分析化學(xué)數(shù)據(jù)處理及結(jié)果計算

1、2022-3-17Analytical Chemistry12022-3-17Analytical Chemistry2分析化學(xué)常用法定計量單位及計算基礎(chǔ)分析化學(xué)常用法定計量單位及計算基礎(chǔ)化學(xué)分析中常用的溶液濃度及其滴定度的表示化學(xué)分析中常用的溶液濃度及其滴定度的表示方法方法滴定分析法計算滴定分析法計算分析結(jié)果的判斷及分析數(shù)據(jù)的取舍方法（分析結(jié)果的判斷及分析數(shù)據(jù)的取舍方法（4d法、法、Q檢驗(yàn)法、檢驗(yàn)法、Grubbs法）法）平均值精密度的表示方法及平均值的置信區(qū)間平均值精密度的表示方法及平均值的置信區(qū)間 2022-3-17Analytical Chemistry3第一節(jié)第一節(jié) 分析化學(xué)法定計量單

2、位及計算基礎(chǔ)分析化學(xué)法定計量單位及計算基礎(chǔ)一、法定計量單位一、法定計量單位法定計量單位：由國家以法令形式規(guī)定使用或法定計量單位：由國家以法令形式規(guī)定使用或允許使用的計量單位。允許使用的計量單位。我國的法定計量單位：以國際單位制單位為基我國的法定計量單位：以國際單位制單位為基礎(chǔ)，結(jié)合我國的實(shí)際情況制定。礎(chǔ)，結(jié)合我國的實(shí)際情況制定。國際單位制國際單位制SIInternational System of Units 2022-3-17Analytical Chemistry419711971年第年第1414屆國際法定計量大會規(guī)定屆國際法定計量大會規(guī)定SI SI基本單位基本單位量的名稱量的名稱單位名稱

3、單位名稱符號符號量的名稱量的名稱單位名稱單位名稱符號符號長度長度米米m熱力學(xué)溫度熱力學(xué)溫度開開爾文爾文K質(zhì)量質(zhì)量千克（公斤）千克（公斤）kg物質(zhì)的量物質(zhì)的量摩摩爾爾mol時間時間秒秒s光強(qiáng)度光強(qiáng)度坎坎德拉德拉cd電流電流安安培培A2022-3-17Analytical Chemistry5二、分析化學(xué)中常用法定計量單位二、分析化學(xué)中常用法定計量單位o1、物質(zhì)的量、物質(zhì)的量o物質(zhì)的量物質(zhì)的量表示物質(zhì)的基本單元多少表示物質(zhì)的基本單元多少o符號為符號為nB，單位名稱為摩爾，單位符號為單位名稱為摩爾，單位符號為mol，中文符號為摩。中文符號為摩。o1mol系統(tǒng)中物質(zhì)單元系統(tǒng)中物質(zhì)單元B的數(shù)目與的數(shù)目與

4、0.012kg碳碳-12的原子數(shù)目相等。的原子數(shù)目相等。o注意：注意：基本單元應(yīng)予指明。例如原子、分子、基本單元應(yīng)予指明。例如原子、分子、離子、電子及其他粒子等。離子、電子及其他粒子等。2022-3-17Analytical Chemistry6例題例題以以H2SO4為基本單元，為基本單元，98.08g的的H2SO4以以1/2 H2SO4為基本單元，為基本單元，98.08g的的H2SO41mol H1mol H21mol（1/2Na2CO3 ）2022-3-17Analytical Chemistry72 2、質(zhì)量、質(zhì)量習(xí)慣上稱為重量，用符號習(xí)慣上稱為重量，用符號m m表示，單位為表示，單位為

5、kgkg，在分析化學(xué)上常用在分析化學(xué)上常用g g、mgmg和和gg表示。表示。換算關(guān)系：換算關(guān)系：1kg=1000g 1g=1000mg 1mg=1000g2022-3-17Analytical Chemistry83 3、體積、體積體積或容積用符號體積或容積用符號V V表示，表示，SISI單位為立方米單位為立方米( (m3) )，在分析化學(xué)上常用在分析化學(xué)上常用L、mL 和和L表示表示。換算關(guān)系：換算關(guān)系：1 m3 =1000L 1L=1000mL 1mg=1000L2022-3-17Analytical Chemistry94 4、摩爾質(zhì)量、摩爾質(zhì)量o 摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量=質(zhì)量質(zhì)量/物質(zhì)的量

