農(nóng)化分析考試

1、選擇15分左右，填空15分左右，判斷15分左右，簡(jiǎn)答35分左右，問(wèn)答10分，計(jì)算分析10分第1章 土壤農(nóng)化分析的基本知識(shí)1實(shí)驗(yàn)室用純水如何得到？應(yīng)符合哪些要求，如何檢驗(yàn)？蒸餾法和離子交換法：蒸餾水: 利用水與雜質(zhì)的沸點(diǎn)不同，經(jīng)外加熱冷凝所產(chǎn)生的水蒸汽而得。 特點(diǎn)：易得，不易長(zhǎng)霉。但耗電多，出水少。去離子水：水通過(guò)交換樹(shù)脂獲得的純水稱離子交換水或去離子水 。 特點(diǎn)：易長(zhǎng)霉，不宜用于磷、硅分析。 蒸餾水和去離子水屬于三級(jí)水，應(yīng)滿足PH 5.07.5之間；電導(dǎo)率（us/cm）<5.0；可氧化物限度的測(cè)定：100ml水+98g/L硫酸10ml+0.002mol/L 高錳酸鉀1.0ml 煮沸5 m

2、in，淡紅色不褪盡。主要檢驗(yàn)項(xiàng)目：pH、電導(dǎo)率、可氧化物限度（有機(jī)物含量）、吸光度、二氧化硅Ø 1. 金屬離子：水樣10mL，加鉻黑T氨緩沖溶液(0.5g 鉻黑T溶于10mL氨緩沖溶液，加灑精至100mL)2滴，應(yīng)呈藍(lán)色。如為紫紅色，表明含有Ca、Mg、Fe、Al、Cu等金屬離子；此時(shí)可加入1滴0.01mol·L-1 EDTA二鈉鹽溶液，如能變?yōu)樗{(lán)色表示純度尚可，否則為不合格(嚴(yán)格要求時(shí)須用50mL水樣檢查，如加1滴EDTA不能變藍(lán)即不合格)。Ø 2. 氯離子：水樣10mL，加濃HNO3 1滴和0.1mol·L-1 AgNO3溶液5滴，幾分鐘后在黑色背景

3、上觀察完全澄清，無(wú)乳白色渾濁生成，否則表示Cl- 較多。Ø 3. pH值：應(yīng)在6.57.5范圍以內(nèi)。水樣加1 g·L-1 甲基紅指示劑應(yīng)呈黃色；加1 g·L-1溴百里酚藍(lán)指示劑應(yīng)呈草綠色或黃色，不能呈藍(lán)色；加1 g·L-1 酚酞指示劑應(yīng)完全無(wú)色。pH值也可以用廣泛pH試紙檢查。純水由于溶有微量CO2，pH值常小于7；太小則表明溶解的CO2太多，或者離子交換器有H+ 泄漏；太大則表明含HCO3- 太多或者離子交換器有OH-泄漏。 4. 無(wú)氨、硫、磷、氯等的檢驗(yàn)。2. 試劑有哪些規(guī)格？如何選用和保存？我國(guó)試劑規(guī)格按純度劃分。共有高純、光譜純、基準(zhǔn)、分光純、優(yōu)

4、級(jí)純、分析純和化學(xué)純7種。國(guó)家頒布質(zhì)量指標(biāo)的試劑規(guī)格為： 優(yōu)級(jí)純，一級(jí)試劑，標(biāo)簽顏色為綠色，相當(dāng)于進(jìn)口試劑“G.R”(保證試劑)。分析純，二級(jí)試劑，標(biāo)簽顏色為紅色，相當(dāng)于進(jìn)口試劑的“A.R”(分析試劑)?；瘜W(xué)純，三級(jí)試劑，標(biāo)簽顏色為藍(lán)色。相當(dāng)于進(jìn)口試劑“C.P”(化學(xué)純)。 選用原則：把試劑規(guī)格和操作過(guò)程結(jié)合起來(lái)考慮，滿足分析要求即可。仲裁分析，必須按其要求選用相應(yīng)規(guī)格的試劑常量分析：化學(xué)純；微量元素：分析純；精密分析：基準(zhǔn)試劑；保存：按照酸、堿、鹽、單質(zhì)、指示劑、溶劑、有毒試劑等分別存放。鹽類試劑：先按陽(yáng)離子順序排列，同一陽(yáng)離子的鹽類再按陰離子順序排列。強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑、易燃品、劇毒品、

5、異臭和易揮發(fā)試劑應(yīng)單獨(dú)存放于陰涼、干燥、通風(fēng)之處，試劑櫥中更不得放置氨水和鹽酸等揮發(fā)性藥品，注意安全、防止污染、防止潮濕變質(zhì)3.常用器皿特點(diǎn)如何？如何選用？如何洗滌？玻璃器皿洗滌應(yīng)遵循什么原則？玻璃器皿：軟質(zhì)玻璃：有一定的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度，透明性較好，易于燈焰加工焊接；熱膨脹系數(shù)大，易炸裂破碎。因此多制成不需要加熱的儀器。 硬質(zhì)玻璃：特點(diǎn)是耐溫、耐腐蝕及抗擊性能好，熱膨脹系數(shù)小。可制成加熱的玻璃器皿。如燒瓶、試管、蒸餾器等，但不能用于B、Zn的測(cè)定。 洗滌原則：用畢立即洗刷，量器避免用刷子或含砂子的去污粉瓷器皿：常用來(lái)灼燒沉淀和稱重。不能和HF接觸，過(guò)氧化鈉及其它堿性溶劑也不能在

6、瓷器皿或瓷坩堝中熔融石英器皿：熱沖擊性好。價(jià)格較貴，脆而易破裂。紫外區(qū)無(wú)吸收（石英比色皿）。 瑪瑙器皿: 質(zhì)堅(jiān)而脆，可研磨，但切莫將杵擊撞研缽、摔落地上。導(dǎo)熱性能不良，加熱時(shí)容易破裂。不得烘烤加熱，也不能用水浸洗，而只能用灑精擦洗。鉑質(zhì)器皿: 導(dǎo)熱性好，吸濕性小，質(zhì)軟，價(jià)格很貴 ，常用鉑與銥或銠的合金(質(zhì)較硬)制作坩堝和蒸發(fā)器皿等。對(duì)化學(xué)試劑、特別是對(duì)氧很穩(wěn)定，也不溶于單質(zhì)酸，但易溶于易放出游離Cl2的王水，鉑在高溫下對(duì)一系列的化學(xué)作用是非常敏感。與游離態(tài)鹵素生成鹵化物；與強(qiáng)堿共熔變成可溶性化合物，；灼熱時(shí)會(huì)與金屬生成易熔的合金；與B、C、Si、P、As等造成變脆的合金。鉑器皿洗滌可用單獨(dú)的H

7、Cl或HNO3煮沸溶解一般的難溶的碳酸鹽和氧化物，可用滑石粉的水漿擦拭，恢復(fù)光澤后洗凈備用4.常見(jiàn)濾紙的類別？各有何特點(diǎn)？如何選用？ß 定性濾紙：灰分較多，一般定性分析用，不能用于重量分析；ß 定量濾紙：經(jīng)鹽酸和氫氟酸處理，蒸餾水處理，灰分較少，適用于精密的定量分析此外還有用于色譜分析用的層析濾紙 。 ß 選擇濾紙應(yīng)根據(jù)濾紙的類型、規(guī)格、適用范圍選用：快速濾紙（白色帶）；中速濾紙（藍(lán)色帶）；慢速濾紙（紅色帶）。 5.稀酸、稀堿如何配置？如何標(biāo)定？NaOH,HCL,H2SO4不能精配，只能粗配。在配置近似溶液的濃度時(shí)，只要用一般的儀器就可以。如用粗天平來(lái)稱量物質(zhì)，用

