2022年(重點歸納全案)高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向考點全歸納(1213143258)_第1頁
2022年(重點歸納全案)高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向考點全歸納(1213143258)_第2頁
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文檔簡介

1、精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向 考綱要求 1. 懂得化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)的定義并能進(jìn)行簡潔運算;2. 明白化學(xué)反應(yīng)的方向與化學(xué) 反應(yīng)的焓變與熵變的關(guān)系;3. 把握化學(xué)反應(yīng)在肯定條件下能否自發(fā)進(jìn)行的判定依據(jù),能夠利用化學(xué)反應(yīng)的焓變和熵變判定化學(xué)反應(yīng)的方向;考點一化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)1概念在肯定溫度下, 當(dāng)一個可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平穩(wěn)時,生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),用符號K 表示;2表達(dá)式對于反應(yīng)mAg nBgpCg qDg ,cpC·cqDK cmA·cnB 固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計入

2、平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式中 ;3意義1K 值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大,正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大;2K 只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān);精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 1 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -3 化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)是指某一詳細(xì)反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù);深度摸索1對于給定反應(yīng),正逆反應(yīng)的化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)一樣嗎?是什么關(guān)系? 答案正逆反應(yīng)的化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)不一樣,互為倒數(shù)關(guān)系;2化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)只受溫度的影響,溫度上升,化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)是增大仍是削減?答案溫度上升化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)的變化要視反應(yīng)而定

3、,如正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),就溫度上升K 值增大,反之就減??; 3對于一個可逆反應(yīng),化學(xué)計量數(shù)擴大或縮小,化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式是否轉(zhuǎn)變?是什么關(guān)系?轉(zhuǎn)化率是否相同?試舉例說明;答案對于一個可逆反應(yīng),化學(xué)計量數(shù)不一樣,化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式也就不一樣,但對應(yīng)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率相同;例如:ccC 1aAgbBgcCgK1 caA·cbB2naAg nbBgncCgK2cncCcnaA·cnbB K1n或 K1 n K2無論 1 仍是 2 , A或 B 的轉(zhuǎn)化率是相同的;題組一化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)及其影響因素1溫度為t時,在體積為10 L 的真空容器中通入1.00 mol氫氣和 1.00 mol碘蒸氣,2

4、0 min 后,反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn),此時測得碘蒸氣的濃度為0.020 mol·L 1;涉及的反應(yīng)可以用下面的兩個化學(xué)方程式表示:H2g I2g2HIg2H2g 2I2g4HIg以下說法正確選項A反應(yīng)速率用HI 表示時, vHI 0.008 mol ·L1·min1 B兩個化學(xué)方程式的意義相同,但其平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式不同,不過運算所得數(shù)值相同C氫氣在兩個反應(yīng)方程式中的轉(zhuǎn)化率不同 D其次個反應(yīng)中,增大壓強平穩(wěn)向生成HI 的方向移動答案A精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 2 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納

5、總結(jié) - - - - - - - - - - - -解析H2g I2g2HIg初始濃度mol ·L 1平穩(wěn)濃度0.1000.1000mol ·L 10.0200.0200.160轉(zhuǎn)化濃度mol ·L 10.0800.0800.160所以, vHI0.160 mol ·L1÷20 min 0.008 mol ·L1·min1 , A 正確; Kc2HIc4HIcH2·cI264,而 K c2H2·c2I2 K2 642 4 096 ,應(yīng)選項B 錯;兩個化學(xué)方程式表示的是一個反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn)時,氫氣的濃度相

6、同,故其轉(zhuǎn)化率相同,C錯;兩個反應(yīng)相同,只是表達(dá)形式不同,壓強的轉(zhuǎn)變對平穩(wěn)的移動沒有影響,D 錯; 2已知反應(yīng):COg CuOsCO2g Cus 和反應(yīng): H2g CuOsCus H2Og 在相同的某溫度下的平穩(wěn)常數(shù)分別為K1 和K2,該溫度下反應(yīng):COg H2OgCO2g H2g 的平穩(wěn)常數(shù)為K;就以下說法正確選項cCO2·cCu A反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù)K1 cCO·cCuOB反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù)K K1K2C對于反應(yīng),恒容時,溫度上升,H2 濃度減小,就該反應(yīng)的焓變?yōu)檎?D對于反應(yīng),恒溫恒容下,增大壓強,H2 濃度肯定減小答案B解析在書寫平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式時,純固體不能表示在平穩(wěn)常數(shù)