6、物質(zhì)的量o 摩爾質(zhì)量的符號摩爾質(zhì)量的符號MB，單位為千克單位為千克/摩爾摩爾（kg/mol）o MB=m/nBo 在分析化學(xué)中摩爾質(zhì)量單位常用在分析化學(xué)中摩爾質(zhì)量單位常用g/mol表示。表示。2022-3-17Analytical Chemistry10常用物質(zhì)的摩爾質(zhì)量常用物質(zhì)的摩爾質(zhì)量名稱名稱化學(xué)式化學(xué)式式量式量基本單元基本單元MB鹽酸鹽酸HCl36.46HCl36.46硫酸硫酸H2SO498.081/2H2SO449.04氫氧化鈉氫氧化鈉NaOH40.00NaOH40.00氨水氨水NH3H2O35.05NH3H2O35.05碳酸鈉碳酸鈉Na2CO3105.991/2Na2CO353.00

7、氯化鈉氯化鈉NaCl58.45NaCl58.45高錳酸鉀高錳酸鉀KMnO4158.041/5KMnO431.612022-3-17Analytical Chemistry115 5、摩爾體積、摩爾體積o摩爾體積摩爾體積=體積體積/物質(zhì)的量物質(zhì)的量o摩爾體積的符號為摩爾體積的符號為Vm，國際單位為立方米國際單位為立方米/摩摩爾爾(m3/mol)o分析化學(xué)中常用單位為升分析化學(xué)中常用單位為升/摩爾摩爾(L/mol)oVm=V/nB2022-3-17Analytical Chemistry126 6、密度、密度符號符號，單位千克單位千克/米米3(kg/m3)常用單位為克常用單位為克/厘米厘米3(g/

8、cm3)或克或克/毫升毫升(g/mL)。體積受溫度影響，密度必須注明有關(guān)溫度。體積受溫度影響，密度必須注明有關(guān)溫度。2022-3-17Analytical Chemistry137 7、元素的相對原子質(zhì)量、元素的相對原子質(zhì)量 元素的相對原子質(zhì)量元素的相對原子質(zhì)量元素的平均原子質(zhì)量與元素的平均原子質(zhì)量與12C原子質(zhì)量的原子質(zhì)量的1/12之比。之比。 元素的相對原子質(zhì)量用符號元素的相對原子質(zhì)量用符號Ar表示，量綱為表示，量綱為1，以前稱為原子量。以前稱為原子量。 例如例如Fe的相對原子質(zhì)量為的相對原子質(zhì)量為55.85。2022-3-17Analytical Chemistry148 8、物質(zhì)的相對

9、分子質(zhì)量、物質(zhì)的相對分子質(zhì)量 物質(zhì)的相對分子質(zhì)量物質(zhì)的相對分子質(zhì)量物質(zhì)的分子或特定單元物質(zhì)的分子或特定單元平均質(zhì)量與平均質(zhì)量與12C原子質(zhì)量的原子質(zhì)量的1/12之比。之比。 物質(zhì)的相對分子質(zhì)量用符號物質(zhì)的相對分子質(zhì)量用符號Mr表示，量綱為表示，量綱為1，以前稱為分子量。以前稱為分子量。 例如例如FeO的相對分子質(zhì)量為的相對分子質(zhì)量為71.842022-3-17Analytical Chemistry15三、溶液濃度表示方法三、溶液濃度表示方法 物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù) 質(zhì)量濃度質(zhì)量濃度 體積分?jǐn)?shù)體積分?jǐn)?shù) 比例濃度比例濃度 滴定度滴定度2022-3-17Analytical C

10、hemistry161 1、物質(zhì)的量濃度、物質(zhì)的量濃度o 物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 = 物質(zhì)的量物質(zhì)的量/混合物的體積混合物的體積o cB=nB/Vo 式中：式中： o cB物質(zhì)物質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度，的物質(zhì)的量濃度，mol/L； o nB物質(zhì)物質(zhì)B的物質(zhì)的量，的物質(zhì)的量，mol；o V混合物（溶液）的體積，混合物（溶液）的體積，Lo B基本單元基本單元2022-3-17Analytical Chemistry172 2、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù) B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的質(zhì)量分?jǐn)?shù) = B的質(zhì)量的質(zhì)量/混合物的質(zhì)量混合物的質(zhì)量 B表示，量綱為表示，量綱為1。 (HCl)=0.38 或或(HCl)=38 % 質(zhì)量分