8、量筒來(lái)量取液體。酸、堿標(biāo)準(zhǔn)液，必須用無(wú)水碳酸鈉、苯二甲酸氫鉀來(lái)標(biāo)定才可以得到其精確的濃度。第2章 土壤樣品的采集與制備1. 如何使采集樣品最具有代表性？從理論上講，每個(gè)混合樣品的 采樣點(diǎn)愈多，即每個(gè)樣品所包含的個(gè)體數(shù)愈多，則對(duì)該總體，樣品的代表性就愈大。2. 土壤樣品制備過(guò)程應(yīng)注意哪些事項(xiàng)？a.采樣區(qū)是否對(duì)全區(qū)有代表性。（如土地利用和耕作方式）b.土地的均勻程度。c.采樣點(diǎn)的配置類型。d.采樣的深度、時(shí)間、頻率和采樣的數(shù)量。e.記錄的要求（采樣點(diǎn)、采樣地的基本情況、采樣方法、時(shí)間、采樣人員）3 . 采集混合土壤樣品的原則是什么？代表性、典型性、適時(shí)性、可比性、防污染必須按照一定采樣路線和“隨機(jī)

9、”多點(diǎn)混合的原則第3章 土壤樣品的采集與制備1. 重鉻酸鉀外加熱容量法測(cè)定土壤有機(jī)質(zhì)的原理是什么？原理：在外加熱的條件下（油浴溫度為180，沸騰5min），用定量、過(guò)量的一定濃度的重鉻酸鉀在強(qiáng)酸性條件下氧化土壤有機(jī)碳，剩余的重鉻酸鉀采用硫酸亞鐵滴定。據(jù)氧化有機(jī)碳消耗的重鉻酸鉀量計(jì)算有機(jī)質(zhì)含量。2. 鉻酸、磷酸濕燒法測(cè)定有機(jī)質(zhì)與重鉻酸鉀外加熱容量法在原理上有何不同？原理：土壤樣品中的有機(jī)質(zhì)與鉻酸、磷酸溶液在160下進(jìn)行消煮，氧化有機(jī)質(zhì)所產(chǎn)生的二氧化碳，被連接在燒瓶上的截留裝置中的標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鉀所吸收，形成的碳酸鹽用氯化鋇溶液沉淀之，過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鉀，以酚酞為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)酸回滴，即可從消耗的標(biāo)準(zhǔn)

10、氫氧化鉀量求出土壤有機(jī)碳含量。 3. 列舉常見(jiàn)土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定方法，并比較其方法的優(yōu)缺點(diǎn)。有機(jī)碳氧化分解方法優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 干燒法 OC全部分解 儀器特殊，較費(fèi)時(shí)間，氣密性影響結(jié)果 濕燒法 97.6% 儀器特殊，費(fèi)時(shí)間，吸收液洗出的操作技術(shù)要求高 容量法-外加熱 90%, 測(cè)試簡(jiǎn)單易行 氧化率較低，外加熱條件需要準(zhǔn)確控制 容量法-稀釋熱 77%，測(cè)試簡(jiǎn)單易行 氧化率低，受室溫影響 重量法 分解完全 費(fèi)時(shí)間，誤差難于控制 4. 長(zhǎng)期漚水的水稻土采用哪種方法分析其有機(jī)質(zhì)含量？為什么？長(zhǎng)期漚水的土壤，雖經(jīng)幾個(gè)月的風(fēng)干處理，樣品中仍有亞鐵反應(yīng)，它也消耗重鉻酸鉀，可使結(jié)果偏高。對(duì)于這種土壤 ，最好采用鉻酸磷酸

11、濕燒-測(cè)二氧化碳法。5. 重鉻酸鉀外加熱容量法測(cè)定有機(jī)質(zhì)含量的誤差來(lái)源有哪些？如何消除？稱樣誤差：由于稱樣少，稱樣時(shí)應(yīng)用減重法以減少稱樣誤差土壤中氯化物的存在可使結(jié)果偏高：鹽土中有機(jī)質(zhì)的測(cè)定必須防止氯化物的干擾，少量氯可加少量硫酸銀。硫酸銀的加入，不僅能沉淀氯化物，還能促進(jìn)有機(jī)質(zhì)分解。對(duì)于水稻土，沼澤土和長(zhǎng)期漬水的土壤，由于土壤中含有較多的二價(jià)鐵，錳離子及其他一些還原性物質(zhì)，它們也消耗重鉻酸鉀，可使結(jié)果偏高，對(duì)這些樣品必須在測(cè)定前充分風(fēng)干。最好不要用植物油，因它也可能被重鉻酸鉀氧化，而帶來(lái)誤差，最好采用鋁塊加熱自動(dòng)控溫的方法來(lái)代替油浴。應(yīng)計(jì)時(shí)準(zhǔn)確，即表面開(kāi)始沸騰后繼續(xù)消煮5min第4章 土壤N

12、和S分析1. 土壤氮素形態(tài)有哪些？相互關(guān)系如何？測(cè)定是應(yīng)注意什么問(wèn)題？有機(jī)氮、無(wú)機(jī)態(tài)氮、游離態(tài)氮（N2）有機(jī)態(tài)氮：可溶性有機(jī)氮 、可水解性有機(jī)氮、非水解性有機(jī)氮無(wú)機(jī)態(tài)氮：銨態(tài)氮(NH4)【游離態(tài)、交換態(tài)、固定態(tài)】、硝態(tài)氮（NO3-N）、亞硝態(tài)氮（NO2-N）；硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮在土壤中主要以游離態(tài)存在。土壤和植物樣品中氮素多以難直接測(cè)定的形態(tài)存在，要測(cè)定必須先制備待測(cè)液,把氮素轉(zhuǎn)化為可溶解的無(wú)機(jī)態(tài)的NH4+或者NO3-，按照測(cè)定NH4+或者NO3-的方法測(cè)定。2. 土壤有效N有哪些形態(tài)，為什么測(cè)定土壤有效N特別困難？無(wú)機(jī)的礦物態(tài)氮和部分有機(jī)質(zhì)中易分解的、比較簡(jiǎn)單的有機(jī)態(tài)氮，是銨態(tài)氮、硝態(tài)氮，氨基

13、酸，酰胺和易水解的蛋白質(zhì)氮的總和。它能反映土壤近期內(nèi)氮素供應(yīng)情況。 土壤中有效氮變化較大3. 酚二磺酸比色法測(cè)定硝態(tài)氮時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題？只適用于水浸提樣品。 必須蒸干，蒸干只能在堿性條件下進(jìn)行。蒸的過(guò)程中加入CaCO3，防止NO3分解損失。要求浸提液清澈，不能渾濁，一般加硫酸鈣凝聚劑提取。如果土壤浸出液因有機(jī)質(zhì)而有較深的顏色，可用活性炭除之。主要干擾物:有機(jī)質(zhì)（溶于堿有顏色）、NO2- (先用亞硝酸試粉檢測(cè)，再除之) Cl- (若含量超過(guò)15mg/Kg，則每100ml浸出液加硫酸銀0.1g)4. 化學(xué)方法提取土壤硝態(tài)氮、氨態(tài)氮常用的浸提劑有哪些？用二水硫酸鈣水溶液作為浸提劑提取硝態(tài)氮；用2M

14、KCL提取氨態(tài)氮。5. 簡(jiǎn)述半微量凱氏法測(cè)定土壤全氮的原理、步驟及注意事項(xiàng)，常用催化劑有哪些？方法原理  樣品在加速劑和增溫劑的參與下，用濃硫酸消煮時(shí)，各種含氮有機(jī)化合物，經(jīng)過(guò)復(fù)雜的高溫分解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為氨與硫酸結(jié)合成硫酸銨。堿化后蒸餾出來(lái)的氨用硼酸吸收，以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定，求出土壤全氮含量（不包括全部硝態(tài)氮）。步驟 稱100目土壤樣品1.000g左右于消化管或者凱氏瓶(按照一般土壤含氮量在15 g/kg，樣品含有15 mg N)，加少量水潤(rùn)濕，加混合催化劑1.85-2g，加入濃硫酸5ml，小火10-15min至瓶?jī)?nèi)反應(yīng)溫和，大火（溫度以硫酸蒸汽在瓶頸上1/3處回流為宜），待灰白稍帶綠色

