有機(jī)綜合實(shí)驗(yàn)報(bào)告

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上廣州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 本科學(xué)生綜合性實(shí)驗(yàn)報(bào)告實(shí)驗(yàn)課程 基礎(chǔ)合成實(shí)驗(yàn)A1 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目 磺胺藥物的合成 專 業(yè) 化學(xué)教育 班 級(jí) 1班 學(xué) 號(hào) 姓 名 彭蘭真 指導(dǎo)教師及職稱 陳國(guó)術(shù) 劉天穗 開(kāi)課學(xué)期 2012 至 2013 學(xué)年 二 學(xué)期 2013年5月30日專心-專注-專業(yè)磺胺藥物的合成研究姓名：彭蘭真指導(dǎo)老師：陳國(guó)術(shù)、劉天穗單位：化學(xué)化工學(xué)院11化師摘要：對(duì)氨基苯磺酰胺（又稱磺胺），是醫(yī)藥磺胺藥物的中間體，也是除草劑磺草靈的中間體?；前肥腔前匪幬镏薪Y(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的具有抗菌活性的化合物。本實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目以硝基苯為原料，經(jīng)還原、乙?；?、氯磺酰化和氨解、水解等常規(guī)反應(yīng)，合成了一系列的

2、中間體和磺胺。通過(guò)熔點(diǎn)的測(cè)定、紅外光譜（IR）來(lái)鑒定其化學(xué)結(jié)構(gòu)和純度。關(guān)鍵詞： 對(duì)氨基苯磺酰胺 對(duì)甲基苯磺酸 抗菌活性 紅外光譜（IR）Abstract：Para amino benzene sulfonamide (also called SN), is a pharmaceutical sulfonamide drug intermediates,is also the sulfonated grass herbicides of intermediates.Sulfonamide is the simplest of sulfonamide structure that has the

3、antibacterial activity of the compounds.This experiment compound a series of intermediates and sulfanilamide by nitrobenzene as raw materials, via reduction, acylation, sulfonyl chloride conventional reactions such as acylation, hydrolysis and ammonia solution. To identify the chemical structure and

4、 purity by melting point determination, IR spectrum (IR).Keywords：p-anilinesulfonamide 4-Toluene sulfonic acid antibacterial activity IR 前言磺胺藥物是是一類(lèi)具有磺胺結(jié)構(gòu)的衍生物的總稱，是人工最早合成應(yīng)用在臨床的具有抗菌性的一類(lèi)化合物。其抗菌藥物的合成應(yīng)用具有里程碑式的意義。隨著抗生素的發(fā)現(xiàn)和臨床應(yīng)用，磺胺類(lèi)藥物被逐漸取代。但是在治療如瘧疾、肺結(jié)核、呼吸道感染、腦膜炎等感染疾病方面仍然有其顯著地療效。具有使用方便、性質(zhì)穩(wěn)定、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)。特別是70年代中期，

5、發(fā)現(xiàn)磺胺甲噁唑與增效劑甲氧芐啶聯(lián)用后療效明顯增強(qiáng)，抗菌素增大，使磺胺類(lèi)在治療某些特定細(xì)菌感染中的應(yīng)用有所增加。自從抗菌素廣泛應(yīng)用后,許多細(xì)菌對(duì)抗菌素的抗藥性很?chē)?yán)重；但對(duì)磺胺,由于不常應(yīng)用,卻仍然比較敏感。近年來(lái)抗菌素的發(fā)展很快，但抗菌素的應(yīng)用中仍有些問(wèn)題未能徹底解決,如抗藥性及不利反應(yīng)等。由于抗藥性的發(fā)展,抗菌素的用量雖然愈來(lái)愈大,而治療效率卻有逐漸降低的趨勢(shì),而且?guī)缀跛锌咕囟几饔衅湟欢ǖ牟焕磻?yīng),有的甚至是很?chē)?yán)重的。所以不斷尋找新的有效的抗菌藥物,仍是很迫切的需要。在此期間,磺胺類(lèi)也有了很大的新發(fā)展,如某些乙酞化率低、腎合并癥少的磺胺,某些長(zhǎng)效磺胺以及增效劑的發(fā)現(xiàn),克服了過(guò)去一些磺胺制劑