11、數(shù)表示質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示mg/g、g/g、ng/g2022-3-17Analytical Chemistry183 3、質(zhì)量濃度、質(zhì)量濃度 B的質(zhì)量濃度的質(zhì)量濃度 = B的質(zhì)量的質(zhì)量/混合物的體積混合物的體積 B表示，單位為表示，單位為g/L或或mg/L、g/L、ng/L。 B= mB/V 式中：式中： B物質(zhì)物質(zhì)B的質(zhì)量濃度，的質(zhì)量濃度，g/L； mB物質(zhì)物質(zhì)B的質(zhì)量，的質(zhì)量，g； V混合物（溶液）的體積混合物（溶液）的體積，L2022-3-17Analytical Chemistry194 4、體積分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)oB的體積分?jǐn)?shù)的體積分?jǐn)?shù) = 混合前混合前B的體積的體積/混合物的體積混合物的體積o

12、B表示，量綱為表示，量綱為1。o (C H OH)= 0.70 或或 (C H OH) = 70 %o質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示mg/g、g/g、ng/g2 52 52022-3-17Analytical Chemistry205 5、比例濃度、比例濃度o容量比濃度：液體試劑相互混合的表示方法。容量比濃度：液體試劑相互混合的表示方法。o(1+5)HCl-1(1+5)HCl-1體積濃鹽酸與體積濃鹽酸與5 5體積蒸餾水混合。體積蒸餾水混合。o質(zhì)量比濃度：兩種固體試劑相互混合的表示方質(zhì)量比濃度：兩種固體試劑相互混合的表示方法。法。o(1+100)(1+100)鈣指示劑鈣指示劑- -氯化鈉混合試劑氯化鈉

13、混合試劑1 1單位質(zhì)單位質(zhì)量的鈣指示劑與量的鈣指示劑與100100個單位的氯化鈉相互混合。個單位的氯化鈉相互混合。2022-3-17Analytical Chemistry216 6、滴定度、滴定度( (Titer)Titer)o兩種表示方法：兩種表示方法：oTs/x1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物的質(zhì)量。標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物的質(zhì)量。o單位為單位為g/mL。os滴定劑的化學(xué)式；滴定劑的化學(xué)式；x被測定物的化學(xué)式。被測定物的化學(xué)式。o“/”表示表示“相當(dāng)于相當(dāng)于”。2022-3-17Analytical Chemistry226 6、滴定度、滴定度 兩種表示方法：兩種表示方法： Ts1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液中所

14、含滴定劑的質(zhì)量。標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含滴定劑的質(zhì)量。 單位為單位為g/mL。 s滴定劑的化學(xué)式。滴定劑的化學(xué)式。 THCl=0.001012g/mL，表示表示1mL溶液含鹽酸溶液含鹽酸0.001012g純純HCl2022-3-17Analytical Chemistry23分析化學(xué)中常用的量及其單位的名稱和符號分析化學(xué)中常用的量及其單位的名稱和符號 量的名稱量的名稱符號符號單位名稱單位名稱單位符號單位符號物質(zhì)的量物質(zhì)的量nB摩摩爾爾molmmol質(zhì)量質(zhì)量m千克千克kgG,mg,g體積體積V立方米立方米m3L,mL摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量MB千克每摩千克每摩爾爾kg/molg/mol摩爾體積摩爾體積Vm立方米每

15、摩立方米每摩爾爾m3/molL/mol密度密度千克每立方米千克每立方米kg/m3g/mL,g/ m3相對原子量相對原子量Ar相對分子量相對分子量Mr2022-3-17Analytical Chemistry24分析化學(xué)中常用的量及其單位的名稱和符號分析化學(xué)中常用的量及其單位的名稱和符號 量的名稱量的名稱符號符號單位名稱單位名稱單位符號單位符號物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度cB摩每立方米摩每立方米mol/m3mol/L質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)B質(zhì)量濃度質(zhì)量濃度B 千克每立方米千克每立方米Kg/m3g/L,g/mL體積分?jǐn)?shù)體積分?jǐn)?shù)B滴定度滴定度Vm克每毫升克每毫升g/mL2022-3-17Analytical