15、時(shí)，加熱1h，冷卻待蒸餾。將消化液全部洗入蒸餾器，總用水量30-35ml，用水越少越好。150ml三角瓶加入5ml 20g/L硼酸（必須過(guò)量）和混合指示劑，放在冷凝管末端。瓶口據(jù)冷凝管3-4cm。 蒸餾器中加10M NaOH 20ml（用于促使氨的釋放，必須過(guò)量） 。 通入蒸汽蒸餾，待餾出體積50ml-70ml左右（經(jīng)驗(yàn)參數(shù)）時(shí)蒸餾完成。 取下三角瓶，用0.01M HCl或者1/2H2SO4（0.005M 硫酸）滴定至顏色有藍(lán)綠色變?yōu)樽霞t色，記錄用量。 全氮=（V-V0）*C*14*10-3/m *103(g/kg) 注意事項(xiàng)：人身安全，濃硫酸和高濃度NaOH ，儀器安全 6. 簡(jiǎn)述堿解擴(kuò)散法

16、測(cè)定土壤有效N的原理及步驟？原理：在擴(kuò)散皿中，1M NaOH水解土壤，使易水解氮（潛在有效氮）堿解轉(zhuǎn)化為NH3， NH3擴(kuò)散為硼酸吸收，用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定。步驟：稱20目土壤樣品2.000g擴(kuò)散皿外室，旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散皿使土樣均勻平鋪 加2ml含混合指示劑的硼酸于擴(kuò)散皿內(nèi)室 外室邊緣涂堿性膠液 蓋上毛玻璃，旋轉(zhuǎn)數(shù)次使皿與玻璃完全粘合。 旋開(kāi)一邊，使外室露出一小縫，加入1M NaOH 10ml后迅速蓋嚴(yán)。 橡皮筋固定后置于40培養(yǎng)箱，24小時(shí)后取出 標(biāo)準(zhǔn)酸滴定內(nèi)室硼酸溶液，記錄體積V?？瞻自囼?yàn)，V0 堿解氮=c*（V-V0）*14/m*103 （mg/kg)第五章 土壤P分析1. 如何選擇合適的土壤有效磷浸提

17、劑？為什么0.5M NAHCO3是石灰性土壤有效磷較好的浸提劑？原則：成比例浸提原則、分析操作簡(jiǎn)單原則、與作物有相關(guān)性原則砂性土壤用水做浸提劑飽和以二氧化碳的水測(cè)石灰性土壤、有機(jī)酸作浸提劑無(wú)機(jī)酸作浸提劑用于酸性土壤堿溶液0.5M 碳酸氫鈉溶液應(yīng)用最廣，主要應(yīng)用于石灰性土壤，也可用于中性、酸性土壤pH8.5的NaHCO3溶液中Ca2+、Al3+、Fe3+等離子的活度很低，有利于磷的提取，而溶液中OH-、HCO3-、CO32-等陰離子均能置換H2PO4-。主要用于石灰性土壤，但也可用于中性和酸性土壤。2. 鉬銻抗比色法測(cè)定磷的原理及顯色條件如何？干擾因素有哪些？如何消除？方法原理：酸+鉬酸銨磷鉬酸

18、銨（濃度高時(shí)形成黃色沉淀）。加入銻（酒石酸銻鉀）磷鉬銻三元雜多酸。加入還原劑（Vc、SnCl2等) 形成鉬藍(lán)顯色條件: 顯色劑：鉬銻抗溶液（5.5mol/L H2SO4，鉬酸銨10g/L，酒石酸氧銻鉀0.5 g/L，抗壞血酸15g/L（現(xiàn)用現(xiàn)配）。還原劑的種類（SnCl2甘油溶液，抗壞血酸）酸度、溫度的要求0.4-0.8 mg/L H+，15-60顯色與穩(wěn)定的時(shí)間（SnCl2 靈敏度高、顯色快，穩(wěn)定時(shí)間短，5-15分鐘，抗壞血酸顯色慢，穩(wěn)定時(shí)間長(zhǎng)）干擾因素：干擾物：砷（含量低，顯色慢，不至影響結(jié)果，含量高時(shí)可在加鉬試劑前將砷還原為亞砷酸克服）、硅（控制酸度，酸度較低）、鐵<20mg/L(

19、SnCl2),400mg/L(Vc)。3. 影響有效磷浸提的因素有哪些？浸提劑的種類、液/土比例、震蕩時(shí)間、震蕩溫度、振蕩強(qiáng)度、溫度（室溫）4. 鉬藍(lán)比色法測(cè)定P時(shí)用的還原劑有抗壞血酸和SnCl2，使用二者對(duì)比色過(guò)程中的影響如何？ 在磷的比色測(cè)定中，三價(jià)鐵也是一種干擾離子，它將影響溶液中的氧化還原勢(shì)，抑制藍(lán)色的生成。在用SnCl2 作還原劑時(shí)，溶液中的Fe3+不能超過(guò)20mg/kg,因此過(guò)去全磷分析中，樣品分解強(qiáng)調(diào)用Na2CO3熔融，或HClO4消化。因?yàn)镹a2CO3熔融或HClO4消化，進(jìn)入溶液中的Fe3+較少。但是用抗壞血酸作還原劑，F(xiàn)e3+ 含量即使超過(guò)400mg/kg，仍不致產(chǎn)生干擾影

20、響，因?yàn)榭箟难崮芘cFe3+絡(luò)合，保持溶液的氧化還原勢(shì)。因此，磷的鉬藍(lán)比色法中，抗壞血酸作為還原劑已被廣泛使用。5. 簡(jiǎn)述酸性土壤有效P測(cè)定0.03M NH4F-0.025molHCl提取-鉬藍(lán)法測(cè)定的磷素形態(tài)，測(cè)定原理、步驟及注意事項(xiàng)。P83方法原理：NH4F-HCl法主要提取酸溶性磷和吸附磷，包括大部分磷酸鈣和一部分磷酸鋁和磷酸鐵。因?yàn)樵谒嵝匀芤褐蟹x子能與三價(jià)鋁離子和鐵離子形成絡(luò)合物，促使磷酸鋁和磷酸鐵的溶解：3NH4F+3HF+AlPO4H3PO4+(NH4)3AlF63NH4F+3HF+FePO4H3PO4+(NH4)3FeF6溶液中磷與鉬酸銨作用生成磷鉬雜多酸，在一定酸度下被SnC

21、l2還原成磷鉬藍(lán)，藍(lán)色深淺與磷的濃度呈正比。步驟：稱1.000g土樣，放入20ml試管中從滴定管中加入浸提劑7ml.試管加塞后，搖動(dòng)一分鐘，用無(wú)磷干濾紙過(guò)濾。如果濾液不清，可將濾液倒回濾紙上再過(guò)濾，吸取濾液2ml，混勻后，加氯化亞錫甘油溶液一滴，再混勻。在5-15min內(nèi)，在分光光度計(jì)上用700nm波長(zhǎng)進(jìn)行比色。注意事項(xiàng)：1.加入鉬酸銨試劑量要準(zhǔn)確，因?yàn)檫@里顯色溶液的體積較小(10mL)，鉬酸銨試劑量的多少，容易改變?nèi)芤旱乃岫?，影響顯色。2. 用SnCl2還原劑的鉬藍(lán)法，顏色不夠穩(wěn)定，515min內(nèi)顏色最為穩(wěn)定。3. 在顯色過(guò)程中氟化物可能產(chǎn)生干擾影響，可以加硼酸克服之，但在大多數(shù)情況下(除非

