHAKH A_324NHH ONHOH43bN HO HKN H_2AcH OHAc OHbH A cO HKA

17、cH+計(jì)算的二個(gè)公式(1)一元弱酸H+=(2)緩沖溶液H+= pH=pKa-lg(Ca/Cb)如:0.20mol/LNH3溶液OH-=pOH=2.72 pH=14-2.72=11.28100ml上述溶液與50ml0.20mol/LNH4Cl混合后,pH?C(NH3)=0.133,C(NH4Cl)=0.067pOH=pKb-lg(0.133/0.067)=4.45 pH=9.55(1)caabCKC解離度 _H AHAaK Ccc22(1)aaCKCKC531.8100.21.910bK C難溶電解質(zhì)的多相解離平衡(沉淀平衡)溶解度S與Ksp的關(guān)系 s ns ms如Ag2SO4(n=2,m=1)

18、nmnmnmspspn+mnmKns msn m sKsn m( )()()mnnmA BsnAaqmBaqm+nnmsp( )()()KA BmnnmA BsnAaqmBaq溶 度 積 常 數(shù)-1242+121910s1.3 10mol/ L2 1溶度積規(guī)則:判斷沉淀是否生成或溶解 實(shí)際濃度的濃度積Q 與溶度積Ksp比較 QKsp 無沉淀析出 Q=Ksp 飽和溶液 QKsp 有沉淀析出例5ml濃度0.2的MgCl2與等體積濃度0.1的氨水混合,有無沉淀析出?Mg2+=50.2/(5+5)=0.1OH-=Q= Mg2+ OH-2=8.810-8 Ksp=5.610-12有Mg(OH)2沉淀析出

19、m+ nnmA B 540.11.8 109.4 102bK C牢記:依數(shù)性:粒子數(shù)量(非電解質(zhì)稀溶液定量)電解質(zhì)解離平衡(同離子效應(yīng)) 酸堿解離度:pH計(jì)算緩沖溶液pH=pKa+p(Ca/Cb)難溶鹽(溶解度)例1739, 習(xí)題( 2750)aHK C2aKaCorKC 例題稀溶液依數(shù)性的核心性質(zhì)是( C )(A)溶液的沸點(diǎn)升高 (B)溶液的凝固點(diǎn)降低(C)溶液的蒸汽壓下降 (D)溶液具有滲透壓 糖水的凝固點(diǎn)為( A )(A)低于0 (B)高于0(C)等于0 (D)無法判斷 一封閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水B,靜置足夠長時(shí)間后發(fā)現(xiàn)( B )(A) A杯水減少,B杯中水滿后不再變化(B) A

20、杯變成空杯,B杯中水滿后溢出(C) B杯水減少,A杯中水滿后不再變化(D) B杯變成空杯,A杯中水滿后溢出冬季建筑施工,常在澆注混凝土?xí)r加入鹽類,其主要作用是(D )(A) 增加混凝土的強(qiáng)度 (B) 防止建筑物被腐蝕(C) 吸收混凝土中的水分 (D) 降低其中水的結(jié)冰溫度在HAc溶液中加入下列物質(zhì)后,使HAc的解離度增大的是( C )(A)NaAc (B)HCl(C)氨水 (D)均不能 將pH=1.0和pH=4.0的兩種鹽溶液等體積混合后,溶液的pH為( D )(A)2.0 (B)1.0 (C)2.5 (D)1.3下列各物質(zhì)的水溶液中,pH7的是( A ) (A)AlCl3 (B)Na3PO4