7、表達(dá)式中,A 錯誤;由于反應(yīng)K1反應(yīng)反應(yīng),因此平穩(wěn)常數(shù)K, B 正確;反應(yīng)中,溫度上升,H2濃度減小, K2就平穩(wěn)左移,即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此H<0, C錯誤;對于反應(yīng),在恒溫恒容下,增大壓強,如充入惰性氣體,就平穩(wěn)不移動,H2 的濃度不變, D錯誤; 題組二由化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)判定化學(xué)平穩(wěn)移動的方向3已知可逆反應(yīng):Mg NgPg QgH>0,請回答以下問題:(1) 在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為cM 1 mol ·L 1, cN 2.4 mol ·L 1;達(dá)到平穩(wěn)后, M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時 N的轉(zhuǎn)化率為 ;(2) 如反應(yīng)溫度上升,M的轉(zhuǎn)化

8、率 填“增大”、“減小”或“不變” ;(3) 如反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為cM 4 mol ·L 1, cN a mol ·L 1;達(dá)到平穩(wěn)后, cP 2 mol·L 1, a ;(4) 如反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為cM cN b mol·L 1,達(dá)到平穩(wěn)后, M的轉(zhuǎn)化率為 ;答案125%2 增大36441%解析1MgNgPg Qg始態(tài) mol·L 112.400變化量 mol·L 11×60%1×60%1 mol ·L1×60%因此 N 的轉(zhuǎn)化率為2.4 mol ·L

9、 1×100% 25%;2由于該反應(yīng)的H>0,即該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此上升溫度,平穩(wěn)右移, M的轉(zhuǎn)化率增大;3依據(jù) 1 可求出各平穩(wěn)濃度:精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 3 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -cP·cQcM·cNcM 0.4 mol ·L 1cN 1.8 mol ·L 1 cP 0.6 mol ·L 1cQ 0.6 mol ·L 1因此化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)K0.6 ×0.610

10、.4 ×1.8 2由于溫度不變,因此K 不變,達(dá)到平穩(wěn)后 cP 2 mol ·L 1cQ 2 mol ·L 1cM 2 mol ·L 1cN a 2mol ·L 1cP·cQ2×21K cM·cN 2×a 2 2解得 a 6;4 設(shè) M的轉(zhuǎn)化率為x ,就達(dá)到平穩(wěn)后各物質(zhì)的平穩(wěn)濃度分別為 cM b1 xmol ·L 1cN b1 xmol ·L 1cP bx mol ·L 1cQ bx mol ·L 1cP·cQbx·bx1K cM·cN

11、 b1x·b1 x2 解得 x41%;4在體積為1 L 的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):CO2g H2gCOg H2Og ,化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)K 與溫度 T 的關(guān)系如下表:T/ 7008008501 0001 200回答以下問題:K0.60.91.01.72.6(1) 上升溫度,化學(xué)平穩(wěn)向 填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)” 方向移動;(2) 能判定該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平穩(wěn)狀態(tài)的依據(jù)是 ;A cCO2 cCOB K 不 變C容器中的壓強不變D v 正H2 v 正 CO2E cH2 保持不變(3) 如某溫度下,平穩(wěn)濃度符合以下關(guān)系:cCO2·cH2 cCO·cH2O,此時的溫度為 ;在此

12、溫度下,如該容器中含有1 mol CO2、1.2 mol H2、0.75mol CO、1.5 molH2O,就此時反應(yīng)所處的狀態(tài)為進(jìn)行中”或“平穩(wěn)狀態(tài)” ;答案1 正反應(yīng)2E 填“向正反應(yīng)方向進(jìn)行中”、“向逆反應(yīng)方向3850向正反應(yīng)方向進(jìn)行中解析1 由表格數(shù)據(jù)可得,隨著溫度上升,平穩(wěn)常數(shù)增大,說明化學(xué)平穩(wěn)向正反應(yīng)方向移動; 2A 項,達(dá)到平穩(wěn)時cCO2 不肯定等于cCO ,反之相等時也不肯定處于平穩(wěn)狀態(tài);B 項,溫度不變K 不變,不正確;C 項,此反應(yīng)不論是否平穩(wěn),壓強均不轉(zhuǎn)變,故不正確;D 項,v 正CO2與 v 正H2 表示的反應(yīng)方向一樣,故不能判定是否達(dá)到平穩(wěn);E 項,達(dá)到平穩(wěn)時,各種反