22、少數(shù)酸性砂土)并無(wú)此必要。6. 土壤無(wú)機(jī)P形態(tài)有哪些？如何采用化學(xué)方法分級(jí)測(cè)定？無(wú)機(jī)磷可分為磷酸鈣、磷酸鋁、磷酸鐵和閉蓄態(tài)磷酸鹽，即為氧化物包裹的磷酸鋁和磷酸鐵。a 酸性、中性土壤無(wú)機(jī)磷形態(tài)的分級(jí)測(cè)定（以磷酸鐵為主） 原理是利用不同化學(xué)浸提劑的特性，將土壤中各種形態(tài)的無(wú)機(jī)磷酸鹽加以逐級(jí)分離。 土壤樣品首先用1mol/L NH4Cl浸提，提出的部分為水溶性磷，斷鍵和結(jié)合松弛的磷。除新施磷肥的土壤外，在一般自然土壤中，這部分磷量很少，通常不必測(cè)定這一級(jí)浸出的磷。 第二級(jí)用0.5 mol/LNH4F浸提，所浸提劑在PH8.2的條件下，F(xiàn)離子與Al3+形成配合物，與Fe3+的配合能力很弱，這樣使AlP

23、(鋁結(jié)合的磷酸鹽)基本上可以與FeP(鐵結(jié)合的磷酸鹽)分離。 第三極用0.1 mol/LNaOH浸提，由于FeP與NaOH的水解反應(yīng)，使FeP中的磷酸根轉(zhuǎn)化而釋放。 繼而用0.3mol/L檸檬酸鈉和連二亞硫酸鈉溶液浸提OP(閉蓄態(tài)磷酸鹽)。這部分磷是被氧化鐵膠膜所包弊，利用連二亞硫酸鈉強(qiáng)烈的還原作用，使包弊的氧化鐵還原為亞鐵，繼而被檸檬酸鈉配合，使氧化亞鐵包裹不斷剝離，而浸提出全部閉蓄態(tài)磷。 以上FeP、AlP和OP的浸提都是在堿性條件下進(jìn)行的，基性的CaP(鈣結(jié)合的磷酸鹽)幾乎不被溶解。此后，土壤再用0.5 mol/LH2SO4浸提，在這一強(qiáng)酸溶液中，CaP（包括氟磷灰石）絕大部分被浸提出來(lái)

24、。b. 石灰性土壤無(wú)機(jī)磷形態(tài)的分級(jí)測(cè)定(以磷酸鈣鹽為主)主要特點(diǎn)是：1.將土壤無(wú)機(jī)磷部分的磷酸鈣鹽分為三級(jí)，即Ca2P型、 Ca8P 型、Ca10P型；2.用混合型浸提劑提取磷酸鐵鹽。第6章 土壤K分析1 . 土壤鉀素的存在形態(tài)及相互關(guān)系？鉀的存在形態(tài)：土壤中鉀主要成無(wú)機(jī)形態(tài)存在，據(jù)其對(duì)作物有效性 1、 礦物結(jié)構(gòu)鉀 2、非交換態(tài)鉀（難交換態(tài)鉀）3、水溶性及交換性鉀2 . 測(cè)定土壤全鉀時(shí)樣品的分解方法有哪些？試比較其優(yōu)缺點(diǎn)。堿熔法：氫氧化鈉熔融法。優(yōu)點(diǎn)：操作方便，分解較為完全；缺點(diǎn)：酸溶法：氫氟酸與鹽酸、硝酸、硫酸、高氯酸的組合。優(yōu)點(diǎn)：分解樣品完全，操作簡(jiǎn)便，雜質(zhì)少，不用脫硅；制備好的試液可測(cè)定

25、多種元素（Ca、Mg、K、Na、Al、Fe、Mn.）。缺點(diǎn)：由于HF的腐蝕作用，消煮時(shí)必須在通風(fēng)抽氣設(shè)備良好的通風(fēng)櫥中進(jìn)行。同時(shí)因試液中常含有殘留氟，對(duì)玻璃器皿有腐蝕作用，影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。所以試液放在塑料瓶中。3. 浸提土壤交換性鉀最通用的是那幾種浸提劑？為什么1mol/L乙酸銨作為土壤速效鉀的標(biāo)準(zhǔn)浸提劑，它有什么優(yōu)點(diǎn)？土壤有效鉀的浸提劑：水或水+氯化鈣 (0.025M CaCl2) ;中性鹽（氯化鈉、硫酸鈉）;強(qiáng)堿弱酸鹽（乙酸、乙酸鈉、乙酸銨）1M 乙酸銨，10:1， 30 min振蕩，過(guò)濾; 速效鉀- 1M 乙酸銨，10:1， 30 min振蕩，過(guò)濾，測(cè)定 測(cè)定通常認(rèn)為用1mol/L

26、 NH4OAc作為土壤交換性鉀的標(biāo)準(zhǔn)浸提劑，它能將土壤交換性鉀和粘土礦物固定的鉀截然分開(kāi)。4. 簡(jiǎn)述1mol/L乙酸銨提取-火焰光度計(jì)測(cè)定土壤速效鉀的原理、步驟及注意事項(xiàng)。方法原理：以乙酸銨作為浸提劑與土壤膠體上陽(yáng)離子起交換作用如下：乙酸銨浸出液常用火焰光度計(jì)直接測(cè)定。為了抵消NH4OAc的干擾影響，標(biāo)準(zhǔn)鉀溶液也需要用1mol/L NH4OAc配制?；鹧婀舛扔?jì)原理：待測(cè)元素加熱待測(cè)元素原子（或離子）由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)原子不穩(wěn)定（10-10秒-10-8秒）躍遷回基態(tài)，能量以一系列特征光的形式釋放。經(jīng)分光系統(tǒng)分光。光電池將光轉(zhuǎn)化電流信號(hào)。待測(cè)元素濃度光強(qiáng)度電流強(qiáng)度成正比。步驟：稱取通過(guò)1mm

27、篩孔的風(fēng)干土5.00g于100ml三角瓶或大試管中，加入1mol/L中性的NH4OAc溶液50ml，塞緊橡皮塞震蕩30min，用干的普通定性濾紙過(guò)濾。濾液盛于小三角瓶中，同鉀標(biāo)準(zhǔn)系列溶液一起在火焰光度計(jì)上測(cè)定。記錄其檢流計(jì)上的讀數(shù)，然后從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得其濃度。注意事項(xiàng)：含NH4OAc的K的標(biāo)準(zhǔn)溶液配置后不能放置過(guò)久，以免長(zhǎng)霉，影響測(cè)定結(jié)果。注意儀器安全、人身安全。5.簡(jiǎn)述土壤緩效鉀的測(cè)定原理、步驟及注意事項(xiàng)。方法原理：用1mol/L熱HNO3浸提的鉀多為黑云母、伊利石、含水云母分解的中間體以及粘土礦物晶格所固定的鉀離子，這種鉀與禾谷類作物吸收量有顯著相關(guān)性。 從1mol/L HNO3浸提的鉀量

28、減去土壤速效性鉀，即為土壤緩效性鉀。步驟：稱取通過(guò)1mm篩孔的風(fēng)干土樣2.5g（精確至0.001g）于100ml三角瓶或大的硬質(zhì)試管中，加入1mol/LHNO3 25ml，在瓶口加一彎頸小漏斗，將810個(gè)大試管于鐵絲籠中，放入油浴過(guò)內(nèi)加熱煮沸10min(從沸騰開(kāi)始準(zhǔn)確計(jì)時(shí))取下，稍冷，趁熱過(guò)濾于100ml容量瓶中，用0.1mol/LHNO3溶液洗滌土壤和試管4次，每次用15ml，冷卻后定容。在火焰光度計(jì)上直接測(cè)定。注意事項(xiàng)：注意硝酸，注意人身安全。煮沸時(shí)間要嚴(yán)格掌握，煮沸10min是從開(kāi)始沸騰之后開(kāi)始計(jì)時(shí)。碳酸鹽土壤消煮時(shí)有大量CO2氣泡產(chǎn)生，不要誤以為沸騰。使用火焰光度計(jì)注意通風(fēng)。第七章 土