21、(C)NaAc (D)NH4Ac AgCl在溶液中的溶解度為9.3105 molL-1,則它的溶度積常數(shù)為( A )(A)8.6109 (B)9.3105 (C)1.9106 (D)9.6102 元素周期表橫為周期,縱為族7個(gè)周期:周期數(shù)電子層數(shù)n 7個(gè)能級組:元素在周期表中的分區(qū): 5個(gè)區(qū)(s、p、d、ds、f)主(A)族元素 s區(qū):A (ns1)和A (ns2)族元素 p區(qū): A A (ns2 np15 )和零族(ns2 np6 )元素副(B)族 d區(qū): B B ,(n-1)d18 ns2 ds區(qū): B 和B (n-1)d10 ns12元素在周期表中的位置和原子結(jié)構(gòu)的關(guān)系知道元素在周期表中

22、的位置(周期、族),就可以寫出原子的電子分布式,反之也行。例第4周期第主族的元素,寫出其電子分布式和外層電子式。 外層電子式:4s24p4在反推出電子分布式1s22s22p63s23p63d10 4s24p4(34號元素Se ),屬p區(qū)例已知锝的外層電子分布式為4d55s2,指出其在周期表中所屬周期數(shù)和族數(shù): 第5周期,5+2=B族,屬d區(qū)例ns2np7違反了 原理(泡利不相容原理)例n=3的電子層,可以容納的軌道數(shù)和電子數(shù)為 ()。(9和18)元素性質(zhì)的周期性1.原子半徑和(非)金屬性:2.同周期:從左右,原子半徑減小,金屬性減弱3.同族:4. 主族元素:從上 下,原子半徑增大,金屬性增強(qiáng);

23、5. 過渡元素:從下上,金屬性增強(qiáng)6.電離能(失去e)、電子親和能(得到e)、電負(fù)性(吸引e)7.同周期:從左右,電負(fù)性增大,金屬性減弱8.同族:從上 下,電負(fù)性減小,金屬性增強(qiáng)9.氧化物及其水合物的酸堿性遞變規(guī)律10.同周期:從左到右酸性遞增,堿性遞減(記住NaOH);11.同族: 自上而下酸性遞減,堿性遞增(記住HF);12.同一元素:價(jià)態(tài)越高,酸性越強(qiáng)。13. 如CrO(堿性), Cr2O3(兩性), CrO3(酸性)腦子里有一張?jiān)刂芷诒恚ㄆ鸫a主族元素)熟記前20號元素及第四周期副族元素(30Zn)!例下列物質(zhì)中酸性最弱的是(A)(A)H3AsO3 (B) H3AsO4(C) H3PO

24、4 (D) H3BrO4例下列物質(zhì)中酸性比H2GeO3弱的有(C)(A)H3AsO4 (B) H2SiO3(C) H3GaO3 (D) H3PO4例4044, 習(xí)題( 2759)化學(xué)反應(yīng)方程式aA+bB=gG+dD nA:nB:nG:nD =a:b:g:d 熱化學(xué)反應(yīng)式C(s)O2(g)CO2(g),q 393.5kJ/mol q0 放熱;q0,吸熱 等容反應(yīng)熱qv 等壓反應(yīng)熱qp , 焓變H qp , H 0 放熱; H 0,吸熱 蓋斯定律:恒容或恒壓條件下,化學(xué)反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。即:熱化學(xué)方程式相加減,相應(yīng)的反應(yīng)熱隨之相加減。如C(s)O2(g)CO2(g

25、), H 1 393.5kJ/mol (1) CO(g)1/2O2(g)CO2(g), H 2 283.0kJ/mol (2)(1)-(2) 得(3) C(s)1/2O2(g)CO (g) H 3 H 1 H 2= 110.5kJ/mol (3)若寫成2 C(s)O2(g)2CO (g) 則H 3 = 221.0kJ/mol 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變r(jià)Hm的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):氣體分壓1atm,溶液濃度1mol/L,純液體或固體:標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fHm(298K),指定單質(zhì)的fHm=0aA+bB=gG+dDrHm=g fHm(G)+d fHm(D)-a fHm(A)-b fHm(B)反應(yīng)焓變基本不隨溫度而變