13、應(yīng)物、生成物的濃度保持不變;3 由 cCO2·cH2 cCO·cH2O,就運算出 K1.0 ,即此時溫度為850 ,此溫度下故反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行中;cCO·cH2OcCO2·cH20.75 ×1.51×1.2 0.94<1.0 ,精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 4 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -借助平穩(wěn)常數(shù)可以判定一個化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平穩(wěn)狀態(tài)對于可逆反應(yīng)aAg bBgcCg dDg ,在肯定溫度

14、下的任意時刻,反應(yīng)物與生成物濃度有如下關(guān)系:ccC· cdDcaA· cbBQc,稱為濃度商;<K反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,v 正>v逆 Qc K反應(yīng)處于化學(xué)平穩(wěn)狀態(tài),v正 v逆>K反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,v正<v逆考點二有關(guān)化學(xué)平穩(wěn)的運算【思路梳理】1分析三個量:即起始量、變化量、平穩(wěn)量;2明確三個關(guān)系:(1) 對于同一反應(yīng)物,起始量變化量平穩(wěn)量;(2) 對于同一生成物,起始量變化量平穩(wěn)量;(3) 各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應(yīng)物的化學(xué)計量數(shù)之比;3運算方法:三段式法化學(xué)平穩(wěn)運算模式:對以下反應(yīng):mAg nBgpCg qDg ,令 A、B 起始物質(zhì)的量mol 分

15、別為 a、 b,達(dá)到平穩(wěn)后,A 的消耗量為mx,容器容積為V L ; mAgnBgpCg qDg起始 mol ab00變化 mol mxnxpxqx平穩(wěn) mol a mxb nxpxqx就有: 1K pxVp·a mxVm·qxVqbnxVn2c平A a mxVmol · L1 ;3 A 平 mx100%, A B mxnxmba ×a mxa bna;4 A p平a bpq m nx×100%; a bp qm nx(5) p始a b;(6) 混 a·MAb·MBVa·MAb·MBg ·L 1

16、 ;(7) M a bp q m nx g ·mol 1 ;精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 5 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -題組一有關(guān)轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)速率等的基本運算1在 100 時,把0.5 mo l N2O4 通入體積為5 L 的真空密閉容器中,立刻顯現(xiàn)紅棕色;反應(yīng)進(jìn)行到2 s 時, NO2的濃度為0.02 mol ·L 1;在 60 s時,體系已達(dá)平穩(wěn),此時容器內(nèi)壓強為開頭時的1.6 倍;以下說法正確選項A前 2 s 以 N2O4的濃度變化表

17、示的反應(yīng)速率為0.01 mol ·L1·s 1B在 2 s 時體系內(nèi)的壓強為開頭時的1.1倍C在平穩(wěn)時體系內(nèi)含N2O4 0.25 mol D平穩(wěn)時, N2O4的轉(zhuǎn)化率為40%答案B解析N2O4和 NO2之間存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:N2O4g2NO2g起始 mol 0.50反應(yīng) mol 0.050.02 ×52s 時mol 0.5 0.050.02 ×50.05 molvN2O4 2 s ×5 L 0.005 mol ·L1·s1氣體總的物質(zhì)的量為0 5 mol 0.05 mol0.02 mol ·L1×5 L

18、0.55 mol2 s 時的壓強與開頭時壓強之比為p2sp始 0.55 0.5 1.1 1;60 s 達(dá)到平穩(wěn)時,設(shè)有x mol N2O4 反應(yīng);就有N2O4g2NO2g起始 mol0.50反應(yīng) molx2x平穩(wěn) mol0.5 x2x平 衡 時 , 氣 體 總 的 物 質(zhì) 的 量 為0.5mol xmol 2xmol 0.5 xmol , 所 以 有0.5 xmol 1.6 ,解得 x 0.3 ;0.5 mol平穩(wěn)體系中含0.2 mol N2O4 ,N2O4的轉(zhuǎn)化率為0.3 mol0.5 mol ×100 % 60% ;2某溫度下,H2g CO2gH2Og COg的平穩(wěn)常數(shù)K 9/4