29、壤微量元素分析1. 影響微量元素有效性的因素有哪些？PH對(duì)B、Mo、Zn、Fe、Cu、Mn的有效性影響有何不同？如何正確評(píng)價(jià)土壤有效養(yǎng)分的測(cè)定結(jié)果？pH、Eh(通透性與水分）、土壤有機(jī)質(zhì) 、作物種類、土壤質(zhì)地、氣候； 土壤中的鐵、鋅、錳、硼的可給性隨土壤PH的升高而降低，而鉬的有效性則呈現(xiàn)相反趨勢(shì)。所以，石灰性土壤中常出現(xiàn)鐵、鋅、錳和硼的缺乏現(xiàn)象。而酸性土壤易出現(xiàn)鉬的缺乏。酸性土壤使用石灰有時(shí)會(huì)引起硼、錳的“誘發(fā)性缺乏”現(xiàn)象。由于不同提取劑或提取方法的測(cè)定結(jié)果，特別是有效含量相差非常大。因此，土壤微量元素的有效態(tài)含量一定要注明提取測(cè)定方法或提取劑。2. 姜黃素和甲亞銨比色法測(cè)定溶液中B的原理，

30、測(cè)試條件、干擾因素及消除方法有何不同？怎樣看待各自的優(yōu)缺點(diǎn)？甲亞銨比色法： 原理：硼與甲亞銨在PH5.15.8的NH4OAc-HOAc緩沖溶液中，配合形成棕黃色配合物，它們的配合比M/R = 1：3（M代表B，R代表甲亞銨），配合穩(wěn)定常數(shù)為5.1*108.此法可以測(cè)硼0.051.0ug/ml，最大吸收峰在410420nm。主要干擾物：F(5 g/L), Al(3g/L), Fe(10mg/L), Cu(2.5g/L)，Si；F、Al、Cu可用EDTA克服干擾。Fe、Al和Si用BaCO3去除 最宜顯色溫度：20-35 ，23，隨溫度升高，顯色加深。達(dá)到穩(wěn)定時(shí)間：2h.優(yōu)點(diǎn)：水溶液中顯色，易操作

31、。濃度范圍廣，易于自動(dòng)化分析缺點(diǎn)：靈敏度較低。0.051 mg/L 要點(diǎn)：顯色液避免與玻璃器皿長(zhǎng)時(shí)間接觸，甲亞胺見(jiàn)光分解，暗處顯色姜黃素比色法：原理：姜黃素在酸性無(wú)水介質(zhì)中與硼形成玫瑰紅色配合物玫瑰花青苷（Rosocyanin)，可用有機(jī)溶劑溶解后比色測(cè)定，最大吸收峰為550nm。主要干擾物：較少。硝酸鹽（20mg/L時(shí)干擾，可在顯色前，加入Ca(OH)2蒸干灼燒后， 0.1M HCl溶解后再加入姜黃素蒸干顯色） 最宜顯色溫度：55±3。穩(wěn)定時(shí)間12h。 優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高。 缺點(diǎn)：姜黃素品質(zhì)，蒸干時(shí)間、溫度試劑量、溶劑，空氣的流速、溫度等影響顯色。要點(diǎn)：顯色液避免與玻璃器皿長(zhǎng)時(shí)間接觸。

32、比色時(shí)防止溶劑蒸發(fā)。3. DTPA-TEA提取液的試劑成分、濃度及主要作用如何？0.005 M DTPA二乙基三胺五乙酸 0.01M CaCl2 0.1MTEA三乙醇胺 pH 7.3DTPA與EDTA一樣金屬螯合劑，可以與很多金屬形成穩(wěn)定的螯合物，從而減少了溶液中金屬離子的活度，促使與土壤固相表面結(jié)合的金屬離子解吸而補(bǔ)充到溶液中。 TEA在pH7.3時(shí)，約有3/4被質(zhì)子化為TEAH+，可置換土壤交換態(tài)離子，另外可提高溶液的緩沖能力，避免提取過(guò)程pH變化對(duì)結(jié)果的影響。 0.01M CaCl2，提供了Ca2+，抑制CaCO3的螯合溶解，避免對(duì)作物無(wú)效的包蔽態(tài)金屬元素釋放出來(lái)。 pH 7.3 時(shí)金屬

33、離子的DTPA螯合物最穩(wěn)定。4. 催化極譜法測(cè)定Mo的原理、干擾因素及消除方法。方法原理：在硫酸-苦杏仁酸（苯羥乙酸）體系中，鉬與苦杏仁酸形成的配合物強(qiáng)烈地被吸附于電極表面，產(chǎn)生電極反應(yīng)，六價(jià)鉬被還原成五價(jià)的鉬，與此同時(shí)，在溶液中產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，五價(jià)的鉬被氧化為六價(jià)的鉬，反應(yīng)式如下：Mo6+ 苦杏仁酸 + e > Mo5+苦杏仁酸 6Mo5+苦杏仁酸 + ClO3- + 6H+ -à 6Mo6+苦杏仁酸 + Cl- + 3H2O反應(yīng)不斷重復(fù)，Mo6+濃度不變，消耗的是ClO3-，催化電流遠(yuǎn)高于Mo6+的擴(kuò)散電流，故而檢測(cè)下限可低至0.06 mg L-1，ClO3-就像興奮劑 干擾

34、因素：當(dāng)鐵和錳的含量分別高于鉬的含量15000倍 和2000倍時(shí)，鉬的催化波明顯增高。對(duì)鐵錳含量高的樣品，必須排除其干擾 。如何消除？可用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 去除鐵和錳。5. 為盡可能減少污染，從樣品采集到測(cè)定的過(guò)程中微量元素分析應(yīng)注意哪些問(wèn)題？醫(yī)用膠布、橡皮塞、鉛印報(bào)紙、鐵皮烘箱、水浴鍋等都是常見(jiàn)的污染源。微量元素分析一般要盡量使用塑料器皿，用不銹鋼器具進(jìn)行樣品的采集和制備（磨細(xì)，過(guò)篩），用潔凈的塑料瓶（袋）盛裝或標(biāo)簽標(biāo)記樣品。烘箱、消化櫥及其他一些常用簡(jiǎn)單設(shè)備，甚至實(shí)驗(yàn)室應(yīng)盡可能專用，特別值得注意的是微量元素分析應(yīng)該與肥料分析分開(kāi)。避免用普通玻璃器皿進(jìn)行高溫加熱的樣品預(yù)處理或試劑制備。實(shí)驗(yàn)用的

35、制劑一般應(yīng)達(dá)到分析純，并用去離子水或重蒸餾水配置試劑和稀釋樣品。6. Tamm溶液 P147Tamm溶液是PH3.3的草酸-草酸銨溶液，它具備了弱酸性，還原性，陰離子的代換作用和配合作用，能浸提水溶性的、交換態(tài)的鉬和溶解相當(dāng)數(shù)量的鐵鋁氧化物中的鉬。浸提的溶液經(jīng)出去草酸鹽和干擾離子后，用催化極譜法測(cè)定溶液中的鉬。此方法的優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高，且易掌握。7. 硫氰酸銨比色法測(cè)定MO的原理、干擾因素及消除方法。方法原理：溶液中的六價(jià)鉬，在酸性條件和NH4SCN(或KSCN)存在下，被還原劑還原為五價(jià)鉬。 2H2MoO4 + SnCl2 +2HCl ® 2HMoO3 +SnCl4 + 2H2O 五

