金屬基體電極

1、儀器分析技術儀器分析技術知識點金屬基體電極金屬基體電極儀器分析技術儀器分析技術 指示電極的定義：指示電極的定義： 指示電極的電極電位隨測量溶液的濃指示電極的電極電位隨測量溶液的濃度不同而變化，電極電位與溶液中相關度不同而變化，電極電位與溶液中相關離子的濃度符合離子的濃度符合能斯特方程能斯特方程關系。關系。 分類：分類：離子選擇性電極（膜電極）離子選擇性電極（膜電極）金屬電極金屬電極第一類電極第一類電極第二類電極第二類電極零類電極零類電極第三類電極第三類電極指示電極指示電極知識點儀器分析技術儀器分析技術（1）定義：）定義： 由某種金屬插入該金屬離子的溶液中構成的電由某種金屬插入該金屬離子的溶液中

2、構成的電極。這種電極只包括一個界面。極。這種電極只包括一個界面。（2）作用原理是：）作用原理是： 金屬與該金屬離子在該界面上發(fā)生可逆的電子金屬與該金屬離子在該界面上發(fā)生可逆的電子轉移。轉移。（3）特點：）特點：其電極電位的變化能準確地反映溶其電極電位的變化能準確地反映溶液中金屬離子活度的變化。液中金屬離子活度的變化。第一類電極第一類電極金屬金屬-金屬離子電極金屬離子電極金屬基體電極儀器分析技術儀器分析技術 第一類電極第一類電極金屬金屬-金屬離子電極金屬離子電極 例如例如: Ag-AgNO3電極電極(銀電極銀電極)， Zn-ZnSO4電極電極(鋅電極鋅電極)等等。 MMn+(aMn+) 電極反應

3、：電極反應：Mn+ + ne M 電極電位為電極電位為： 說明：說明： 第一類電極的電位僅與第一類電極的電位僅與金屬離子的活度金屬離子的活度有關。有關。 組成這類電極的金屬有組成這類電極的金屬有Ag、Cu、Zn、Cd、Hg等。等。 使用前應徹底使用前應徹底清洗清洗金屬表面（方法：先用細砂紙打磨金屬表金屬表面（方法：先用細砂紙打磨金屬表 面，再分別用自來水和蒸餾水清洗干凈）面，再分別用自來水和蒸餾水清洗干凈） 應用：測定金屬離子應用：測定金屬離子Zn-ZnSO4電極0.059lgnnnMMMMMan金屬基體電極儀器分析技術儀器分析技術 組成：組成：由金屬表面帶有該金屬難溶鹽的涂層的金屬，浸由金屬

4、表面帶有該金屬難溶鹽的涂層的金屬，浸在與其難溶鹽有相同陰離子的溶液中組成。在與其難溶鹽有相同陰離子的溶液中組成。 如：如：甘汞電極和銀氯化銀電極甘汞電極和銀氯化銀電極。 說明：說明： 有二個相界面有二個相界面,其電極電位隨溶液中難溶鹽的陰離其電極電位隨溶液中難溶鹽的陰離子活度變化而變化。子活度變化而變化。 由于這類電極的電極電位值穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，常用由于這類電極的電極電位值穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，常用作參比電極。作參比電極。 應用：測定陰離子應用：測定陰離子注意：能與金屬的陽離子形成難溶鹽的其他陰注意：能與金屬的陽離子形成難溶鹽的其他陰離子的存在會產(chǎn)生干擾。離子的存在會產(chǎn)生干擾。第二類電極第二類電極金

5、屬金屬-金屬難溶鹽電極金屬難溶鹽電極金屬基體電極儀器分析技術儀器分析技術第三類電極第三類電極汞電極汞電極 金屬汞（或汞齊絲）浸入含有少量金屬汞（或汞齊絲）浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及配合物及被測金屬離子的溶液中所組成。被測金屬離子的溶液中所組成。 根據(jù)溶液中同時存在的根據(jù)溶液中同時存在的Hg2+和和Mn+與與EDTA間的兩個配位間的兩個配位平衡，可以導出以下關系式：平衡，可以導出以下關系式： (Hg22+/Hg )= (Hg22+/Hg )- 0.059lgaMn+ 相應半電池： Hg n4)(n2M,MY,HgY電極反應： Hg2eHg2422YHgHgYHgYYHg)(HgY12

6、422sKK不穩(wěn)4)(nn4MYMY金屬基體電極儀器分析技術儀器分析技術零類電極零類電極惰性金屬電極惰性金屬電極（1）構成：）構成：由由惰性材料如鉑、金或石墨炭惰性材料如鉑、金或石墨炭作成片或棒狀，作成片或棒狀，浸入含有均相和可逆的同元素的兩種不同氧化浸入含有均相和可逆的同元素的兩種不同氧化態(tài)的離子溶液中組成，稱為態(tài)的離子溶液中組成，稱為零類電極或氧化還零類電極或氧化還原電極。原電極。（2）特點：）特點：電極不參與反應電極不參與反應，但其晶格間的自由電子可與，但其晶格間的自由電子可與溶液進行交換。故惰性金屬電極可作為溶液中溶液進行交換。故惰性金屬電極可作為溶液中氧化態(tài)和還原態(tài)獲得電子或釋放電子的場所。氧化態(tài)和還原態(tài)獲得電子或釋放電子的場所。金屬基體電極儀器分析技術儀器分析技術 惰性金屬插入含有不同氧化態(tài)的離子溶液中組成惰性金屬插入含有不同氧化態(tài)的離子溶液中組成 例：鉑絲插入含有例：鉑絲插入含有Fe3+,Fe2+的溶液的溶液 PtFe3+(aFe3+),Fe2+(aFe2+) Fe3+ + e- Fe2+ Fe3+/Fe2+ = Fe3+/Fe2+ + 0.059lgaFe3+aFe2+鉑電