19、 ,該溫度下在甲、乙、精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 6 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -丙三個恒容密閉容器中,投入H2g 和 CO2g,其起始濃度如表所示:起始濃度甲乙丙cH2/mol ·L 10.0100.0200.020cCO2/mol ·L 10.0100.0100.020以下判定不正確選項A平穩(wěn)時,乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%B平穩(wěn)時,甲中和丙中H2 的轉(zhuǎn)化率均是60% C平穩(wěn)時,丙中cCO2 是甲中的2 倍,是 0.012 mo l &

20、#183;L 1D反應(yīng)開頭時,丙中的反應(yīng)速率最快,甲中的反應(yīng)速率最慢答案C解析甲:H2gCO2gH2Og COg起始量 /mol ·L 10.0100.01000變化量 /mol ·L1xxxx平穩(wěn)量 /mol ·L 10.010 x 0.010 xxxK x2/0.010 x2 9/4解 得 x0.006 0 mol ·L 1cH2 0.010 x cCO2 0.004 0 mol ·L 1 cH2O cCO 0.006 0 mol ·L 1H 2 0.006 0 mol ·L1/0.010 mol ·L1

21、15;100%60%,又因乙組中H2 的起始濃度大于甲組的,故乙組中的反應(yīng)相當(dāng)于在甲組平穩(wěn)的基礎(chǔ)上再加入0.010 mol ·L 1 的 H2,使平穩(wěn)又連續(xù)正向移動,導(dǎo)致乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%,因此 A 項正確;丙可看作是2 個甲合并而成的,又因H2g CO2gH2Og COg是平穩(wěn)不受壓強影響的反應(yīng),故丙組 達(dá)到平穩(wěn)時, 物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率不變,僅各物質(zhì)的濃度是甲組達(dá)到平穩(wěn)時各物質(zhì)濃度的2 倍, 所以 B 項正確, C項錯誤;由于甲、乙、丙組中,丙中各物質(zhì)的濃度最大,甲中各物質(zhì)的濃度最小,所以丙反應(yīng)速率最快,甲反應(yīng)速率最慢,故D 項正確;題組二綜合應(yīng)用 3煤化工中常需討論不同溫度下

22、平穩(wěn)常數(shù)、投料比及產(chǎn)率等問題;已知 COg H2OgH2g CO2g的平穩(wěn)常數(shù)隨溫度的變化如下表:溫度/ 4005008301 000平穩(wěn)常數(shù)K10910.6試回答以下問題:(1) 上述反應(yīng)的正反應(yīng)是 反應(yīng) 填“放熱”或“吸熱” ;(2) 某溫度下, 上述反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn)后,保持容器體積不變上升溫度,正反應(yīng)速率 填 “增大”、 “減小”或“不變” , 容器內(nèi)混合氣體的壓強 填“增大”、 “減小”或“不變” ;3830時,在恒容反應(yīng)器中發(fā)生上述反應(yīng),按下表中的物質(zhì)的量投入反應(yīng)混合物,其中向正反應(yīng)方向進(jìn)行的有 選填字母 投料ABCDnCO2/mol3101nH2/mol2101nCO/mol1230.

23、5nH2O/mol52324 在 830時,在2 L的密閉容器中加入4 mol COg和 6 mol H2Og達(dá)到平穩(wěn)時,CO的轉(zhuǎn)化率是 ;精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 7 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -答案1放熱2 增大增大3BC460%解析1 由表格可知,升溫,化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)減小,故正反應(yīng)為放熱反應(yīng);2 上升溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大;容器體積不變的情形下,上升溫度,就容器內(nèi)混合氣體的壓強增大;3830時,化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)為1,即如 nCO2×nH2<