36、價(jià)鉬與CNS-反應(yīng)，形成琥珀色配合物，Mo(CNS)5用有機(jī)溶劑(乙酸乙酯或異丙醚等)萃取后比色測(cè)定。吸收峰在波長(zhǎng)470nm處 。測(cè)定范圍0.515mg·mL-1 。 硫氰酸鹽配合物的逐級(jí)形成是該配合物的一個(gè)重要特性，Mo5+與CNS-的配合也有類似的情況。Mo5+ + 3CNS- = Mo(CNS)32+ Mo(CNS)32+ + 2CNS- = Mo(CNS)5 (琥珀色)Mo(CNS)5 + CNS- = Mo(CNS)6-（硫氰酸鹽配合物的逐級(jí)形成,各級(jí)配合物顏色不同，所以，測(cè)定時(shí)CNS既要過(guò)量，又需要試劑濃度一致。一般為Mo量的104-105倍。）干擾因素：大量Fe3+的存

37、在與CNS-形成紅色的硫氰酸鐵，干擾比色測(cè)定，但少量Fe3+存在時(shí)，加SnCl2還原劑后，F(xiàn)e3+ 被還原為二價(jià)鐵以后，不干擾鉬的測(cè)定，反而會(huì)使硫氰酸鉬的顏色加深，并可增加五價(jià)鉬的穩(wěn)定性。因此，在測(cè)定不含鐵或鐵很少的試樣時(shí)，應(yīng)加入氯化鐵溶液鉑的干擾是鉑器皿產(chǎn)生的，因此測(cè)鉬時(shí)應(yīng)避免使用鉑器皿。8. 高錳酸鉀比色法測(cè)定Mn的原理、干擾因素及消除方法。P136原理： 以乙酸銨中的銨離子將土壤膠體上的錳離子交換下來(lái)進(jìn)入溶液，除去還原物質(zhì)后，溶液中的錳離子可用高錳酸鉀比色法測(cè)定。 測(cè)定錳的比色法是在將待測(cè)溶液中的錳離子在酸性條件下，用適當(dāng)強(qiáng)度的氧化劑氧化為紅色的錳酸根離子后進(jìn)行比色測(cè)定。錳的氧化可采用高

38、碘酸鉀或過(guò)硫酸銨。干擾因素： 在顯色液中，必須除去所有還原性離子。鹽土或水稻土或施用過(guò)大量含氯、硫肥料的土壤可能會(huì)含有較高的氯、硫?？梢灶A(yù)先加入HNO3或硝酸硫酸的混合酸蒸發(fā)，以分解出去這些物質(zhì)；當(dāng)含有大量三價(jià)鐵時(shí)，則可以加入磷酸與三價(jià)鐵離子配合成無(wú)色的配合物【Fe(PO4)2】3-,同時(shí)防止過(guò)量的碘酸鐵的沉淀。第8章 土壤陽(yáng)離子交換性能分析1. 什么是陽(yáng)離子交換能力，表征陽(yáng)離子交換能力的指標(biāo)有哪些？分析陽(yáng)離子交換能力有何意義？如何根據(jù)土壤性質(zhì)選擇分析項(xiàng)目？陽(yáng)離子交換能力：土壤具有吸附溶液中陽(yáng)離子，同時(shí)釋放出等量的其他陽(yáng)離子的能力。指標(biāo):陽(yáng)離子交換量；鹽基飽和度；交換性離子；堿化度。意義：如何

39、選擇：酸性土壤 : 交換性 K+、Na+含量極少，一般不測(cè)，可測(cè)交換性Ca2+、Mg2+和H+、Al3+，或二者之一； 中性土壤 : 交換性H+、Al3+極少或無(wú)，可測(cè)交換性性 K+、Na+和Ca2+、Mg2+，或二者之一； 石灰性土壤 : 鹽基飽和，Ca2+、Mg2+含量接近或等于CEC，一般只測(cè)CEC和交換性Ca2+、Mg2+； 鹽堿土 : 主要是交換性性 K+、Na+（K+極少），一般測(cè)定CEC和交換性Na+，計(jì)算堿化度。 2. 石灰性土壤、鹽堿土陽(yáng)離子交換量測(cè)定存在哪些問(wèn)題？怎么解決？石灰性土壤：抑制CaCO3和MgCO3的溶解，Ca2+和Mg2+始終存在于溶液，阻礙交換完全。解決：P

40、H=8.2時(shí)，交換劑對(duì)石灰質(zhì)的溶解度很低。常采用PH8.2的緩沖液。NaOAc溶液 PH8.2BaCl2TEA溶液鹽堿土：非交換性Ca的干擾，區(qū)分交換性和非交換性Na。洗去可溶性鹽，避免石灰質(zhì)溶解，避免CaSO4溶解3. 簡(jiǎn)述乙酸銨交換-蒸餾定氮法測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量的原理及注意事項(xiàng)。原理：用1mol/L乙酸銨溶液（PH7.0）反復(fù)處理土壤，使土壤成為NH4+飽和土。用950ml/L乙醇洗去多余的乙酸銨后，用水將土壤洗入開(kāi)氏瓶中，加固體氧化鎂蒸餾。蒸餾出的銨用硼酸溶液吸收。然后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。根據(jù)NH4+的量計(jì)算土壤陽(yáng)離子交換量。注意事項(xiàng)：1.用乙醇沖洗回收玻璃棒上的粘粒。2.注意要蒸餾完

41、全。4. 簡(jiǎn)述乙酸鈉飽和-乙酸銨交換法測(cè)定石灰性土壤陽(yáng)離子交換量的原理及注意事項(xiàng)。P171原理：用PH8.2 1mol/LNaOAc處理土壤，使其為Na+飽和。洗去多余的NaOAc后，以NH4+將交換性Na+交換出來(lái)，測(cè)定Na+ 以計(jì)算交換量。注意事項(xiàng)：充分洗滌。使用火焰光度計(jì)注意通風(fēng)，注意儀器安全，人身安全。 5. 土壤PH測(cè)定時(shí)，相對(duì)于用水提取，用0.01M CaCl2浸提有何優(yōu)點(diǎn)？a.消除懸液效應(yīng) b.不易受稀釋效應(yīng)影響 c.與土壤溶液中實(shí)際電解質(zhì)濃度近似，所測(cè)PH接近田間狀態(tài) d.土壤溶液澄清，易于測(cè)定6. 簡(jiǎn)述交換性氫、鋁的測(cè)定原理、注意事項(xiàng)及步驟。P166原理：在酸性土壤中，土壤膠

42、體上可交換的H+及鋁在用KCL淋洗時(shí)，為H+交換而進(jìn)入溶液。 同時(shí)可溶解的有機(jī)膠體及有機(jī)膠體上可交換的氫亦隨淋洗而進(jìn)入溶液，當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定浸出液時(shí)，發(fā)生反應(yīng)： ，從標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉消耗量可以得到交換酸的含量。 若浸出液另取一份溶液加入足夠量的NaF時(shí)，氟離子與鋁絡(luò)合成AlF63-,它對(duì)酚酞是中性的，制止了AlCl3水解之后，在用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定，所消耗堿的量即為交換性氫，兩者之差即為交換性鋁。步驟： 稱取風(fēng)干土樣（1mm）5.00g放在已鋪好濾紙的漏斗內(nèi)，用1mol/LKCl溶液少量多次的淋洗土樣，濾液承接在250ml容量瓶中至近刻度是用1mol/LKCl溶液定容。 吸取濾液100m

43、l于250ml三角瓶中，煮沸5min趕出CO2，加入酚酞指示劑5滴，趁熱用0.02mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色，記下NaOH用量（V1）。另一份100ml濾液于250ml三角瓶中，煮沸5min,趕去CO2，加入酚酞指示劑5滴，用0.02mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色，記下NaOH用量（V2）。 同上做空白試驗(yàn)，分別記取NaOH用量（V0和V0）第九章 土壤水溶性鹽分析1. 簡(jiǎn)述鹽、堿土的區(qū)別與聯(lián)系一般來(lái)說(shuō)，若土壤中鹽類以碳酸鈉(Na2CO3)和碳酸氫鈉(NaHCO3)為主時(shí)，此土壤稱為堿土(alkaline soil)；若以氯化鈉(NaCl)和硫酸鈉(Na2SO4)等為主時(shí)，則稱其為