26、反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變r(jià)Sm的計(jì)算熵(S):體系混亂度。Sg SL Ss;如Smo (H2O,g) Smo (H2O,l) S高溫 S低溫, Smo (Fe,s,500K) Smo (Fe,s ,298K) S復(fù)雜分子 S簡單分子, Smo (C2H6,g, ) Smo (CH4,g )熱力學(xué)第三定律:S(0K)0標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵Smo : 1mol純物質(zhì),標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的規(guī)定熵,單位Jmol-1K-1。反應(yīng)的摩爾熵變r(jià)Sm rSm=g Sm(G)+d Sm(D)-a Sm(A)-b Sm(B)反應(yīng)熵變基本不隨溫度而變吉布斯函數(shù)GHTS ,吉布斯自由能:等溫等壓,對外做功能力的量度 G H TS化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性

27、判斷(恒溫,恒壓,不做非體積功): G 0,自發(fā)過程 G 0,非自發(fā)過程 G0,平衡狀態(tài)放熱反應(yīng)(H 0 ) S 0, G 0,自發(fā)過程 S 0 ,降溫至某溫度G由正變負(fù) ,低溫有利自發(fā)進(jìn)行吸熱反應(yīng)(H 0 ) S 0,升溫至某溫度G由正變負(fù) ,高溫有利自發(fā)進(jìn)行 S 0 , G 0,非自發(fā)過程 臨界溫度: T= H/ S化學(xué)反應(yīng)速率 aAbBgGdD影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素:濃度:質(zhì)量作用定律基元反應(yīng): 反應(yīng)級數(shù):n=a+b非基元反應(yīng): 反應(yīng)級數(shù):n=x+y如2NO+2H2=N2+2H2O n=3 三級反應(yīng)1( )1( )1( )1()dc Adc Bdc Gdc Dvadtbdtgdtddt

28、abvk AB xyvk AB22 vk NOH2.溫度的影響3.阿侖尼烏斯公式4. T,k ,v增大;5.催化劑的影響:改變反應(yīng)途徑,影響活化能6. Ea, v增大 7. Ea(正)-Ea(逆) H8.即Ea(正) Ea(逆),H0,吸熱;9. Ea(正) Ea(逆),H0,放熱;10.如:某反應(yīng)的活化能為10.7 kJmol-1, H=-193.8 kJmol-1, 則逆反應(yīng)的活化能為(204.5) kJmol-1。lnlnaERTakZeEkZRT 122111ln()aEkkR TT HEa(正)Ea(逆)例題同一溫度和壓力下,一定量某物質(zhì)的熵值是( B )(A)S(氣) S(液) S

29、(固) (B)S(氣) S(液) S(固)(C)S(液) S(氣) S(固) (D)S(液) S(固) S(氣) 下列分子fHm值不等于零的是( C ) (A)石墨 (B)N2(g) (C)H2O(g) (D)Cu(s) 冰熔化時(shí),下列各性質(zhì)中增大的是( C ) (A)蒸汽壓 (B)熔化熱 (C)熵 (D)吉布斯自由能 某反應(yīng)在低溫下自發(fā)進(jìn)行,高溫時(shí)非自發(fā)進(jìn)行,則反應(yīng)( B ) (A)H0, S0 (B)H0, S0 (C)H0, S0 (D)H0,S0 反應(yīng)NO(g) + CO(g)=1/2 N2(g) + CO2(g)的rHm=373.0kJmol-1,欲提高NO(g) 和CO(g)的轉(zhuǎn)化