24、;nCO×nH2O,就反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,符合此要求的是B、C;4830時,化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)為1,COg H2OgH2g CO2g起始濃度mol·L 12300轉(zhuǎn)化濃度mol·L 1xxxx平穩(wěn)濃度mol·L 12 x3 xxxcH2·cCO2平穩(wěn)常數(shù)KcCO·cH2O1.2 mol ·L 12 mol ·L 1 ×100% 60%;x22x3 x 1,解得 x 1.2 ,就 CO的轉(zhuǎn)化率4 在一固定容積的密閉容器中,保持肯定溫度,在肯定條件下進(jìn)行反應(yīng):A g2Bg3Cg ,已知加入1 mol A和 3 m

25、ol B且達(dá)到平穩(wěn)后生成了a mol C ,請?zhí)顚懸韵驴瞻祝?1) 平穩(wěn)時 C 在反應(yīng)混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)是 用字母 a 表示 ;(2) 在相同試驗條件下,如在同一容器中改為加入2 mol A 和 6 mol B ,達(dá)到平穩(wěn)后,C 的物質(zhì)的量為 mol 用字母 a 表示 ;此時 C在反應(yīng)混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)大”、“削減”或“不變” ; 填“增(3) 在相同試驗條件下,如在同一容器中改為加入2 mol A和 8 mol B ,如要求平穩(wěn)后C 在反應(yīng)混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)不變,就仍應(yīng)加入C mol ;(4) 在同一容器中加入n mol A和 3n mol B ,達(dá)到平穩(wěn)時C 的物質(zhì)的量為m mol,

26、如轉(zhuǎn)變試驗條件,可以使C 的物質(zhì)的量在m mol 2m mol之間變化,那么n 與 m 的關(guān)系應(yīng)是 用字母“ m”、“ n”表示 ; 答案1a/422a不變364n>2m/3解析1Ag2Bg3Cg起始物質(zhì)的量1 mol3 mol0轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量a/3 mol2a/3 mola mol平穩(wěn)物質(zhì)的量1 a/3 mol3 2a/3 mol a mol依題意得: C 在反應(yīng)混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)是 aa2a a/4 ;1 3 3 3 a2C 的體積分?jǐn)?shù)不變,物質(zhì)的量是原先的2 倍;(3) 只需滿意將C 轉(zhuǎn)化為 A 和 B 后滿意 nA nB 13 即可;(4) 如 C 的物質(zhì)的量為m mol 時,求

27、得: n>m/3;如 C 的物質(zhì)的量為2m mol 時,求得: n>2m/3;綜合兩種情形,n 與 m的關(guān)系應(yīng)是n>2m/3;考點三化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 8 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -1自發(fā)過程(1) 含義在肯定條件下,不需要借助外力作用就能自動進(jìn)行的過程;(2) 特點體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài) 體系對外部做功或釋放熱量 ;在密閉條件下,體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向性 無序體系更加穩(wěn)固 ;2自發(fā)反應(yīng)在肯定條件

28、下無需外界幫忙就能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng);3判定化學(xué)反應(yīng)方向的依據(jù)(1) 焓變與反應(yīng)方向討論說明,對于化學(xué)反應(yīng)而言,絕大多數(shù)放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,且反應(yīng)放出的熱量越多,體系能量降低得也越多,反應(yīng)越完全; 可見, 反應(yīng)的焓變是制約化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素之一;(2) 熵變與反應(yīng)方向討論說明, 除了熱效應(yīng)外, 打算化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的另一個因素是體系的紛亂度;大多數(shù)自發(fā)反應(yīng)有趨向于體系紛亂度增大的傾向;熵和熵變的含義a熵的含義熵是衡量一個體系紛亂度的物理量;用符號S 表示;同一條件下,不同物質(zhì)有不同的熵值,同一物質(zhì)在不同狀態(tài)下熵值也不同,一般規(guī)律是Sg>Sl>Ss;b熵變的含義

29、熵變是反應(yīng)前后體系熵的變化,用 S表示,化學(xué)反應(yīng)的S越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;(3) 綜合判定反應(yīng)方向的依據(jù) HTS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行; HTS 0,反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn)狀態(tài); HTS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行;深度摸索能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)肯定能實際發(fā)生嗎?答案不肯定,化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)指出的僅僅是在肯定條件下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢,精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 9 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -并不能說明在該條件下反應(yīng)肯定能實際發(fā)生,仍要考慮化學(xué)反應(yīng)的快慢問題;

