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1、第 1 題. 脫水反應(yīng)是化學(xué)反應(yīng)的基本類(lèi)型。試根據(jù)下列問(wèn)題回答(1)某物質(zhì) A 其摩爾質(zhì)量是 SO3 的三倍。它可以看作硫酸分子間脫水得到的。試寫(xiě)出化 學(xué)反應(yīng)方程式,并確定 A 的結(jié)構(gòu)。(2) P4O10的結(jié)構(gòu)為:0/P、°一辭 2O, 若將 P4O10 是磷酸分子間脫水得到的,問(wèn)磷酸分子間 00如何脫水才能得到 P4O10 呢?( 3) 硅酸分子間如何脫水才能得到 SiO2 呢? 。波。第 1 題、(1) 3H 2SO4=S3O9+3H 2O; (2 分)。點(diǎn)八匕 ; (2 分) / o %( 2) 三個(gè) H3PO4 分子兩兩脫水,得環(huán)狀 H3PO9 分子,再和第四個(gè) H3PO4
2、分子脫水得 PQio,是籠狀結(jié)構(gòu)。 ( 3 分)(3) 參考第二問(wèn),四個(gè) H4SQ4 分子脫四次水,最后以層狀結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)再脫一次 H2O, 成 骨架狀結(jié)構(gòu),化學(xué)式即為 SiO2o (3 分)第 2 題、在氯仿或二氯甲烷中,液漠能與 H2S 發(fā)生反應(yīng),生成物質(zhì) A 和 B 。若將 A 和 B 溶 入水中,其中 A 為強(qiáng)酸, B 為弱酸。(1)試寫(xiě)出生成 A 和 B 的化學(xué)反應(yīng)方程式。(2)在低溫下,B能“固定”氨氣,生成 C。試寫(xiě)出生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式。( 3) 在水溶液中, C 能迅速的分解。試寫(xiě)岀 C 分解的化學(xué)反應(yīng)方程式。第 2 題、( 1) Br 2+H2S=HBr+HSBr ; (3
3、 分)(2)HSBr+NH 3=NH 4SBr ; (3 分)(3)NH 4SBr=S+NH 4Br; (3 分)第3題、A是一種不穩(wěn)定的物質(zhì)。在低溫下可以用C1F與無(wú)水HNOs發(fā)生取代反應(yīng)制得。( 1) 試寫(xiě)出制備 A 的化學(xué)反應(yīng)方程式。(2) 在 0 °C 時(shí), A 也可以用 CbO 與 N2O5 反應(yīng)制得。試寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式。( 3) 指出 A 的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。4) 在一 30°C 時(shí), A 與 ICh 反應(yīng)生成一種不穩(wěn)定的物質(zhì) B 。試寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式( 5) A 能夠與 CH2=C ( CH3)2 發(fā)生反應(yīng)。試寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式。第 3 題、 (1) C1F+HO
4、NO 2=C1ONO 2 + HF ; ( 3 分)( 2) C12O+N 2O5=2C1ONO 2; (3 分)( 3) 平面 NO3 基和平面外的氯原子; ( 3 分)( 4) IC1 3+3C1ONO 2 = I ( ONO 2)3+3C12; (3 分)( 5) CH 2=C ( CH3) 2+CIONO2=C1CH 2C(CH 3) 2ONO 2; (4 分)第 4 題、最近化學(xué)家對(duì)氤化學(xué)的研究表明: XcF2 蒸氣能與 CF3 ?自由基反應(yīng),生成一種具有揮發(fā)性的蠟狀白色固體 A,同時(shí)釋放出F?自由基。已知在等離子體中,C2F6能解離成CF3 自 由基。( 1) 寫(xiě)出在等離子體中,