30、率,可采取的方法是( C ) (A)高溫高壓 (B)低溫低壓 (C)低溫高壓 (D)低壓高溫 在298K,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,1 mol C(石墨)、1 mol C(金剛石)在氧氣中完全燃燒,rHm分別為393.7 kJmol-1和395.6 kJmol-1,則C(金剛石)的fHm為( D )kJmol-1 ( A)789.3 (B)0 (C)1.9 (D)1.9 若某化學(xué)反應(yīng)為A(g)+2B(s)=2C(g)。已知rHm0,下列判斷正確的是( C ) (A)僅常溫下反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行 (B)僅高溫下反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行 (C)任何溫度下反應(yīng)均可自發(fā)進(jìn)行 (D)任何溫度下反應(yīng)均難以自發(fā)進(jìn)行 對于可逆反應(yīng)2A

31、(s)+B(g)=C(g)+D(s), H0,下列說法正確的是(A)(A)升高溫度,可使正、逆反應(yīng)速率都增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(B)升高溫度,可使逆反應(yīng)速率都增大,正反應(yīng)速率增大,而平衡向逆反應(yīng)方向移動 (C)由于反應(yīng)前后分子總數(shù)相等,所以增加壓力對平衡沒有影響 (D)加入催化劑可使正反應(yīng)速率增加,平衡向正反應(yīng)方向移動化學(xué)平衡平衡特點(diǎn):動態(tài)(v正=v逆),有條件的,相對的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Ko(溫度的函數(shù)) aAbBgGdD表達(dá)式與寫法有關(guān)多重平衡規(guī)則反應(yīng)(3)=反應(yīng)(1)+反應(yīng)(2)則 gdabGDKAB12232223212321322KNHNHKNHNHKK 則 ()312KKK 轉(zhuǎn)化率平

32、衡計(jì)算(例45)溫度對平衡常數(shù)的影響 熱力學(xué)等溫方程式: G Go RTlnQ(反應(yīng)商)平衡時(shí)G0,即 Go RTlnK Ho TSo 吸熱反應(yīng),H0,T, K 放熱反應(yīng),H0,T, KrmrmHSlnRTRK1221KH11ln()KRTT 平衡的移動 呂查德里原理:改變條件,平衡就向能減弱這個(gè)改變的方向移動。濃度:增大反應(yīng)物(減少生成物);減少反應(yīng)物(增加生成物)壓力:增大,分子數(shù)減少方向移動;溫度:升溫,吸熱方向移動。反應(yīng)商 G Go RTlnQ,Go RTlnK G RTlnQ/K (1)Q K, G0,正方向移動 (2) Q= K, G=0, 保持平衡 (3) Q K, G 0,逆方

33、向移動熱效應(yīng):以焓變H為主,(0放熱)蓋斯定律:即方程式加加減減反應(yīng)方向判斷: G= H-T S (0自發(fā))反應(yīng)速率:影響因素(活化能)化學(xué)平衡:+相乘,-相除;呂查德里原理例題對于一個(gè)確定的化學(xué)反應(yīng)來說,下列說法中正確的是( D )(A)rGm越負(fù),反應(yīng)速率越快 (B)rHm越負(fù),反應(yīng)速率越快 (C)活化能越大,反應(yīng)速率越快 (D)活化能越小,反應(yīng)速率越快 若有二個(gè)基元反應(yīng)均屬A+2BC型,且第一個(gè)反應(yīng)的速率常數(shù)k1大于第二個(gè)反應(yīng)的速率常數(shù)k2,則二個(gè)反應(yīng)活化能Ea1,Ea2之間的關(guān)系為( B ) (A)Ea1Ea2 (B)Ea1Ea2(C)Ea1=Ea2 (D)不能確定 若正反應(yīng)的活化能E