16、Chemistry25四、一般溶液的配制和計算四、一般溶液的配制和計算 o1 1、物質(zhì)的量濃度溶液的配制和計算、物質(zhì)的量濃度溶液的配制和計算o欲配制欲配制c(Na CO )= 0.5mol/L溶液溶液500mL，如何配制？如何配制？o欲配制欲配制c(H PO )= 0.5mol/L溶液溶液500mL，如何配制？如何配制？(濃磷酸密度濃磷酸密度=1.69，=85%，濃度為濃度為15mol/L)2 33 42022-3-17Analytical Chemistry262 2、質(zhì)量分?jǐn)?shù)溶液的配制和計算、質(zhì)量分?jǐn)?shù)溶液的配制和計算o欲配制欲配制NaCl=10% NaCl溶液溶液500g，如何配制？如何配

17、制？o欲配制欲配制 = 30% H2SO4溶液溶液500mL(=1.22)，如何配制？如何配制？(濃濃H2SO4=1.84，=96%)H2SO42022-3-17Analytical Chemistry273 3、質(zhì)量濃度溶液的配制和計算、質(zhì)量濃度溶液的配制和計算o欲配制欲配制20g/L亞硫酸鈉溶液亞硫酸鈉溶液100mL，如何配制？如何配制？o4 4、體積分?jǐn)?shù)溶液的配制和計算、體積分?jǐn)?shù)溶液的配制和計算o欲配制欲配制 = 3%H2O2溶液溶液500mL，如何配如何配制？制？o5 5、比例濃度溶液的配制和計算、比例濃度溶液的配制和計算o欲配制欲配制(2+3)乙酸溶液乙酸溶液1L，如何配制？如何配制

18、？C2H5OH2022-3-17Analytical Chemistry28o滴定分析計算的依據(jù)滴定分析計算的依據(jù)o標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計算標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計算o滴定分析法計算實(shí)例滴定分析法計算實(shí)例2022-3-17Analytical Chemistry29滴定：滴定：將試樣制備成溶液置于三角瓶中，再將另將試樣制備成溶液置于三角瓶中，再將另一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）由滴一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）由滴定管滴加到待測組分的溶液中去，直到所加標(biāo)準(zhǔn)定管滴加到待測組分的溶液中去，直到所加標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測組分恰好完全定量反應(yīng)為止。溶液和待測組分恰好完全定量反應(yīng)為止。儀器與試劑：儀器與試劑：

19、滴定管、三角瓶、標(biāo)準(zhǔn)溶液、被測滴定管、三角瓶、標(biāo)準(zhǔn)溶液、被測溶液、指示劑溶液、指示劑一、滴定分析計算的依據(jù) 2022-3-17Analytical Chemistry30滴定分析法（滴定分析法（titrimetric analysistitrimetric analysis）：）：根據(jù)滴定反應(yīng)的化學(xué)計量關(guān)系、標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃根據(jù)滴定反應(yīng)的化學(xué)計量關(guān)系、標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積用量，計算出被測組分含量的定量分度和體積用量，計算出被測組分含量的定量分析方法。析方法。滴定分析計算的依據(jù)：滴定分析計算的依據(jù)： nT nA = t anA = (cV)Tat t T + a A P （標(biāo)準(zhǔn)溶液）標(biāo)準(zhǔn)溶液） （待

20、測物質(zhì)）（生成物）（待測物質(zhì)）（生成物）2022-3-17Analytical Chemistry312022-3-17Analytical Chemistry32二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計算二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計算 1 1、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)定法標(biāo)定法： 稀釋后標(biāo)定稀釋后標(biāo)定(NaOH) n1=n2 c1V1= c2V2直接法：直接法： 用基準(zhǔn)物質(zhì)直接配制用基準(zhǔn)物質(zhì)直接配制(K2Cr2O7) 準(zhǔn)確稱量并配成準(zhǔn)確體積。準(zhǔn)確稱量并配成準(zhǔn)確體積。什么是基準(zhǔn)什么是基準(zhǔn) 物質(zhì)？物質(zhì)？2022-3-17Analytical Chemistry332 2、基準(zhǔn)物質(zhì)（、基準(zhǔn)物質(zhì)（standard su