6、的缺點(diǎn),并增強(qiáng)了抗菌作用,擴(kuò)大了應(yīng)用的范圍。于是磺胺類(lèi)又重新被重視起來(lái)。對(duì)此，我們通過(guò)學(xué)習(xí)和掌握磺胺類(lèi)藥物的合成方法，對(duì)于合成新的具有抗菌活性磺胺衍生物有著重要的意義。本實(shí)驗(yàn)還通過(guò)對(duì)乙酰苯胺制備的實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行了改進(jìn)，從而降低磺胺藥物合成的成本費(fèi)用。其合成路線如下: 1、 對(duì)甲基苯磺酸 2、 3、 1 實(shí)驗(yàn)部分 1.1苯胺的制備 實(shí)驗(yàn)序號(hào)1實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目本案的制備試驗(yàn)時(shí)間實(shí)驗(yàn)室生化樓633小組成員彭蘭真一目的和要求1、掌握硝基還原為氨基的基本原理。2、掌握鐵粉還原法制備苯胺的實(shí)驗(yàn)步驟。 3、掌握水蒸氣蒸餾的基本操作。二實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目特點(diǎn)（知識(shí)、方法、手段等方面的綜合點(diǎn)）1金屬在酸性溶液中的化學(xué)還原知識(shí)；2硝

7、基化合物還原的原理和方法； 3加熱、回流、水蒸氣蒸餾、分液、萃取等原理及操作；三實(shí)驗(yàn)原理 芳胺的制取不可能用任何方法將NH2導(dǎo)入芳環(huán)上，而是經(jīng)過(guò)間接的方法來(lái)制取。芳香族硝基化合物在酸性介質(zhì)中還原，可以得到相應(yīng)的芳香族伯胺。常用的還原劑有鐵鹽酸、鐵醋酸、錫鹽酸等 。工業(yè)上用Fe粉和HCl還原硝基苯制備苯胺，由于使用大量的Fe粉會(huì)產(chǎn)生大量含苯胺的鐵泥，造成環(huán)境污染，所以，逐漸改用催化加氫的方法，常用的催化劑如Ni，Pt，Pd等。如用醋酸代替鹽酸，還原時(shí)間能明顯縮短。反應(yīng)方程式為：該反應(yīng)是分部進(jìn)行的：在鐵醋酸體系中，鐵首先與醋酸反應(yīng)生成醋酸亞鐵，它是實(shí)際的還原劑，在反應(yīng)中進(jìn)一步被氧化生成堿式醋酸鐵，

8、堿式醋酸鐵在與鐵及水作用后，生成醋酸亞鐵和醋酸。反應(yīng)中，主要是水提供質(zhì)子，鐵提供電子： Fe+2HOAc Fe（OAc）2 +H2 2Fe(OAc)2 + O +H2O2 Fe(OH)(OAc)2 6 Fe(OH)(OAc)2 + Fe2 Fe2O3 + 2 Fe(OAc)2 + 6 HOAc四儀器與試劑1主要試劑及產(chǎn)物的物理常數(shù)名稱性狀相對(duì)分子質(zhì)量(M)相對(duì)密度熔點(diǎn)(mp/)沸點(diǎn)(bp/)折光率(nD20 )溶解度硝基苯幾乎無(wú)色至淡黃色的油狀液體，苦杏仁味1231.25.7211-幾乎不溶于水，與乙醇、乙醚或苯混溶。苯胺無(wú)色透明液體93.121.022-6.31841.5863微溶于水，溶于