34、a1大于逆反應(yīng)的活化能Ea2,則正反應(yīng)的熱效應(yīng)H為( A )( A)H0 (B)H0 (C)H=( Ea1Ea2 )/2 (D)不能確定對某化學(xué)反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行將發(fā)生下列哪種變化( C )(A)平衡常數(shù)變小 (B)反應(yīng)速率增大(C)反應(yīng)速率降低 (D)速率常數(shù)變小某化學(xué)反應(yīng)的rHm0,當(dāng)溫度升高時(shí),其平衡常數(shù)的值將( C )(A)不變 (B)增大(C)減小 (D)無法確定 加催化劑可使化學(xué)反應(yīng)的下列哪個(gè)物理量發(fā)生改變( D )(A)反應(yīng)熱 (B)平衡常數(shù)(C)反應(yīng)熵變 (D)速率常數(shù) 有一化學(xué)反應(yīng)2A+B=2C達(dá)到平衡時(shí),升高溫度,C的量增加,此反應(yīng)是(吸熱反應(yīng))例4555, 習(xí)題( 60

35、80)氧化還原與電化學(xué)記住典型反應(yīng):Cu2+2e=Cu(還原反應(yīng))氧化反應(yīng): 失去電子 Zn(還原劑)-2e=Zn2+還原反應(yīng): 得到電子Cu2+(氧化劑)+ 2e=Cu歧化反應(yīng) 通式:aOx+ne=bRed能斯特方程對反應(yīng):aAbBgGdDbOx/Reda0.0591RedlgnOxgdab0.0591G DEElgnA B化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能 正極還原:Cu2+ 2e=Cu 負(fù)極氧化: Zn-2e=Zn2+ 電池反應(yīng): Cu2+ Zn=Cu+ Zn2+ 電池表達(dá)(-)Zn Zn2+ Cu2+ Cu(+) 電池電動勢E=(+)- (-)電極電勢Ox/Red:標(biāo)準(zhǔn)電極電勢原電池電極電勢的應(yīng)用:比較

36、氧化還原能力如 (MnO4-/Mn2+)=1.507V (Br2/Br-)=1.066V (I2/I-) =0.5355V氧化性強(qiáng)弱: MnO4- Br2 I2還原性強(qiáng)弱:I-Br- Mn2+例 2FeCl3+2KI=2FeCl2+KCl+I2(Fe 3+ I2) 2FeCl2+Cl2=2FeCl3 ( Cl2 Fe 3+ ) 氧化能力順序: Cl2 Fe 3+ I22.判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行方向3.已知(Sn2+/Sn)=-0.1375V; (Pb2+/Pb)=-0.1262V4.Sn的還原能力 Pb; Pb2+ 的氧化能力 Sn2+5.反應(yīng)方向: Pb2+ + Sn = Pb + Sn2+6

37、.計(jì)算平衡常數(shù)(進(jìn)行程度): 7. Go RTlnKnFE電池8. lgK= nE電池/0.0591(25)電解池電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置:陽極(氧化反應(yīng):Cu2+2e=Cu);陰極(還原反應(yīng));放電:得失電子電解產(chǎn)物判斷陰極(還原:氧化劑(被還原)氧化性能越強(qiáng), 越易被還原):金屬沉積(Al之后,之前的由H+放電,p165例)陽極(氧化:還原劑(被氧化),還原性能)金屬溶解金屬活動性: K(還原性最強(qiáng))、Ca、Na、Mg、Al、Zn、Fe、Sn、Pb、H、Cu、Hg、Ag、Pt、Au如電解NaCl溶液:陰極(Na+,H+) 2H+ +2e=H2 陽極(Cl-,OH-)2 Cl- -2e=Cl2

38、應(yīng)用:電鍍(被鍍零件做陰極)、電鑄(原模做陰極)、電拋光(工件做陽極)、電解加工(工件做陽極)、陽極氧化(成金屬膜)等金屬的腐蝕與防護(hù)化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕 陽極:MneMn+(如Fe-2e=Fe2+ ) 陰極:析氫腐蝕 (較強(qiáng)酸性) 2H2eH2(陰極) 析氧腐蝕(弱酸性或中性) O2 2H2O 4e4OH (陰極)防護(hù):合金、涂層、陰極保護(hù)(犧牲陽極)記住典型反應(yīng):Cu2+2e=Cu(還原反應(yīng))電解池:陽極氧化(原電池:負(fù)極氧化:活潑的金屬)能斯特方程電解產(chǎn)物判斷腐蝕與防護(hù) 例題根據(jù)反應(yīng)Fe2+ +Ag+Fe3+ + Ag,構(gòu)成原電池的符號可表示為( D )(A)() Fe2+ | Fe3+A