21、bstancestandard substance） 基準(zhǔn)物質(zhì)：直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。基準(zhǔn)物質(zhì)：直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。 基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備下列條件：基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備下列條件： 純度高，一般要求在純度高，一般要求在99.9%99.9%以上；以上； 組成與化學(xué)式相符，包括結(jié)晶水；組成與化學(xué)式相符，包括結(jié)晶水； 性質(zhì)穩(wěn)定，在空氣中不吸濕，加熱干燥時不分性質(zhì)穩(wěn)定，在空氣中不吸濕，加熱干燥時不分解，不與空氣中的二氧化碳、氧氣等作用；解，不與空氣中的二氧化碳、氧氣等作用； 具有較大的摩爾質(zhì)量，以減少稱量誤差。具有較大的摩爾質(zhì)量，以減少稱量誤差。2022-3-17Analytical Chemis

22、try34名稱名稱化學(xué)式化學(xué)式使用前的干燥條件使用前的干燥條件碳酸鈉碳酸鈉Na2CO3270-300干燥干燥2-2.5h鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀 KHC8H4O4110-120干燥干燥1-2h重鉻酸鉀重鉻酸鉀K2Cr2O7研細(xì)，研細(xì)，100-110干燥干燥3-4h草酸鈉草酸鈉Na2C2O4130-140干燥干燥1-1.5h氧化鋅氧化鋅ZnO800-900干燥干燥2-3h硝酸銀硝酸銀AgNO3在濃硫酸干燥器中干燥至在濃硫酸干燥器中干燥至恒重恒重氯化鈉氯化鈉NaCl500-650干燥干燥40-45min2022-3-17Analytical Chemistry352 2、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計算、標(biāo)

23、準(zhǔn)溶液濃度的計算 例例1：配制：配制0.02000 molL-1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液250.0mL，需稱取多少克需稱取多少克K2Cr2O7 ?m = nM = cVM = 0.02000 molL-1 0.2500L294.2 g mol 1 =1.471 (g)解：已知解：已知M = 294.2 g mol 1 n = M mK2Cr2O7保留幾位有保留幾位有效數(shù)字？效數(shù)字？2022-3-17Analytical Chemistry36 準(zhǔn)確稱量準(zhǔn)確稱量1.47g(10%) K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì)于容基準(zhǔn)物質(zhì)于容量瓶中，溶解定容，再計算出其準(zhǔn)確濃度。量瓶中，溶解定容，再計算出其準(zhǔn)

24、確濃度。2022-3-17Analytical Chemistry37例例2：已知濃鹽酸的密度為：已知濃鹽酸的密度為1.19g mL-1 ，其中其中HCl含量為含量為37%。計算：。計算：（1）濃鹽酸的濃度（物質(zhì)的量濃度）；）濃鹽酸的濃度（物質(zhì)的量濃度）；（2）欲配制濃度為）欲配制濃度為0.1mol L-1的稀鹽酸的稀鹽酸1.0103mL，需要量取上述濃鹽酸多少毫升需要量取上述濃鹽酸多少毫升?2022-3-17Analytical Chemistry38 c HCl = 12 molL-1 1.19gmL-1 (1.0 103mL)0.3736.46 gmol-1 c HCl =（1）解：已知

25、）解：已知MHCl = 36.46 g mol 1有效數(shù)字有效數(shù)字2022-3-17Analytical Chemistry39 （2）解：）解： 根據(jù)稀釋定律根據(jù)稀釋定律（nHCl ）前前 = （ nHCl ）后后（cHClVHCl）前前 = （ cHClVHCl ）后后VHCl = 8mL0.1 molL-1 ( 1.0 103mL) 12 molL-1VHCl =2022-3-17Analytical Chemistry40 用用10mL量筒量取量筒量取9mL濃鹽酸，注入濃鹽酸，注入1000mL水水中，搖勻，貼上標(biāo)簽，備用。中，搖勻，貼上標(biāo)簽，備用。 如何配制如何配制0.10.1molm

26、olL L-1 -1 HClHCl溶液？溶液？2022-3-17Analytical Chemistry41 例例3：用基準(zhǔn)無水碳酸鈉標(biāo)定：用基準(zhǔn)無水碳酸鈉標(biāo)定HCl溶液的濃度，溶液的濃度，稱取稱取0.2023gNa2CO3，滴定至終點(diǎn)時消耗滴定至終點(diǎn)時消耗HCl溶液溶液37.70mL，計算計算HCl 溶液的濃度。溶液的濃度。3 3、標(biāo)定溶液濃度的有關(guān)計算、標(biāo)定溶液濃度的有關(guān)計算Na2CO3解：已知解：已知M =105.99 g mol 1Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + CO2 + H2O2022-3-17Analytical Chemistry42c HCl = 0.1012mo