9、乙醇、乙醚、苯冰醋酸無(wú)色透明液體60.051.049216.6117.91.3716易溶于水、醇、醚和。2主要試劑用量及規(guī)格名 稱規(guī) 格用 量備 注gmLmol硝基苯12.510.50.1鐵屑200.35冰醋酸2五實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)步驟現(xiàn) 象注意事項(xiàng)在250 mL圓底燒瓶中，加入20 g（0.35 mol）鐵屑、30 mL H2O、2 mL冰醋酸，振蕩混勻，裝上回流冷凝管。小火微微加熱煮沸510 min。加入冰醋酸后有氣體生成，加熱后大量產(chǎn)生氣體，反應(yīng)液變成淺灰色。酸煮沸可溶去鐵屑表面的鐵銹，使之活化，縮短反應(yīng)時(shí)間。稍冷，用恒壓分液漏斗分批加入10.5mL硝基苯。【每次加完后要搖振燒瓶，使反應(yīng)

10、物充分混合。由于反應(yīng)放熱足以使反應(yīng)物沸騰。】加完后，將反應(yīng)物加熱回流0.51h，并時(shí)加搖動(dòng)，使還原反應(yīng)完全。反應(yīng)液隨反應(yīng)的進(jìn)行鐵屑由黑色變成紅褐色。反應(yīng)過(guò)分劇烈，去掉熱源后仍過(guò)分劇烈，用冷水浴稍冷卻控制?；亓饕合葹辄S色，后為白色，加入稀鹽酸后無(wú)黃色油珠，生成乳白色油珠，反應(yīng)完全。1. 若反應(yīng)放熱劇烈，應(yīng)配備冷水浴隨時(shí)冷卻。2. 反應(yīng)完成的標(biāo)志：回流中黃色油狀物消失而變?yōu)槿榘咨椭?。稍冷，將回流裝置改為水蒸氣蒸餾裝置，蒸餾，直到餾出液澄清。再多收集20mL餾出液，共約需收集60mL。溜出液為白色渾濁液，靜置后有分層，上層（水層）渾濁，下層（有機(jī)層）無(wú)色透明狀。有油滴狀液體反應(yīng)完后，圓底燒瓶壁上粘

11、附的黑褐色物質(zhì)，可用1:1（體積比）鹽酸水溶液溫?zé)岢セ蛑苯佑蒙倭繚恹}酸除去。分出有機(jī)層，水層用精鹽飽和，用20 mL乙醚萃取2次，合并萃取液和有機(jī)層，用粒狀NaOH干燥。得到淺黃色透明液體在20時(shí)，每100mL水可溶解3.4g苯胺，為了減少苯胺損失，根據(jù)鹽析原理，加入精鹽使餾出液飽和，降低苯胺在水中的溶解度過(guò)濾，先蒸去乙醚，殘留物用空氣冷凝管蒸餾，收集182-185的餾分。收集了182184的餾分，為黃色油狀液體，稱得2.15g。純苯胺為無(wú)色液體，但在空氣中由于氧化而呈淡黃色，加入少許鋅粉重新蒸餾，可去掉顏色。六、粗產(chǎn)物純化流程七實(shí)驗(yàn)結(jié)果及產(chǎn)率計(jì)算 產(chǎn)品性狀：黃色油狀液體 理論產(chǎn)量：9.3g

12、 實(shí)際產(chǎn)量：2.15g 產(chǎn)率：（2.15g/9.31g）*100%=23.1% 產(chǎn)物沸點(diǎn)：182-184 沸程：28 問(wèn)題與討論1. 如果以鹽酸代替醋酸，則反應(yīng)后必須加入飽和碳酸鈉至溶液呈堿性之后，才可以水蒸氣蒸餾，這是威懾呢么？本實(shí)驗(yàn)為何不進(jìn)行中和？ 答：因?yàn)楸桨肪哂袎A性，與鹽酸能反應(yīng)生成鹽而使苯胺溶解在水中，使產(chǎn)率降低。而在本實(shí)驗(yàn)反應(yīng)體系中呈弱酸性，不會(huì)與鹽酸生成鹽。2. 在本次實(shí)驗(yàn)中，進(jìn)行水蒸氣蒸餾時(shí)反應(yīng)液沖到克氏蒸餾頭中，是蒸餾不得不終止，同時(shí)給產(chǎn)物的分離造成困難。該進(jìn)：在反應(yīng)中加入水的量不得太多，不然在水蒸氣蒸餾中帶來(lái)一定的麻煩。1.2乙酰苯胺的制備實(shí)驗(yàn)序號(hào)2實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目乙酰苯胺的制備實(shí)