30、題組一焓變與自發(fā)反應(yīng)1試驗證明,多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng);對此說法的懂得正確選項A全部的放熱反應(yīng)都是自發(fā)進(jìn)行的B全部的自發(fā)反應(yīng)都是放熱的C焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一種重要因素D焓變是打算反應(yīng)是否具有自發(fā)性的唯獨判據(jù)答案C題組二熵變與自發(fā)反應(yīng)2以下過程屬于熵增加的是 A肯定條件下,水由氣態(tài)變成液態(tài)B高溫高壓條件下使石墨轉(zhuǎn)變成金剛石C 4NO2g O2g=2N2O5 gD散落的火柴的無序排列答案D3以下反應(yīng)中,熵顯著增加的反應(yīng)是A COg 2H2g=CH3OHgB CaCO32HCl=CaCl2 H2OCO2C Cs O2g=CO2gD 2Hgl O2g=2HgOs答案B解析反應(yīng)中如

31、生成氣體或氣體的量增加,都會使紛亂度增加,熵增加;4碳銨 NH42CO3 在室溫下就能自發(fā)的分解產(chǎn)生氨氣,對其說法中正確選項 A碳銨分解是由于生成易揮發(fā)的氣體,使體系的熵增大B碳銨分解是由于外界賜予了能量 C碳銨分解是吸熱反應(yīng),依據(jù)能量判定能自發(fā)分解D碳酸鹽都不穩(wěn)固,都能自發(fā)分解答案A題組三復(fù)合判據(jù)的應(yīng)用5以下組合中在任何溫度下反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行的是精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 10 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -A H>0, S>0B H<0,

32、S<0C H>0, S<0D H<0, S>0答案D6試判定用于汽車凈化的一個反應(yīng)2NOg 2COg=N2g 2CO2g 在 298 K、100 kPa下能否自發(fā)進(jìn)行?已知:在298 K 、100 kPa 下該反應(yīng)的H 113.0 kJ ·mol1, S 145.3 J·mol1·K 1 ;答案可以自發(fā)進(jìn)行;解析HTS 113.0kJ ·mol 1298 K× 145.3J·mol1·K1 ×10369.7 kJ ·mol 1<0, 可 以 自 發(fā) 進(jìn) 行 ; 7灰錫結(jié)

33、構(gòu)松散,不能用于制造器皿,而白錫結(jié)構(gòu)牢固,可以制造器皿,現(xiàn)把白錫制成的器皿放在0 , 100 kPa 的室內(nèi)存放,它會不會變成灰錫而不能再連續(xù)使用?已知:在0 、 100 kPa 條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)焓變和熵變分別為H 2 180.9 J·mol 1, S 6.61 J ·mol1·K1;答案會自發(fā)變成灰錫,不能再連續(xù)使用;解析HTS 2 18 0.9 J ·mol1×10 3298 K× 6.61 J ·mol1·K1 ×103 0.21 kJ ·mol 1<0,自發(fā)進(jìn)行;焓判據(jù)和

34、熵判據(jù)能作為反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的一般判據(jù),而由焓判據(jù)和熵判據(jù)組成的復(fù)合判據(jù)才是反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行的根本判據(jù):反應(yīng)是否自發(fā)與溫度有關(guān),一般低溫時焓變影響為主;高溫時熵變影響為主;依據(jù)HTS 可精確判定反應(yīng)進(jìn)行的方向;cCO·cH2O 1 2021 ·山東理綜, 14 高溫下,某反應(yīng)達(dá)平穩(wěn),平穩(wěn)常數(shù)K cCO2·cH2;恒容時,溫度上升,H2 濃度減??;以下說法正確選項 A該反應(yīng)的焓變?yōu)檎礏恒溫恒容下,增大壓強,H2 濃度肯定減小 C上升溫度,逆反應(yīng)速率減小D該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO H2O催化劑高溫CO2 H2精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第

35、11 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -答案AcCO·cH2O解析由平穩(wěn)常數(shù)K cCO2·cH2;溫度上升時H2 濃度減小,說明在恒容時平穩(wěn)正向移動, H>0, A 正確;恒容時反應(yīng)CO2g H2gCOg H2Og,在增大壓強時H2的濃度不變,上升溫度,v 正和 v 逆都增大;2 2021 ·安徽理綜, 11 汽車尾氣凈化中的一個反應(yīng)如下:1NOg COgN2g CO2g 2H 373.4 kJ ·mol 1在恒容的密閉容器中,反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn)后,轉(zhuǎn)變某一條