39、g+ | Ag (+) (B)() Pt | Fe2+ | Fe3+Ag+ | Ag (+)(C)() Pt | Fe2+ ,F(xiàn)e3+Ag+ ,Ag | Pt (+) (D)() Pt | Fe2+ ,F(xiàn)e3+Ag+ | Ag (+) 已知電極反應(yīng)Cu2+2e= Cu的為0.347V,則反應(yīng)2Cu 4e= 2Cu2+的值為( D ) ( A)0.694V (B)+0.694V (C)0.347V (D)+0.347V 298K時(shí),已知(Fe3+/Fe2+)= 0.771V,(Sn4+/Sn2+)= 0.150V,則反應(yīng)2 Fe2+ Sn4+= 2 Fe3+ Sn2+的rGm值為( A)kJmo

40、l-1 ( A)119.9 (B)118.7 (C)119.9 (D)268.7 電解K2SO4水溶液,陰陽兩極產(chǎn)物分別是( A ) ( A)H2,O2 (B)KOH,H2(C)H2,KOH (D)O2,H2例5666, 習(xí)題( 8198)有機(jī)化學(xué)有機(jī)物:含碳化合物特點(diǎn):分類:1.按基本骨架特征:開鏈化合物(飽和與不飽和)、酯環(huán)化合物、芳香族化合物(苯環(huán)、聯(lián)苯、稠環(huán))、雜環(huán)化合物2.按官能團(tuán)分類:官能團(tuán)分類名實(shí)例C=C烯烴乙烯(CH2=CH2)一C三C一炔烴乙炔(CH三CH)一OH(羥基)醇或酚乙醇(C2H5OH)苯酚( C6H5OH)一O一(醚鍵)醚乙醚(C2H5一O一C2H5 )一CHO(

41、醛基)醛甲醛(CH3CHO)C=O(羰基)酮丙酮( CH3CO CH3)一COOH(羧基)羧酸乙酸(C2H5COOH)一COOR(脂基)脂乙酸乙酯(CH3COOC2H5)一CN(氰基)腈乙腈(CH3CN)一NH2(氨基)胺苯胺(C6H5NH2)命名:p169結(jié)構(gòu)式:重要反應(yīng):氧化反應(yīng):加氧或去氫取代反應(yīng):H原子被其他原子(如X)或原子團(tuán)代替的反應(yīng)。消去反應(yīng):消去一個(gè)小分子(HX,H2O)加成反應(yīng):兩個(gè)原子或原子團(tuán)加到不飽和鍵的兩側(cè)高分子化合物小分子單體聚合而成,分子量一般在1萬以上。合成反應(yīng):加聚反應(yīng):通過加成反應(yīng),相互聚合(含不飽和鍵),無低分子化合物析出 均聚(一種單體): “聚” (乙烯

42、PE Polyethylene、氯乙烯PVC Polyvinyl choride等),尼龍-6(聚己內(nèi)酰胺)等 共聚:兩種或兩種以上單體同時(shí)聚合 如ABS工程塑料: 丙烯腈Acrylon丁二烯Butadiene苯乙烯Styrene縮聚反應(yīng):具有二個(gè)或二個(gè)以上官能團(tuán)的一種或多種單體相互縮合,同時(shí)有小分子物質(zhì)析出。 如:有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯PMMA Polymethyl metaxrylate),酚醛樹脂(苯酚甲醛),尿醛樹脂(尿素甲醛),環(huán)氧樹脂(環(huán)氧氯丙烷雙酚A),尼龍-66(己二酸+己二胺)。高分子材料塑料:加熱、加壓可塑成型,室溫保持固定形狀的高聚物。通用塑料:聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙

43、烯(PP polypropylene)、聚苯乙烯(PS polystyrene)等工程塑料:聚碳酸酯(PC polycarbonate)、聚酰胺(PA polyamide)、聚砜、酚醛塑料(PF phenol-formaldehyde)、ABS特殊塑料:氟塑料、硅塑料、環(huán)氧樹脂(EP epoxy resin)等橡膠:具有顯著高彈性的一類高分子化合物天然橡膠: 聚異戊二烯(順式、反式)合成橡膠:丁苯橡膠(1,3丁二烯和苯乙烯加聚);順丁橡膠( 1,3丁二烯加聚生成順式1,4聚丁二烯);乙丙橡膠(乙烯丙烯),丁腈橡膠(丁二烯丙烯腈)纖維:凡能保持長度比本身直徑大100倍以上的均勻線條或絲狀的高分子

44、材料 尼龍,錦綸(聚己內(nèi)酰胺),腈綸(聚丙烯腈),滌綸(聚對苯二甲酸乙二酯),氯綸(聚氯乙烯),丙綸(聚丙乙烯)例6772, 習(xí)題( 99124)例題在 H2 O分子和CO2分子之間存在的作用力是( B )(A)取向力,誘導(dǎo)力 (B)誘導(dǎo)力,色散力(C)取向力,色散力 (D)取向力,誘導(dǎo)力,色散力 下列分子中,分子間作用力最大的是( D )(A) F2 (B)Cl2 ( C) Br2 (D)I2 下列物質(zhì)熔點(diǎn)最高的是(D)(A) CF4 (B) CCl4 (C) CBr4 (D) CI4下列氧化物中,熔點(diǎn)最高的是(A)(A) MgO(B)CaO(C) SrO (D) SO2下列水溶液,滲透壓最

45、高的是(D )(A) 0.1molL-1 C2 H5OH (B) 0.1molL-1 NaCl (C) 0.1molL-1 HAC (D) 0.1molL-1 Na2SO4 將0.1molL-1 HAC 溶液加水稀釋1倍,其H+濃度和pH值變化趨勢為(C) (A)原來的1/2倍和增大 (B)原來的1/2倍和減小 (C) 減小和增大 (D)增大和減小Ag2 CrO4與AgSCN的溶度積常數(shù)幾乎相同,比較溶解度S,正確的為(C )(A)S(AgSCN)=S(Ag2CrO4) (B) S(AgSCN)S(Ag2CrO4) (C) S(AgSCN)S(Ag2CrO4) (D) 2S(AgSCN)= S

46、(Ag2CrO4) 某元素原子的價(jià)電子層構(gòu)型為5s25p2,則此元素應(yīng)是(D) (A)位于第A族 (B)位于第六周期 ( C)位于s區(qū) (D)位于p區(qū) 某元素位于第五周期B族,則此元素原子的價(jià)電子層構(gòu)型為(B) (A)5s25p2 (B)4d25s2 ( C)4s24p2 (D)5d26s2 某溫度時(shí)反應(yīng)H2(g)+Cl2(g) =2HCl(g)的K1=4102,則反應(yīng) HCl (g) =1/2H2 (g) )+1/2Cl2(g)的K2為( B ) (A)25 (B)5 (C) 4102 (D)2101 某反應(yīng)的rHm0,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K與溫度T的關(guān)系符合( B ) (A) K與T 無關(guān) (B) T升高, K 變小 (C)T升高, K 變大 ( D)不確定某反應(yīng)A(g)+B(g) =C(g)的速率方程為v=kCA2CB, 若使反應(yīng)密閉容積增大1倍,則其反應(yīng)速率為原來的(D)(A)1/6 (B)8倍 (C) 1/4 (D)1/8下列物質(zhì)在水中溶解度最

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