5、XCF2+C2F6->A 的化學(xué)反應(yīng)方程式。( 2) 在 20°C 時(shí), A 能夠發(fā)生分解,重新生成 XcF2 和碳原子數(shù)不固定的全氟代炷(以GFm 表示)。試寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式,說(shuō)明 m 和 n 的關(guān)系。第 4 題、 ( 1) XCF2+C2F6->XC( CF3)2+F2; (3 分)( 2) Xe( CF3 ) 2=XeF2+2/nCnFm; ( 3 分)m=2n 。 CnFm 為全氟烯炷或環(huán)烷繪。 ( 3 分)5、(共 13 分)某常見(jiàn)金屬 X 能形成多種氧化物, A 、 B、C 是其氧化態(tài)從高到低的三種氧 化 物。由 A 轉(zhuǎn)化為 B, 以及由 B 轉(zhuǎn)化為 C 分
6、別失去 9.9% (相對(duì)于 A 的質(zhì)量)、 7.3% (相 對(duì) 于 B 的質(zhì)量)的氧。( 1) 試通過(guò)計(jì)算確定 X 的元素符號(hào)和 A 、B、C 的化學(xué)式。 ( 3 分)( 2) 氧化物 B 與 KOH 、KNO3 熔融得到 D, D 在潮濕的空氣中易被氧化為 A 的鉀鹽, 而 D 溶于水后酸化,得到鉀鹽 A 的溶液和氧化物 B, 分別寫(xiě)出反應(yīng)方程式。 ( 5 分)( 3) A 的濃堿溶液能釋放出氧氣。為實(shí)驗(yàn)在較濃堿溶液中A 的陰離子與亞硫酸根離子的氧化還原反應(yīng),請(qǐng)說(shuō)明試劑加入順序及實(shí)驗(yàn)中的注意事項(xiàng),并寫(xiě)出離子方程式。(2 分)( 4) 為確定 A 的含量,可用高鐳酸鉀法;測(cè)定 B 的含量,可用
7、 Na2S2O3 法。分別寫(xiě)出 反應(yīng)方程式。 ( 3 分)5、解答:由 (2) , ( 3) 強(qiáng)烈指出為 Mn, A 、B、C 分別為 Mn 2O7. MnO 2> MnO, 經(jīng) 計(jì) 算由 A 轉(zhuǎn)化為 B, 以及由 B 轉(zhuǎn)化為 C 分別失去 21.63% (相對(duì)于 A 的質(zhì)量)、 18.40% (相 對(duì) 于 B 的質(zhì)量)的氧。高于題目中的數(shù)值, 故考慮其同族元素中原子量大的元素。 經(jīng)計(jì)算 為 Re 元素, A 、B、C 分別為 Re2O7. ReO? 、ReO。ReO2+2KOH+KNO3=K2ReO4+KNO2+H 2O4K 2ReO4+O2+2H 2O=4KReO4+4KOH 3K
8、2ReO4+4HAc=2KReO 4+ReO2+4KAc+2H 2O10KReO 4=3K 2ReO4+7ReO2+6O2+2K 2O2ReO4 +SO32 +2OH =2ReO4 2 +SO42 +H2O, 應(yīng)將亞硫酸根離子加入 KReO 4 溶液中,否則 , 會(huì)有沉淀生成。而且應(yīng)使用熱溶液提高反應(yīng)速率。5K2C2O4+2KReO4+16HCl=2ReC12+10CO2+8H 2O+12KCIReO2+4HI=Rel2+2H 2O+l2I 2+2Na2S2O3=2NaI+Na 2S4O6 6、(共 6分)以下化學(xué)方程式是每天在全國(guó)各地都發(fā)生的一 系列化學(xué)變化:(1) 2C5S+6H=C 3S
9、2H3+3Ca(OH) 2(2) 2C2S+4H=C 3S2H3+Ca(OH )2(3) C3A+6H=C 3AH 6(4 ) C4AF+2Ca(OH) 2+l 0H=C 3AH 6+C3FH 6已知上述方程式中除熟石灰外, 其余 C、S、A、F、H 各代表一種氧化物, 且方程式均 已 經(jīng)配平,反應(yīng)中無(wú)氧化還原反應(yīng)。又知在某混合物中,C3S. C2S> C3A 、C4AF 的含量分 別為 48% 、 30% 、 14% 、8% o(1) (5分)試指出 C、S、A、F、H 各是何種物質(zhì)?(2) (1 分)上述(3)表示的是什么過(guò)程?6、解:題中所指為一通用材料, 由方程式判斷 C 為 C