44、鹽土(saline soil)。 鹽土的形成是地下水中的鹽分通過(guò)土體毛管蒸發(fā)而在地表積聚的一個(gè)物理過(guò)程。外部條件是氣候比較干燥，蒸發(fā)大于降水。 如果鹽土的淋洗作用強(qiáng)烈，使Ca、Mg在土壤下層沉淀，土壤上層Na/Ca+Mg比增大，土壤吸附Na增大，吸附的鈉易水解，水解后以Na2CO3、NaHCO3和NaOH進(jìn)入土壤，另外，水溶CaCO3使土壤膠體上吸附的Na+交換下來(lái)，以Na2CO3和NaHCO3存在，則土壤為堿土。2. 用飽和土漿法、或者1：1、5：1水土比的提取法提取土壤鹽分各有什么優(yōu)缺點(diǎn)？水/土，（1）水土比大，分析操作容易，與作物生長(zhǎng)相關(guān)性差，因而最好在田間濕度情況下獲得土壤溶液。（2）

45、浸出液鹽分的絕對(duì)含量和相對(duì)含量受水土比影響很大，一般水土比大、鹽分溶解量大，全鹽量大，5:1水土比浸出的Na比1:1浸出量大2倍以上，Cl-和NO3變化不大。常用水土比有1:1、5:1和飽和土漿。飽和土漿法測(cè)定：缺點(diǎn)：本法不能得到廣泛應(yīng)用的原因，（1）手工加水難于確定一個(gè)正確的飽和點(diǎn)，特別是質(zhì)地黏重、含Na+高土壤。（2）耗時(shí)長(zhǎng)且難于獲得浸出液。3. 簡(jiǎn)述EDTA容量法測(cè)定水溶性Ca、Mg的原理、注意事項(xiàng)及干擾因素的消除方法。方法原理： 在pH=10時(shí)，EDTA和水中的鈣、鎂離子生成穩(wěn)定絡(luò)合物，指示劑鉻黑T（ 1-(1-羥基-2-萘偶氮)-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸鈉）也能與鈣鎂離子生成葡萄

46、酒紅色絡(luò)合物，其穩(wěn)定性不如EDTA與鈣鎂離子所生成的絡(luò)合物，當(dāng)用EDTA滴定接近終點(diǎn)時(shí)，EDTA自鉻黑T的葡萄酒紅色絡(luò)合物奪取鈣鎂離子而使鉻黑T指示劑游離，溶液由酒紅色變?yōu)樘m色，即為終點(diǎn)。 干擾因素： 干擾離子加掩蔽劑消除，待測(cè)液中Mn、Fe、Al等金屬含量多時(shí)，可加三乙醇胺掩蔽。1:5的三乙醇胺溶液2mL能掩蔽510mgFe、10mgAl、4mgMn。 當(dāng)待測(cè)液中含有大量CO32-或HCO3-時(shí)，應(yīng)預(yù)先酸化，加熱除去CO2，否則用NaOH溶液調(diào)節(jié)待測(cè)溶液pH到12以上時(shí)會(huì)有CaCO3沉淀形成，用EDTA滴定時(shí)，由于CaCO3逐漸離解而使滴定終點(diǎn)拖長(zhǎng)。 注意事項(xiàng)：4. 簡(jiǎn)述硝酸銀滴定法測(cè)定水溶

47、性Cl的原理、注意事項(xiàng),為什么滴定要在中性條件下進(jìn)行？方法原理： Cl- + Ag+AgCl(白色)CrO 4 2+ +2Ag+Ag 2CrO 4（棕紅色） 鉻酸鉀指示劑，硝酸銀滴定至棕紅色；（以二苯卡貝肼為指示劑的硝酸汞滴定法）（略） AgCl和Ag2CrO4都是沉淀，AgCl的溶解度比Ag2Cr2O4溶解度小，加入AgNO3時(shí)Cl-首先與Ag+形成白色沉淀，當(dāng)Cl全部被沉淀后，Ag+與K2CrO4反應(yīng)，形成棕紅色的Ag2CrO4沉淀，反應(yīng)達(dá)終點(diǎn)。 原因：酸性條件下，CrO42- + H+=HCrO4-，降低了K2CrO4指示劑的靈敏性。堿性條件下，Ag+OH-=AgOH，AgOH溶解度小于

48、Ag2CrO4，AgOH先沉淀，因此，雖然達(dá)到Cl-的滴定終點(diǎn)而無(wú)棕色沉淀，影響Cl-測(cè)定。所以用硝酸銀測(cè)氯離子應(yīng)在中性條件下進(jìn)行。用測(cè)定CO32-和HCO3-后的溶液進(jìn)行Cl-測(cè)定比較合適，黃色光下滴定終點(diǎn)更容易辨別。5. 簡(jiǎn)述EDTA間接絡(luò)合法滴定SO4-的原理、步驟及注意事項(xiàng)。原理： 用過(guò)量的BaCl2將硫酸根完全沉淀， 為防止BaCO3的產(chǎn)生，加入BaCl2之前待測(cè)液必須酸化，同時(shí)加熱至沸以趕出CO2，趁熱加入BaCl2 溶液以促進(jìn)硫酸鋇沉淀，形成較大顆粒。 過(guò)量的Ba2+連同溶液中的Ca+Mg，在pH=10時(shí)以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定。為了使終點(diǎn)明顯，加入BaCl2時(shí)候應(yīng)該加入

49、一定量的Mg。從加入Ba和Mg和同體積待測(cè)液中原有的Ca、Mg消耗EDTA量減去與SO42-反應(yīng)后剩余BaMg及待測(cè)液原有Ca、Mg消耗EDTA的量計(jì)算Ba的量，即為用于沉淀SO42-的Ba量步驟： （1）吸取25ml待測(cè)液與150ml三角瓶，加入HCl (1:4) 5滴，加熱至沸 ，趁熱加入鋇鎂混合液（5-10ml），微沸5min，放置2h，加入pH10緩沖液5ml，加鉻黑T 1-2滴（或者KB指示劑） ，用EDTA滴定至純藍(lán)色，記錄EDTA體積（V1） （2）空白滴定，取25ml去離子水，酸化，加入鋇鎂混合液5-10ml，采用上述步驟滴定，記錄EDTA用量V2（3）土壤浸出液中Ca、Mg測(cè)

50、定（同水溶性Ca、Mg測(cè)定），記錄體積V3。 注意事項(xiàng)：第10章 土壤中碳酸鈣和硫酸鈣測(cè)定1.簡(jiǎn)述氣量法測(cè)定土壤無(wú)機(jī)碳酸鹽的原理、步驟及注意事項(xiàng)。 方法原理 樣品中CaCO3與HCl（1:2）作用，產(chǎn)生CO2： CaCO3+2HClCaCl2+H2O+CO2將所產(chǎn)生的CO2收集在量氣管中，測(cè)得CO2的體積，根據(jù)當(dāng)時(shí)的氣壓和溫度可以算出CaCO3的含量，CO2在一定溫度和氣壓下具有一定的比重，查本書(shū)末附表可得每毫升CO2的重量，根據(jù)CO2重量可換算出CaCO3的含量，或稱取不同重量的CaCO3系列，加酸后用所產(chǎn)生的CO2體積繪制工作曲線，根據(jù)樣品產(chǎn)生的CO2體積在工作曲線上直接查出碳酸鈣的重量，