13、驗(yàn)時(shí)間實(shí)驗(yàn)室生化樓633小組成員彭蘭真一目的和要求1. 學(xué)習(xí)和掌握合成乙酰苯胺的原理和實(shí)驗(yàn)操作。2. 學(xué)習(xí)重結(jié)晶基本操作，鞏固分餾操作技術(shù)。 3. 乙酰苯胺是制備磺胺的中間體。二實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目特點(diǎn)（知識(shí)、方法、手段等方面的綜合點(diǎn)）1.乙?；噭┑姆磻?yīng)活性知識(shí)。2.用乙酸作乙?；瘎┲苽湟阴１桨返姆椒ā?.重結(jié)晶的原理和方法。 4.趁熱過(guò)濾和減壓過(guò)濾操作技術(shù)。三實(shí)驗(yàn)原理 芳胺的?；磻?yīng)在有機(jī)合成中有著重要的作用，通常用來(lái)保護(hù)氨基，防止氨基氧化以及降低氨基在親電取代反應(yīng)中對(duì)苯環(huán)的活化能力，使反應(yīng)有多元取代轉(zhuǎn)變成一元取代產(chǎn)物。同時(shí)乙酰氨基在酸堿存在下，很容易水解游離出氨基。通過(guò)先乙?；谒獾倪^(guò)程達(dá)到保

14、護(hù)氨基的目的。反應(yīng)式：可能發(fā)生的副反應(yīng)是：乙酰苯胺的二乙?；啥阴；桨?；苯胺與對(duì)甲基苯磺酸生成對(duì)甲苯磺酰胺。在該反應(yīng)體系中，對(duì)甲苯磺酸是良好的進(jìn)攻基團(tuán),也是很好的離去基團(tuán)。其反應(yīng)機(jī)理是對(duì)甲苯磺酸進(jìn)攻冰醋酸上的羰基碳原子,兩者共同脫去1個(gè)水分子,形成對(duì)甲苯磺酸乙脂。對(duì)甲苯磺酸乙脂不穩(wěn)定,其羰基碳原子很容易被苯胺上的氨基進(jìn)攻,使對(duì)甲苯磺酸變成游離態(tài)脫離出來(lái)。 四儀器與試劑1主要試劑及產(chǎn)物的物理常數(shù)名稱性狀相對(duì)分子質(zhì)量(M)相對(duì)密度熔點(diǎn)(mp/)沸點(diǎn)(bp/)折光率(nD20 )溶解度乙酰苯胺白色有光澤的鱗片狀晶體135.171.215114305-幾乎不溶于水，溶于乙醇，微溶于乙醚、丙酮、甘

15、油。不溶于石油醚苯胺無(wú)色透明液體93.121.022-6.31841.5863苯胺在水中溶解度隨溫度升高而增大，且在溫度大于167.5°C時(shí)能與水互溶（以任何比例）；苯胺易溶于苯、乙醇等有機(jī)溶劑和稀酸中。冰醋酸無(wú)色透明液體60.051.049216.6117.91.3716易溶于水、醇、醚和。對(duì)甲苯磺酸白色針狀結(jié)晶172103-105140易溶于水、醇和醚，難溶于苯、甲苯和二甲苯等苯系列的溶劑 2主要試劑用量及規(guī)格名 稱規(guī) 格用 量備 注gmLmol苯胺5.65.50.06冰醋酐13.5對(duì)甲苯磺酸分析純0.28環(huán)己烷無(wú)水5.5五實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象備注在100mL圓底燒瓶中