10、aO, H 為出 0。為水泥, 硅酸三 鈣、 硅酸二鈣、鋁酸三鈣、鐵鋁酸四鈣。故 S、A、F分別為SiO2> AI2O3、Fe2O3。元素符號(hào)第 一個(gè)字母代表該氧化物。上述( 3)代表水化過(guò)程。化合反應(yīng)。7、(共 8分)某配合物 X 的化學(xué)式為 M3L3CI3, 其中, M 為一常見(jiàn)元素,氯化物為白色難 溶物,元素含量為 31.76% ; L 為電中性有機(jī)配體,具有 C3 對(duì)稱(chēng)軸,由常見(jiàn)元素組成。根 據(jù)以上信息推斷:(5分)X的實(shí)驗(yàn)式。(2) (3 分)畫(huà)出配合物的結(jié)構(gòu)式,并指出中心原子的雜化方式。第 8 題應(yīng)用題 ( 共 14 分)8-1 金屬有機(jī)化學(xué)是研究金屬有機(jī)化合物即分子中含有金
11、屬與有機(jī)基團(tuán)中的碳原子直接 鍵合 作用的一類(lèi)新型化合物,在 1963年至 1983年 20年時(shí)間內(nèi),該領(lǐng)域有 6次諾貝爾獎(jiǎng), 對(duì)化 學(xué)做出了巨大貢獻(xiàn)。金屬按基化合物是其中的一大類(lèi)型,對(duì)于化學(xué)式為(C5H5)(CO)2MOMO(CO)2(C5H5)W化合物,人們發(fā)現(xiàn)可能存在金屬金屬鍵,試分析: 8-1-1(2 分)金屬 ?金屬鍵的鍵級(jí);8-1-2(2分)CO分子雖然由電負(fù)性相差較大的兩原子形成,但CO分子卻幾乎沒(méi)有極性;8-1-3(2 分)寫(xiě)出自由 CO 分子的分子軌道排布式,指出其鍵級(jí);8-1-4(2 分) 與金屬配位后, CO 分子的鍵級(jí)將發(fā)生如何變化?表現(xiàn)在紅外光譜上, CO的伸縮振動(dòng)頻率
12、發(fā)生怎樣的變化?8-1 、答:8-1-1 38-1-2 分子內(nèi)配位鍵8-1-3 略8-1-4 下降,下降。8-2 物質(zhì)存在的狀態(tài)主要由壓力與溫度決定。當(dāng)溫度特別高時(shí),氣體可以達(dá)到差不多完全電離的程度,人們把處于高度電離狀態(tài)的氣體,其中包含電子、離子和少量中性原子,稱(chēng)為等離子體。等離子體具有導(dǎo)電和受磁場(chǎng)影響的性質(zhì),其行為不同于一般常見(jiàn)的氣體、液體和固體,因而往往被稱(chēng)為“物質(zhì)的第四態(tài)”8-2-1 (2 分) 地球上等離子體只能在實(shí)驗(yàn)條件下產(chǎn)生,而宇宙中絕大多數(shù)的物質(zhì)都是以 等 離子體存在,試解釋其原因。8-2-2(2 分)地球上的一些自然現(xiàn)象,如電離層、極光、閃電等都與等離子體有關(guān),氣體放電是最常
13、用的人工生產(chǎn)等離子體的方法。 等離子體可用于切割、 金屬?lài)娡俊?化合物與 材 料制備等,等離子體合成 TiO2 已經(jīng)進(jìn)入大規(guī)模生產(chǎn),方法是用高頻感應(yīng)或直流電弧將氧 氣 加熱到2000 °,然后與氣態(tài)TiCh反應(yīng),在淬冷條件下凝固成納米 TiO2微粒。寫(xiě)岀等離 子 體合成納米 TiO 2 的反應(yīng)方程式。8-2-3(2 分)最近,浙江大學(xué)舉辦了“低溫等離子體燃煤復(fù)合污染控制與資源化”的國(guó)際 會(huì)議,最有吸引力的報(bào)告是浙江大學(xué)李樹(shù)然教授的“低溫等離子體脫硫脫硝國(guó)內(nèi)外研究進(jìn) 展”。請(qǐng)對(duì)該研究成果進(jìn)行評(píng)述。8-2-1 地球上不存在該實(shí)驗(yàn)條件,宇宙中普遍存在該實(shí)驗(yàn)條件。8-2-2 O 2=2 O
14、8+16C_; 2O8+l 6c +TiCl 4=TiO 2+2Cl28-2-3(1)酸雨,防治環(huán)境污染 ( 2)特殊條件,使反應(yīng)在常溫常壓下進(jìn)行,不需要昂貴設(shè)備和試劑 (3) 可綜合利用,變廢為寶 第 9 題(本題共 6 分):根據(jù)中國(guó)環(huán)境公報(bào) ,1998 年我國(guó)二氧化硫排放量為 2090 萬(wàn) t 。二氧 化硫是酸雨的前體物, 我國(guó)酸雨以硫酸型為主, 據(jù)統(tǒng)計(jì)年均降水 pH 約為 5.6 的區(qū)域面積已 占 全國(guó)面積的 30%左右,每年因酸雨造成的經(jīng)濟(jì)損失達(dá) 1100 億元。由此可見(jiàn),控制二氧化 硫 污染和酸雨的危害已刻不容緩。 二氧化硫排放指數(shù) I 是指含二氧化硫的尾氣中二氧化硫的 排 放濃度