51、在溫度和氣壓比較恒定情況下進(jìn)行測(cè)定，可以省去溫度與氣壓的校正。 為了防止CO2在水中的溶解，裝入量氣管的水應(yīng)當(dāng)呈酸性，為了便于觀察，水中可加入一些指示劑，水中含一定量的酸時(shí)還可減小集氣管中水蒸氣分壓，故在計(jì)算CO2壓力時(shí)減小誤差。步驟：稱取通過(guò)0.25mm篩孔的土壤1.××10.××g(含CaCO3約0.10.2g)于三角瓶。于試管D裝入1:2HCl約至2/3處，將試管用鑷子小心地立在已盛有土樣的三角瓶C中。 廣口瓶中裝入0.5mol·L-1H2SO4有色溶液，關(guān)閉活塞G，打開(kāi)夾子F，打氣，使水裝滿滴定管（滴定管0度處）。檢查是否漏氣：關(guān)閉活塞

52、K（與外部空氣隔絕），將橡皮塞J塞好，此時(shí)B管液面略低于A管，稍等片刻，檢查是否漏氣。如果漏氣，兩管液面會(huì)慢慢平齊。打開(kāi)活塞K，使A、B兩管液面重新在同一平面上，并記下B管的數(shù)字。再關(guān)好活塞K（與外部空氣隔絕），同時(shí)打開(kāi)活塞G。鹽酸倒于瓶底，CO2產(chǎn)生，B管液面下降，及時(shí)用夾子F調(diào)節(jié)A管中液面，使A管中液面始終略高于B管。B管液面停止下降時(shí)，間歇輕搖三角瓶4-5次，直到B管液面不下降為止。用夾子F或上下變動(dòng)A管高低來(lái)調(diào)節(jié)A、B兩管液面使在同一水平面上，讀數(shù)。前后兩數(shù)之差即為產(chǎn)生的CO2的體積。 同時(shí)讀取氣壓計(jì)讀數(shù)和溫度計(jì)讀數(shù)。 注意事項(xiàng)：1. 氣密性2. 防止CO2在水中溶解，酸性水，可加指示

53、劑以便觀察 3. 保持U形管中氣壓恒定。與大氣直接連通的管中溶液液面略高。4. 記錄CO2體積的同時(shí)必須記錄當(dāng)時(shí)的氣壓和溫度。CO2的密度與氣壓和溫度有關(guān)。第11章 土壤中硅鐵鋁等元素分析1. 簡(jiǎn)述土壤礦物全量分析的待測(cè)液制備方法有哪些？各有什么優(yōu)缺點(diǎn)？酸分解法：氫氟酸分解法：優(yōu)點(diǎn)：酸度小，外加離子少，特別適用于一起分析測(cè)定；缺點(diǎn)：由于某些難溶性礦物分解不太完全，特別是鐵、鋁、錳、鈦等元素的測(cè)定，目前還存在問(wèn)題。堿溶法：不管使用哪一種熔融劑，最終溶液中的鹽濃度過(guò)高，不利于直接用原子吸收法測(cè)定。 碳酸鈉熔融法：優(yōu)點(diǎn)：分解硅酸鹽最為完全，被定為標(biāo)準(zhǔn)方法。缺點(diǎn)：必須用昂貴的鉑坩堝。2. 簡(jiǎn)述質(zhì)量法測(cè)

54、定全量Si的原理、注意事項(xiàng)。原理：樣品經(jīng)碳酸鹽熔融、鹽酸溶解熔塊，將溶液蒸發(fā)至濕潤(rùn)狀態(tài)的鹽類，在濃鹽酸介質(zhì)中，加入動(dòng)物膠凝聚硅酸，使硅酸脫水成二氧化硅沉淀，然后過(guò)濾使與其他元素分離。沉淀經(jīng)920灼燒，稱量，即得二氧化硅含量。注意事項(xiàng)：1.在水浴中濃縮時(shí)只能蒸至濕鹽狀態(tài)，切勿蒸干2.動(dòng)物膠溶液必須在7075時(shí)新鮮配制3.灰化過(guò)程中不能抽風(fēng)，以免碳粒飛失，低溫灰化時(shí)溫度不能過(guò)高，以免濾紙著火，只是二氧化硅被帶出，造成損失4.灼燒后的二氧化硅吸濕性強(qiáng)，冷卻后應(yīng)立即稱重5.沉淀二氧化硅時(shí)燒杯壁和玻璃棒上的少量膠體也應(yīng)回收3. 簡(jiǎn)述鄰啡羅啉比色法測(cè)鐵需要依次加入哪些試劑，加入試劑的順序?yàn)槭裁床荒茴嵉?？?/p>

55、入鹽酸羥胺溶液，再加乙酸鈉溶液，使溶液的PH為5，后加鄰啡羅啉顯色劑 以鹽酸羥胺為還原劑，將三價(jià)鐵還原為二價(jià)鐵，在PH29的范圍內(nèi)（1M 乙酸銨），二價(jià)鐵與鄰啡羅啉反應(yīng)生成橙紅色的配合物Fe(C12H8N2)32+,510nm測(cè)定。4. 原子吸收法測(cè)Fe時(shí)如何消除待測(cè)液中鋁、磷、鈦、鈉離子的干擾？a. 對(duì)于一般的土壤樣品，僅鋁、磷和高含量的鈦對(duì)鐵的測(cè)定有干擾,當(dāng)加入1000ug/ml的鍶（以SnCl2形式加入）時(shí)，即能消除干擾。b. 大量的鈉離子存在對(duì)測(cè)定有一定的影響，但通過(guò)稀釋和在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入相應(yīng)氯化鈉和鹽酸（在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入空白試液）時(shí)，即能消除干擾。5. 二安替比林甲烷比色法測(cè)定土壤中

56、Ti的顯色條件、干擾因素及消除方法。顯色條件：在鹽酸或硫酸介質(zhì)中進(jìn)行，酸的濃度范圍在0.54mol/L，其吸光度無(wú)顯著變化。在常溫下黃色配合物顯色45min后，顏色達(dá)最大強(qiáng)度，數(shù)天內(nèi)顏色不變。干擾：抗壞血酸能有效地掩蔽鐵的干擾，在50ml溶液中，10g/L抗壞血酸溶液能夠掩蔽10mg鐵。鉻、釩因本身有顏色而干擾測(cè)定，但加入抗壞血酸還原為低價(jià)后不發(fā)生干擾。6. 簡(jiǎn)述氟化鉀取代-EDTA容量法測(cè)定Al,Ti的原理及測(cè)定條件。原理：待測(cè)液中加入過(guò)量的EDTA，在PH6的條件下加熱煮沸，EDTA即與鐵、鋁、鈦等元素配合，用鋅鹽回滴過(guò)量的EDTA。再加入氟化鉀進(jìn)行煮沸，則氟化鉀將與鋁、鈦配合的EDTA取

57、代到溶液中來(lái)，再用標(biāo)準(zhǔn)鋅鹽滴定釋放出來(lái)的EDTA。滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)是橙紅色。由于在PH6的條件下氟化鉀取代配合的選擇性很強(qiáng)，只能將鋁、鈦配合的EDTA取代出來(lái)，而不能將與鐵、銅、鋅等金屬配合的EDTA取代出來(lái)，故他們不干擾測(cè)定。因此所測(cè)得的結(jié)果是鋁、鈦含量，只需減去鈦量即可得鋁量。測(cè)定條件：三氧化鋁試劑在酸溶液中不易溶解，必須用無(wú)水碳酸鈉熔融，但在熔融是溫度低了不易溶好。由于R2O3吸水性極強(qiáng)，故必須經(jīng)燒去吸濕水后才能稱重。PH為6.7. 簡(jiǎn)述硅鉬藍(lán)比色法測(cè)定硅時(shí)的原理，注意事項(xiàng)。原理：用PH4.0乙酸乙酸鈉緩沖液作浸提劑，浸出的硅酸在一定酸度條件下與鉬試劑反應(yīng)生成硅鉬酸，用草酸等掩蔽劑去除磷的干擾后，硅鉬酸可被抗壞血酸等還原劑還原為硅鉬藍(lán)，在一定濃度范圍內(nèi)，藍(lán)色深淺與硅含量成正比，可進(jìn)行比色測(cè)定。注意事項(xiàng)：注意浸提溫