在線答疑liurf@yahoocomcn

1、1/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用1實驗實驗19 19 配合物的生成、性質(zhì)和應用配合物的生成、性質(zhì)和應用19.1 19.1 實驗目的實驗目的 （1 1）了解配位）了解配位解解離平衡與其它平衡之間的關系，以及離平衡與其它平衡之間的關系，以及 影響配位平衡的因素。影響配位平衡的因素。（2 2）比較并解釋配離子的穩(wěn)定性。）比較并解釋配離子的穩(wěn)定性。（3 3）練習利用生成配合物或金屬螯合物的反應鑒定某）練習利用生成配合物或金屬螯合物的反應鑒定某 些金屬離子的定性分析方法。些金屬離子的定性分析方法。2/14在線答

2、疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用219.2 19.2 實驗原理實驗原理 凡是一個中心離子（或原子）與一定數(shù)目的離子（或凡是一個中心離子（或原子）與一定數(shù)目的離子（或中性分子）以配位鍵結(jié)合成的復雜質(zhì)點稱為配位離子或配中性分子）以配位鍵結(jié)合成的復雜質(zhì)點稱為配位離子或配位分子，含有配位分子或配位離子的化合物叫配位化合物。位分子，含有配位分子或配位離子的化合物叫配位化合物。 配離子在溶液中存在著配位配離子在溶液中存在著配位解解離平衡，例如離平衡，例如Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+配離子配離子解解離平衡：離

3、平衡：+Cu2+4NH3Cu(NH3)42+K穩(wěn)4NH3 Cu2+Cu(NH3)42+K3/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用3 此平衡常數(shù)此平衡常數(shù)K K穩(wěn)稱為配離子的穩(wěn)定常數(shù)，它表示配離穩(wěn)稱為配離子的穩(wěn)定常數(shù)，它表示配離子的穩(wěn)定程度，一個體系中首先生成最穩(wěn)定的離子，穩(wěn)定子的穩(wěn)定程度，一個體系中首先生成最穩(wěn)定的離子，穩(wěn)定性小的配離子可轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定性大的配離子。性小的配離子可轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定性大的配離子。 根據(jù)平衡移動的原理，若改變中心離子或配體的濃度，根據(jù)平衡移動的原理，若改變中心離子或配體的濃度，配位平衡會發(fā)生

4、移動。例如改變?nèi)芤旱臐舛?、溶液的酸度、配位平衡會發(fā)生移動。例如改變?nèi)芤旱臐舛?、溶液的酸度、加入沉淀劑等，均能使配位平衡發(fā)生改變。加入沉淀劑等，均能使配位平衡發(fā)生改變。 在溶液中形成配合物時，常常引起顏色、溶解度、在溶液中形成配合物時，常常引起顏色、溶解度、pHpH及電極電勢的變化。及電極電勢的變化。4/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用4 螯合物是由中心離子和多齒配合物所形成的具有環(huán)狀螯合物是由中心離子和多齒配合物所形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。大多數(shù)螯合物具有五元子環(huán)或六元子環(huán)。結(jié)構(gòu)的配合物。大多數(shù)螯合物具

5、有五元子環(huán)或六元子環(huán)。 螯合物比具有相同配位原子的非鰲形配合物要穩(wěn)定得螯合物比具有相同配位原子的非鰲形配合物要穩(wěn)定得多。多數(shù)金屬螯合物具有特征顏色，利用它可以進行金屬多。多數(shù)金屬螯合物具有特征顏色，利用它可以進行金屬離子的定性和定量測定。離子的定性和定量測定。 例如在弱堿性條件下，丁二酮肟與例如在弱堿性條件下，丁二酮肟與NiNi2+2+離子反應生成鮮離子反應生成鮮紅色螯合物沉淀。紅色螯合物沉淀。HNi2+2CCCH3CH3NOHNOH+2 H+HNiNNNNCCCCCH3CH3H3CH3COOOO5/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生

6、生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用519.3 19.3 實驗步驟實驗步驟簡單離子與配離子的區(qū)別簡單離子與配離子的區(qū)別兩種溶液中都有兩種溶液中都有Fe（III），如何解釋上述現(xiàn)象？），如何解釋上述現(xiàn)象？0.1molL-1 FeCl3K3Fe(CN)60.1molL-1 NH4SCN0.1molL-1 NH4SCN觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象6/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用6配離子穩(wěn)定性的比較配離子穩(wěn)定性的比較寫出有關反應方程式，并比較寫出有關反應方程式，并比較FeFe3+3+的兩種配離子的穩(wěn)定性大小。的兩

7、種配離子的穩(wěn)定性大小。0.1 molL-1 FeCl30.1 molL-1 NH4SCN觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象飽和飽和(NH4)2C2O4觀察溶液變化觀察溶液變化 結(jié)合結(jié)合FeFe3+3+可以把可以把I I- -氧化成氧化成I I2 2這一實驗結(jié)果，試比較這一實驗結(jié)果，試比較( (FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+) )與與( (Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-/Fe(CN)/Fe(CN)4 4 4-4-) )的大小，并根據(jù)兩者電極電勢的大小，的大小，并根據(jù)兩者電極電勢的大小，比較比較Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-和和Fe(CN)Fe(CN)6 6 4-4-穩(wěn)定性的大小。穩(wěn)定性的