15、 ( mg/m 3) ,生產(chǎn)企業(yè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)為 400 (二級(jí))與 800 (三級(jí))。 二氧化硫的測(cè)定過(guò)程:取體積為 V(L )尾氣經(jīng)過(guò)足量氫氧化鈉溶液,然后用中性高猛酸鉀 溶 液(濃度為 Cmol/L )滴定到等當(dāng)點(diǎn),消耗高猛酸鉀的體積為 Vi (mL )。(1)寫(xiě)出測(cè)定反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)寫(xiě)出排放指數(shù) I 與 V, V|, C 的關(guān)系式。(3)對(duì)某水泥廠尾氣進(jìn)行檢測(cè)的數(shù)據(jù)如下: C=0.01023, VL4? 50, V=5.00 ,說(shuō)明該廠是否 達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),要不要停業(yè)整頓?第9題1、SO2+2NaOH=Na 2SO3+H2O Na2SO3+2KMnO4+2NaOH=2Na2MnO4
16、+K2SO4+H 2O2、1=3.204x104xCxVi/V ( mg/m 3)3、1=295,達(dá)到了國(guó)家三級(jí)標(biāo)準(zhǔn),不要整頓。第 10 題(本小題 9 分,每小題 3分):化合物 A 可以用作火箭的燃料, 該物質(zhì)可用次氯酸 鈉 氧化過(guò)量的氨來(lái)制備,新工藝用氨和醛(酮)的混合氣體與氯氣反應(yīng),然后水解即得到A。A的水溶液呈堿性,用硫酸酸化一定濃度 A溶液,冷卻可得到白色沉淀物 B。在濃NaOH介 質(zhì)中A溶液可作氧化劑放岀氣體 C。氣體C的水溶液可以使溶液變成深藍(lán)色溶液 Do C的水 溶液不能溶解純凈的Zn (OH ) 2,但若加入適量的NH4C1固體后,Zn (OH ) 2溶解變成 含E 的溶液
17、。將氣體 C 通過(guò)紅熱 CuO 粉末,可得到一個(gè)固體單質(zhì) F 和氣體單質(zhì) G, A 的 水溶 液還有很強(qiáng)的還原能力,它能還原 Ag + ,本身被氧化成 G。(1) 試判斷A->G各為何物。(2) 寫(xiě)出合成A的新工藝中涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式。(3) 已知 Ksp|Zn(OH) 2|=1.2xI017; K 穩(wěn)Zn(NH 3)42+=2.88xl0 9o 通過(guò)計(jì)算說(shuō)明 1.00 molZn(OH) 2溶于1.00 L氨水所需要的氨水的起始濃度是多少?如果在該體系中加入0.500 molNH4C1固體后,又會(huì)得到什么結(jié)論?第10題解:(1) A : N2H4 B : N2H4 H2SO4 C :
18、 NH3 D: Cu(NH3)42+E : Zn(NH 3)42+ F: Cu G : N2(2) (CH 3)2CO+Cl 2+4NH3=(CH 3)2C(NHNH) + 2NH4CI+ H2O(CH3)2C(NHNH)+H 2O=(CH 3)2CO+N2H4(3) 107.3 mol/L,不能溶解;11、下面是Lah Ludwig等在對(duì)晶體結(jié)構(gòu)分析和 X射線(xiàn)吸收數(shù)據(jù)驗(yàn)證的基礎(chǔ)上提出的FezSOD酶催化歧化O2 的5-6-5機(jī)理。11-1此圖鐵化合物的每一次循環(huán)使無(wú)機(jī)物發(fā)生的凈反應(yīng)是 。11-2指出此機(jī)理取名為5-6-5機(jī)理的原因。11-3試分析圖中鐵的氧化態(tài)有沒(méi)有發(fā)生變化,簡(jiǎn)述理由。11-
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