16、加入5.5mL新制苯胺、13.5mL冰醋酸、5.5mL環(huán)己烷、0.28g對(duì)甲苯磺酸、鋅粉少許。裝上回流冷凝管，在電熱套上加熱，使對(duì)甲苯磺酸完全溶解。加熱15min。待環(huán)己烷完全蒸出之后，控制溫度不超過(guò)110，調(diào)節(jié)餾分的餾出速度在1-2d/s。當(dāng)溫度下降至80時(shí)結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)液開(kāi)始有無(wú)色透明變成黃色液體，并伴有熱放出。加熱15min后，在溫度72時(shí)開(kāi)始有餾分蒸出。餾出液為無(wú)色透明，有乙酸氣味的液體。本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵：回流時(shí)對(duì)溫度的控制在100，反應(yīng)時(shí)間在90min。溫度過(guò)高或者過(guò)低都會(huì)造成收率降低。實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象備注趁熱攪拌下，將反應(yīng)液倒入盛有30mL冰水混合物的100mL燒杯中，在冰水浴中冷卻結(jié)

17、晶，抽濾，洗滌。有大量的白色晶體析出。并有少量的黃色物質(zhì)析出。對(duì)上述粗產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶溶解后有黃色油狀液體，在煮沸的情況下充分?jǐn)嚢韬螅S色油狀液體消失。獲得的晶體為片狀有光澤晶體6、 粗產(chǎn)物純化流程7、 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與產(chǎn)率計(jì)算1. 產(chǎn)品性狀：白色有光澤晶體2. 理論產(chǎn)量：8.1g 產(chǎn)量：4.15g 產(chǎn)率：（4.15g/8.11g)*100%=51.2%8、 問(wèn)題討論導(dǎo)致本次實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率與文獻(xiàn)產(chǎn)率96%相差較大，其主要原因有： 1、本實(shí)驗(yàn)方案采用冰醋酸為原料、環(huán)己烷作為溶劑的反應(yīng)。根據(jù)文獻(xiàn)，對(duì)環(huán)己烷的用量有著嚴(yán)格的規(guī)律。環(huán)己烷用量越大，將其蒸出所需的時(shí)間越長(zhǎng)，而體系在低溫條件下反應(yīng)的時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，就會(huì)生成苯胺

18、乙酸鹽，難以生成乙酰苯胺。 2、 在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，溫度控制不好，忽高忽低。導(dǎo)致在相同的反應(yīng)時(shí)間下反應(yīng)不完全。本實(shí)驗(yàn)方案中，溫度對(duì)產(chǎn)率的影響最大。原因是：在低溫時(shí)可能產(chǎn)生苯胺乙酸鹽，從而難以生成乙酰苯胺；在高溫時(shí)，反應(yīng)還沒(méi)來(lái)的及進(jìn)行，冰醋酸就被蒸出。所以產(chǎn)率降低。而且由于反應(yīng)時(shí)間沒(méi)有達(dá)到文獻(xiàn)的最佳反應(yīng)時(shí)間90min。 3、重結(jié)晶提純的原理是什么?答：利用溶劑對(duì)被提純物質(zhì)及雜質(zhì)溶解度不同，使被提純物質(zhì)從過(guò)飽和溶液中析出，而讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中(或被過(guò)濾除去)，從而達(dá)到提純目的。重結(jié)晶一般只適用于純化雜質(zhì)含量在5%以下的固體有機(jī)物。 4、 用苯胺作原料進(jìn)行苯環(huán)上的一些取代時(shí)，為什么常常要先進(jìn)