8、大小。碘水碘水0.1 molL-1 K4Fe(CN)6觀察現(xiàn)象，寫出反應式。觀察現(xiàn)象，寫出反應式。7/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用7寫出以上各反應的方程式，并根據(jù)實驗現(xiàn)象比較：寫出以上各反應的方程式，并根據(jù)實驗現(xiàn)象比較：（1 1）Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +，Ag(SAg(S2 2O O3 3) )2 2 3-3-的穩(wěn)定性的穩(wěn)定性（2 2）AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI的的K Kspsp的大小。的大小。0.1 mol L-1 AgNO30.1 molL-1 NaCl

9、微熱微熱除去上層清液除去上層清液6 molL-1 NH3H2O沉淀剛好溶解沉淀剛好溶解0.1 molL-1 KBr觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象除去上層清夜除去上層清夜0.1 molL-1 Na2S2O30.1 molL-1 KI沉淀剛好溶解沉淀剛好溶解有何沉淀生成有何沉淀生成8/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用8配位解離平衡的移動配位解離平衡的移動5 mL0.1 mol L-1 CuSO46 mol L-1NH3H2O至剛生成的堿式鹽至剛生成的堿式鹽Cu2(OH)2SO4沉淀又沉淀又溶解為止溶解為止6 mL95乙醇乙

10、醇觀察晶觀察晶體析出體析出過濾過濾Cu(NH3)4SO4 晶體晶體乙醇洗滌乙醇洗滌觀察晶體顏色觀察晶體顏色寫出反應式寫出反應式 今欲破壞該離子，請按下述要求，自行設計實驗步驟進行實驗，并寫出今欲破壞該離子，請按下述要求，自行設計實驗步驟進行實驗，并寫出有關的反應式。有關的反應式。 （1 1）利用酸堿反應破壞）利用酸堿反應破壞Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+。 （2 2）利用沉淀反應破壞）利用沉淀反應破壞Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+。 （3 3）利用氧化還原反應破壞）利用氧化還原反應破壞Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+。 （4 4）利用生成更穩(wěn)

11、定配合物（如螯合物）的方法破壞）利用生成更穩(wěn)定配合物（如螯合物）的方法破壞Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+。Cu(NH3)4SO4 晶體晶體2 mol L-1 NH3H2OCu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+9/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用9配合物的應用配合物的應用1. Ni1. Ni2+2+的鑒定的鑒定Ni2+試液試液6 molL-1 NH3H2O1丁二酮肟丁二酮肟觀察現(xiàn)象，是否有觀察現(xiàn)象，是否有鮮紅色沉淀生成鮮紅色沉淀生成這是這是CoCo2+2+的檢驗方法。的檢驗方法。

12、2. 2. 利用生成配合物掩蔽某些干擾離子利用生成配合物掩蔽某些干擾離子0.1 molL-1Fe3+ 和和Co2+飽和飽和NH4SCN觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象2 molL-1NH4F觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象戊醇戊醇振蕩試管，靜置振蕩試管，靜置觀察戊醇層的顏色觀察戊醇層的顏色10/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用103. 硬水軟化硬水軟化解釋實驗現(xiàn)象。解釋實驗現(xiàn)象。此實驗若用井水，現(xiàn)象更明顯。此實驗若用井水，現(xiàn)象更明顯。50 mL自來水自來水50 mL自來水自來水0.1 molL-1EDTA二鈉二鈉煮沸煮沸10 min煮沸

13、煮沸10 min觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象觀察現(xiàn)象11/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用1119.4 19.4 問題討論問題討論（1 1）衣服上沾有鐵銹時，常用草酸去洗，試說明原理。）衣服上沾有鐵銹時，常用草酸去洗，試說明原理。（2 2）可用哪些不同類型的反應，使）可用哪些不同類型的反應，使FeSCNFeSCN2+2+配離子的紅色配離子的紅色褪去？褪去？（3 3）在印染的染浴中，常因某些離子（）在印染的染浴中，常因某些離子（FeFe3+3+、CuCu2+2+）使染）使染料褪色，加入料褪色，加入EDTAEDT

14、A可避免這種現(xiàn)象。試說明原理?？杀苊膺@種現(xiàn)象。試說明原理。12/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用1219.5 19.5 參考答案參考答案（1 1）衣服上沾有鐵銹時，常用草酸去洗，試說明原理。衣服上沾有鐵銹時，常用草酸去洗，試說明原理。 答：衣服上的鐵銹可以在草酸中溶解，既可以起還答：衣服上的鐵銹可以在草酸中溶解，既可以起還原作用，使鐵離子還原，又可以使鐵離子和草酸根離子原作用，使鐵離子還原，又可以使鐵離子和草酸根離子形成配合物從而加快其溶解速度，因此容易清洗干凈。形成配合物從而加快其溶解速度，因此容易清洗干凈。13/14在線答疑：在線答疑：liu_ H大大學學通通用用化化學學實實驗驗技技術術配配合合物物的的生生成成、性性質(zhì)質(zhì)和和應應用用13（2 2）可用那些不同類型的反應，使可用那些不同類型的反應，使FeSCNFeSCN2+2+配離子的紅色配離子的紅色褪去？褪去？ 答：可以加入能夠與鐵離子形成更穩(wěn)定的配合物的配答：可以加入能夠與鐵離子形成更穩(wěn)定的配合物的配離子，例如離子，例如F F- -離子；或者加入能夠與配體離子離子；或者加入能夠與配體離子SCNSCN- -形成更形成更加穩(wěn)定的配合物的金屬離子，例如加穩(wěn)定的配合物的金屬離子，例如CuCu2+2+等。等。14/14在線答疑：在線答疑