27、l L12 （0.2023g/105.99g mol 1） 37.70 10-3 Lc HCl =2 (m/M) VHClc HCl =Na2CO32022-3-17Analytical Chemistry43 例例4：要求在標(biāo)定時用去：要求在標(biāo)定時用去0.10molL-1 NaOH溶液溶液2025mL，問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）多少克？如果改用草酸（多少克？如果改用草酸（H2C2O42H2O）作基準(zhǔn)物質(zhì)，又應(yīng)稱取多少克？作基準(zhǔn)物質(zhì)，又應(yīng)稱取多少克？要求：要求：相對誤差小于相對誤差小于0.1%0.1%2022-3-17Analytical Chemi

28、stry44解：已知解：已知MKHP = 204.22 g mol 1NaOH + KHP NaKP + H2OnKHP = nNaOH mKHP = (cV) NaOHMKHP（1）V=20mL:mKHP = 0.10molL-1 2010-3L204.22 g mol 1mKHP = 0.41g2022-3-17Analytical Chemistry45（2）V=25mL:mKHP = 0.10molL-1 25 10-3L 204.22 g mol 1mKHP = 0.51g2022-3-17Analytical Chemistry46（1）V=20mL，m = 0.13g（2）V=2

29、5mL，m = 0.16g解：已知解：已知M = 126.07 g mol 12NaOH + H2C2O4 Na2C2O4 + 2H2OH2C2O42H2OH2C2O42H2O(m/M) = 1/2(cV) NaOH2022-3-17Analytical Chemistry47由此可知： 在標(biāo)定同一濃度的在標(biāo)定同一濃度的NaOH溶液時，若分析天平溶液時，若分析天平的絕對稱量誤差一定時，采用摩爾質(zhì)量較大的的絕對稱量誤差一定時，采用摩爾質(zhì)量較大的鄰苯二甲酸氫鉀作為基準(zhǔn)試劑，可以減少稱量鄰苯二甲酸氫鉀作為基準(zhǔn)試劑，可以減少稱量的相對誤差。的相對誤差。算一算算一算V=20mLmKHP = 0.41gm

30、 = 0.13g2022-3-17Analytical Chemistry48 稱取稱取120gNaOH固體，溶于固體，溶于100mL水中，搖水中，搖勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置清亮。用勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置清亮。用塑料管虹吸塑料管虹吸5mL上層清液，注入上層清液，注入1000mL無無二氧化碳的水中，搖勻，貼上標(biāo)簽備用。二氧化碳的水中，搖勻，貼上標(biāo)簽備用。如何配制如何配制0.1molL-1 NaOH溶液？溶液？2022-3-17Analytical Chemistry49 例例5：準(zhǔn)確量?。簻?zhǔn)確量取30.00mL HCl溶液，用溶液，用0.09026molL-1 NaOH溶液滴定，到

31、達(dá)化學(xué)計溶液滴定，到達(dá)化學(xué)計量點(diǎn)時消耗量點(diǎn)時消耗NaOH溶液的體積為溶液的體積為31.93mL，計計算算HCl溶液的濃度。溶液的濃度。 cHClVHCl = cNaOHVNaOH解：解： NaOH + HCl NaCl + H2O2022-3-17Analytical Chemistry50 c HCl = 0.09908 molL-1 0.09026 molL-1 32.93mL 30.00mL c HCl =2022-3-17Analytical Chemistry513 3、物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換算、物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換算 例例6：HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.