19、行?；兀看穑悍乐贡桨返难趸?，減少副產(chǎn)物生成。1.3 對(duì)氨基苯磺酰胺的制備實(shí)驗(yàn)序號(hào)3實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目對(duì)氨基苯磺酰胺的制備試驗(yàn)時(shí)間實(shí)驗(yàn)室生化樓633小組成員 彭蘭真一目的和要求 1.掌握乙酰苯胺氯磺?；磻?yīng)的原理和實(shí)驗(yàn)技術(shù)。 2.學(xué)習(xí)對(duì)氨基苯磺酰胺的制備方法。 3.通過(guò)對(duì)氨基苯磺酰胺的制備，掌握酰氯的氨解和乙酰氨基衍生物的水解。 4.學(xué)習(xí)磺胺衍生物的合成方法。二實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目特點(diǎn)（知識(shí)、方法、手段等方面的綜合點(diǎn)）1. 用對(duì)乙酰氨基苯經(jīng)氯磺化制備對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯熟悉氣體捕集器的使用方法。 2. 用對(duì)乙酰基苯磺酰氯和氨水制備對(duì)乙酰氨基苯磺酰胺，用對(duì)乙酰氨基苯磺酰胺的 水解反應(yīng)制備對(duì)氨基苯磺酰胺（即磺胺）鞏固回流

20、、脫色、重結(jié)晶等操作。 三實(shí)驗(yàn)原理1.對(duì)乙酰苯磺酰氯的制備芳環(huán)上的磺化及氯磺化都是重要的親電取代反應(yīng)。乙酰苯胺的氯磺化反應(yīng)主要得到對(duì)位取代物。在實(shí)驗(yàn)操作中，將反應(yīng)混合物傾入冰水中得到對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯沉淀，過(guò)量的氯磺酸被水解，而磺酰氯的水解較慢，只有在加熱的或長(zhǎng)時(shí)間停留在水介質(zhì)中才會(huì)慢慢水解成磺酸。制備磺胺是在氫氧化銨水溶液中發(fā)生反應(yīng)，故對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯不必干燥和精制。 2.對(duì)氨基苯磺酰胺的制備 中間體對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯分子中存在有磺酰氯基團(tuán)，性質(zhì)活潑，先與氨反應(yīng)轉(zhuǎn)變成磺酰胺，反應(yīng)體系中使用過(guò)量的氨，可以用來(lái)中和反應(yīng)中產(chǎn)生的HCl。進(jìn)一步是乙酰保護(hù)基的酸催化水解，得到銨鹽，然后，堿中和游離出

21、對(duì)氨基苯磺酰胺產(chǎn)品。四儀器與試劑1主要試劑及產(chǎn)物的物理常數(shù)試劑名稱性 狀分子量(M)密度(d)熔點(diǎn)(mp/)沸點(diǎn)(bp/)溶解度對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯白色或者灰色結(jié)晶233.68149不溶于水，溶于苯、乙醚、丙酮、氯仿氯磺酸 無(wú)色或淡黃色的發(fā)煙液體，有刺激性臭味116.521.753-80151-152不溶于CS2 CCl4 溶于氯仿、乙酸對(duì)氨基苯磺酰胺白色顆?；蚍勰罹w。無(wú)臭，味微苦172.221.08164.5166.5微溶于冷水、乙醇、甲醇、丙酮，易溶于沸水、甘油、鹽酸2主要試劑用量及規(guī)格試 劑規(guī)格用 量備 注gmLmol乙酰苯胺化學(xué)純4.00.0296氯磺酸化學(xué)純100.152腐蝕性極強(qiáng)

22、氨水濃15鹽酸濃3五實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)步驟現(xiàn) 象注意事項(xiàng)在150mL干燥的錐形瓶中，加入4.0g干燥的乙酰苯胺，用小火加熱熔化。冷卻，使熔化物凝結(jié)成塊。將錐形瓶置于冰水浴中冷卻后，迅速倒入10mL氯磺酸，立即塞上帶有氯化氫導(dǎo)氣管的塞子。（反應(yīng)很快發(fā)生，若反應(yīng)過(guò)于劇烈，可用冰水浴冷卻。）待反應(yīng)緩和后，旋搖錐形瓶使固體全溶，然后再在溫水浴中加熱10min使反應(yīng)完全。加入氯磺酸后，瓶壁上的白色晶體溶解，并有大量的氣泡產(chǎn)生，生成淡黃色液體氯磺酸與乙酰苯胺的反應(yīng)相當(dāng)激烈，將乙酰苯胺凝結(jié)成塊狀，可使反應(yīng)緩和進(jìn)行，當(dāng)反應(yīng)過(guò)于劇烈時(shí)，應(yīng)適當(dāng)冷卻。在氯磺化過(guò)程中，將有大量氯化氫氣體放出，為避免污染室內(nèi)空氣，裝置

23、應(yīng)嚴(yán)密，導(dǎo)氣管的末端要與接收器內(nèi)的水面接近，但不能插入水中，否則可能倒吸而引發(fā)嚴(yán)重事故將反應(yīng)瓶在冰水浴中完全冷卻后，于通風(fēng)櫥中充分?jǐn)嚢柘?，將反?yīng)液慢慢倒入盛有120g碎冰的燒杯中，用少量冷水洗滌反應(yīng)瓶，洗滌液倒入燒杯中。攪拌數(shù)分鐘，并盡量將大塊固體粉碎，使成顆粒小而均勻的白色固體。抽濾收集，用少量冷水洗滌，壓干，立即進(jìn)行下一步反應(yīng)。生成大量白煙，同時(shí)放出大量熱，有白色固體析出加入速度必須緩慢，并充分?jǐn)嚢?，以免局部過(guò)熱而使對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯水解。這是實(shí)驗(yàn)成功的關(guān)鍵。將上述粗產(chǎn)物移入100mL錐形瓶中，在不斷攪拌下慢慢加入15mL濃氨水（在通風(fēng)櫥內(nèi)），加完后，繼續(xù)攪拌10min，使反應(yīng)完全。然后加

24、入10mL水緩緩加熱10min，并不斷攪拌，以除去多余的氨。得到的混合物可直接用于下一步的合成立即發(fā)生放熱反應(yīng)并產(chǎn)生白色糊狀物，最后變成白色乳濁液將上述反應(yīng)物放入圓底燒瓶中，加入3mL濃鹽酸，加熱回流0.5h。冷卻后，應(yīng)得一幾乎澄清的溶液，若有固體析出，應(yīng)繼續(xù)加熱，使反應(yīng)完全。如溶液呈黃色，并有極少量固體存在時(shí)，需加入少量活性炭煮沸幾分鐘，趁熱過(guò)濾。白色乳濁液變成澄清黃色液體用碳酸鈉中和濾液中的鹽酸時(shí)，有二氧化碳伴生，故應(yīng)控制加入速度并不斷攪拌使其逸出將濾液轉(zhuǎn)入大燒杯中，在攪拌下小心加入碳酸鈉至堿性（約4g）。在冰水浴中冷卻，抽濾收集固體，用少量冰水洗滌，壓干得對(duì)氨基苯磺酰胺粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)物用水

25、重結(jié)晶（每克產(chǎn)物約需1012mL水）。測(cè)定產(chǎn)品的熔點(diǎn)、紅外光譜（IR）加入碳酸鈉后有少量氣泡產(chǎn)生。淡黃色固體析出。重結(jié)晶后得到淡黃色粉末結(jié)晶。稱重 0.70g，熔點(diǎn)：159166六、粗產(chǎn)物純化流程7 實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)品性狀：微黃色粉末狀固體產(chǎn)量：0.70g 熔點(diǎn)：1591668 問(wèn)題與討論1. 導(dǎo)致產(chǎn)率較低的原因：在制備對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯時(shí)，在水解一步中沒(méi)有控制好水解的速率，導(dǎo)致水解太過(guò)劇烈，使對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯水解，是產(chǎn)品收率降低的主要原因。導(dǎo)致產(chǎn)品黃色的原因是在制備對(duì)氨基苯磺酰胺時(shí)，加入活性炭后，脫色時(shí)間不夠，導(dǎo)致與脫色不完全。2. 紅外光譜的測(cè)定： 3477.45cm-1 、3384.87cm-1 、3319.30cm-1 峰為NH的伸縮振動(dòng)產(chǎn)生吸收峰，3242.15cm-1 峰為ArH