32、09908 molL-1 ，HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液對標(biāo)準(zhǔn)溶液對NaOH的滴定度的滴定度THCl/NaOH（gmL-1 ）為為多少？多少？ 解：已知解：已知M = 40.00 g mol 1HCl + NaOH NaOH + H2ONaOHnHCl = nNaOH2022-3-17Analytical Chemistry52THCl/NaOH = 0.09908 molL-1 (1.00 10-3 L ) 40.00 g mol 1 = 0.00396 gmL-1 2022-3-17Analytical Chemistry53三、滴定分析法計算實(shí)例三、滴定分析法計算實(shí)例 例例7：準(zhǔn)確移取食用白醋：準(zhǔn)確移

33、取食用白醋25.00mL，置于置于250mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度、搖勻。用容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度、搖勻。用50mL移液管稱取上述溶液，置于移液管稱取上述溶液，置于250mL三角三角瓶中，加入酚酞指示劑，用瓶中，加入酚酞指示劑，用0.1000mol L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色，計算每標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色，計算每100mL食用白醋中含醋酸的質(zhì)量。食用白醋中含醋酸的質(zhì)量。2022-3-17Analytical Chemistry54解解: :NaOH + HAc NaAc + H2O25mL白醋白醋250mL溶液溶液50mL測定測定（1）50mL溶液中溶液中HAc濃度：濃度：

34、（2）25mL白醋中白醋中HAc濃度：濃度：（3）100mL食用白醋中含醋酸的質(zhì)量。食用白醋中含醋酸的質(zhì)量。 M HAc = 60.00 g mol 12022-3-17Analytical Chemistry55 例例8：測定鋁鹽中鋁含量。稱取樣品：測定鋁鹽中鋁含量。稱取樣品0.2500g，溶解后加入溶解后加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液， c (EDTA) =0.05000mol L-1 ，V (EDTA)=25.00mL。選擇適當(dāng)條件，用選擇適當(dāng)條件，用c (Zn2+) = 0.02000mol L-1 標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用去溶液返滴定，用去V(Zn2+) = 21.50mL，求鋁的含求

35、鋁的含量？量？2022-3-17Analytical Chemistry56解：解：Al3+ + H2Y2- AlY- + 2H+ Zn2+ + H2Y2- ZnY2- + 2H+ Al3+ H2Y2- Zn2+ n (EDTA) = 0.05000mol L-1 25.00 10-3L =1.25 10-3moln (Zn2+) = 0.02000mol L-1 21.50 10-3L = 0.43 10-3mol2022-3-17Analytical Chemistry57 n (EDTA) = n (Zn2+) + n (Al3+) n (Al3+) = 1.25 10-3mol - 0

36、.43 10-3mol = 0.82 10-3mol鋁的含量鋁的含量 = (26.98g mol-1 0.82 10-3mol)/ 0.2500g 100%鋁的含量鋁的含量 = 8.85%2022-3-17Analytical Chemistry58第三節(jié) 分析結(jié)果數(shù)據(jù)處理q復(fù)習(xí)復(fù)習(xí)q精密度是什么？如何表示？精密度是什么？如何表示？q什么是平均偏差？什么是平均偏差？q什么是有限次測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差？什么是有限次測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差？q過失誤差是什么？如何處理過失誤差的數(shù)據(jù)？過失誤差是什么？如何處理過失誤差的數(shù)據(jù)？2022-3-17Analytical Chemistry59一、一、分析結(jié)果的判斷o 可疑

37、值：可疑值：在消除了系統(tǒng)誤差后，所測得的數(shù)據(jù)在消除了系統(tǒng)誤差后，所測得的數(shù)據(jù)出現(xiàn)顯著的特大值或特小值，這樣的數(shù)據(jù)是值出現(xiàn)顯著的特大值或特小值，這樣的數(shù)據(jù)是值得懷疑的。得懷疑的。o 對可疑值應(yīng)做如下判斷：對可疑值應(yīng)做如下判斷：o 在分析實(shí)驗(yàn)中，已然知道某測定值是操作中的在分析實(shí)驗(yàn)中，已然知道某測定值是操作中的過失所造成的，應(yīng)立即將此數(shù)據(jù)棄去。過失所造成的，應(yīng)立即將此數(shù)據(jù)棄去。o 如找不出可疑值出現(xiàn)的原因，不應(yīng)隨意棄去或如找不出可疑值出現(xiàn)的原因，不應(yīng)隨意棄去或保留，而應(yīng)按照介紹的方法來取舍。保留，而應(yīng)按照介紹的方法來取舍。 2022-3-17Analytical Chemistry60例：我們測得

38、一組數(shù)據(jù)如下表示：例：我們測得一組數(shù)據(jù)如下表示：30.5630.56為可疑值？為可疑值？測得值測得值 30.18 30.18 30.5630.56 30.2330.2330.3530.3530.3230.322022-3-17Analytical Chemistry611、4d法：也稱法：也稱“4乘平均偏差法乘平均偏差法”q求可疑值以外其余數(shù)據(jù)的平均值。求可疑值以外其余數(shù)據(jù)的平均值。q求可疑值以外其余數(shù)據(jù)的平均偏差。求可疑值以外其余數(shù)據(jù)的平均偏差。q求可疑值和平均值之間的差值。求可疑值和平均值之間的差值。q將平均偏差乘將平均偏差乘4 4，再和可疑值和平均值之間的，再和可疑值和平均值之間的差值比

39、較差值比較: : 若差值若差值 4 4d d則棄去，若小于則棄去，若小于4 4d d則保留。則保留。二、分析結(jié)果數(shù)據(jù)的取舍二、分析結(jié)果數(shù)據(jù)的取舍2022-3-17Analytical Chemistry621、4d法法o4乘平均偏差法統(tǒng)計處理不夠嚴(yán)格，但比較簡乘平均偏差法統(tǒng)計處理不夠嚴(yán)格，但比較簡單，不用查表，至今仍有人采用。單，不用查表，至今仍有人采用。o4乘平均偏差法僅適用于測定乘平均偏差法僅適用于測定4-8個數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)個數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)分析。分析。2022-3-17Analytical Chemistry632、Q檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法q將測定數(shù)據(jù)按大小順序排列。將測定數(shù)據(jù)按大小順序排列。q計算可疑值與

40、最鄰近數(shù)據(jù)之差，除以最大值與計算可疑值與最鄰近數(shù)據(jù)之差，除以最大值與最小值之差，所得商稱為最小值之差，所得商稱為Q Q值。值?？梢芍党霈F(xiàn)在首項(xiàng)可疑值出現(xiàn)在首項(xiàng) x x2 2 x x1 1 Q Q計算計算 = = x xn n - x - x1 1 可疑值出現(xiàn)在末項(xiàng)可疑值出現(xiàn)在末項(xiàng) x xn n x xn-1n-1 Q Q計算計算 = = x xn n - x - x1 1 查查p304頁表頁表8-1：Q計算計算Q（棄去）棄去） Q計算計算 Q（保留）保留）2022-3-17Analytical Chemistry64分析結(jié)果數(shù)據(jù)的取舍分析結(jié)果數(shù)據(jù)的取舍 表表8-1舍棄商舍棄商Q值表值表,（置信

41、度（置信度90%、96%和和99%）。）。 置信度置信度P：是指對測量結(jié)果判斷的可信程度，是指對測量結(jié)果判斷的可信程度，又稱置信水平。又稱置信水平。 它是由分析工作者根據(jù)對測定的準(zhǔn)確度的要求它是由分析工作者根據(jù)對測定的準(zhǔn)確度的要求來確定。來確定。 Q檢驗(yàn)法適用于測定次數(shù)為檢驗(yàn)法適用于測定次數(shù)為3-10次的檢驗(yàn)。次的檢驗(yàn)。2022-3-17Analytical Chemistry65q將測定數(shù)據(jù)按大小順序排列。將測定數(shù)據(jù)按大小順序排列。30.18 30.18 、30.2330.23、 30.32 30.32、 30.35 30.35、 30.56 30.56q計算可疑值與最鄰近數(shù)據(jù)之差，除以最大

42、值與最計算可疑值與最鄰近數(shù)據(jù)之差，除以最大值與最小值之差，所得商稱為小值之差，所得商稱為Q Q值。值。P=99%P=99%測得值測得值30.18 30.18 30.5630.5630.2330.2330.3530.3530.3230.32可疑值出現(xiàn)在末項(xiàng)可疑值出現(xiàn)在末項(xiàng) x xn n x xn-1n-1 Q Q計算計算 = = x xn n - x - x1 1 Q計算計算=0.55Q計算計算 Q（保留）保留）查查p304頁表頁表8-1：Q=0.822022-3-17Analytical Chemistry66標(biāo)定標(biāo)定NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時測得標(biāo)準(zhǔn)溶液時測得4個數(shù)據(jù)：個數(shù)據(jù)：0.1016、0.1019、0.1014、0.1012（mol/L）試用試用Q檢驗(yàn)法確定檢驗(yàn)法確定0.1019數(shù)據(jù)是否應(yīng)舍去？（置信度數(shù)據(jù)是否應(yīng)舍去？（置信度9