36、件,以下示意圖正確選項答案C解析對于放熱反應(yīng),上升溫度,平穩(wěn)向逆反應(yīng)方向移動,K 值減小,CO轉(zhuǎn)化率降低,A、B 錯誤;溫度不變,K 值不變, C正確;增加N2 的量,平穩(wěn)向逆反應(yīng)方向移動,NO轉(zhuǎn)化率降低, D錯誤;3 2021 ·福建理綜,235在恒容絕熱 不與外界交換能量 條件下進(jìn)行2Ag Bg2Cg Ds 反應(yīng),按下表數(shù)據(jù)投料,反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn)狀態(tài),測得體系壓強上升;簡精選名師 優(yōu)秀名師 - - - - - - - - - -第 12 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -述該反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù)

37、與溫度的變化關(guān)系: ;物質(zhì)ABCD起始投料 /mol2120答案平穩(wěn)常數(shù)隨溫度上升而變小 或其他合理答案解析表中數(shù)據(jù)D 為 0,按表中數(shù)據(jù)投料,起始至平穩(wěn)階段,反應(yīng)肯定向正反應(yīng)方向進(jìn)行;又該反應(yīng)的正反應(yīng)是一個氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn)狀態(tài),體系壓強上升, 說明正反應(yīng)肯定是一個放熱反應(yīng),上升溫度, 平穩(wěn)向左移動, 即化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)隨溫度上升而減?。?4 2021 ·福建理綜, 1225時,在含有Pb2、 Sn2的某溶液中,加入過量金屬錫Sn ,發(fā)生反應(yīng):Sns Pb2 aq Sn2 aq Pbs ,體系中 cPb2 和 cSn2 變化關(guān)系如下列圖;以下判定正確選項A往平穩(wěn)體系中加

38、入金屬鉛后,cPb2 增大B往平穩(wěn)體系中加入少量SnNO32 固體后, cPb2 變小 C上升溫度,平穩(wěn)體系中cPb2 增大,說明該反應(yīng)H>0 D25 時,該反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù)K 2.2答案D解析體系中有過量的錫且金屬活動性:Sn>Pb,向平穩(wěn)體系中加入鉛后,cPb2 不變, A錯誤;加入少量SnNO32 固體, cSn2 增大,平穩(wěn)逆向移動,cPb2 增大, B 錯誤;升溫使 cPb2 增大,說明平穩(wěn)逆向移動, H<0,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),C 錯誤;由化學(xué)方cSn20.22 mol ·L 1程式和圖中數(shù)據(jù)得平穩(wěn)常數(shù)KcPb2 0.10 mol ·L 1 2.2

39、 ,D 正確;5 2021 ·海南, 15 氯氣在 298 K 、100 kPa 時,在 1 L 水中可溶解0.09 mol,試驗測得溶于水的Cl2 約有三分之一與水反應(yīng);請回答以下問題:(1) 該反應(yīng)的離子方程式為 ;(2) 估算該反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù) 列式運算 ;(3) 在上述平穩(wěn)體系中加入少量NaOH固體,平穩(wěn)將向 移動;(4) 假如增大氯氣的壓強,氯氣在水中的溶解度將 “不變” ,平穩(wěn)將向 移動;答案1Cl2 H2OH Cl HClOcHCl·cHClOcCl20.03 ×0.03 填“增大”、“減小”或2K (3) 正反應(yīng)方向(4) 增大正反應(yīng)方向 0.015

40、0.06解析Cl2 溶于水時與水反應(yīng),生成HClO 和 HCl,反應(yīng)的離子方程式為Cl2 H2OH Cl HClO;1(2) 按 1 L 水中溶解0.09 mol Cl2進(jìn)行運算,有0.09 mol × 3 0.03 mol Cl2參與反應(yīng):Cl2 H2OHCl HClO開頭 mol0.0900轉(zhuǎn)化 mol0.030.030.03平穩(wěn) mol0.060.030.03就平穩(wěn)常數(shù)KcHCl·cHClOcCl20.03 ×0.030.06 0.015(3) 加入少量NaOH固體, OH與 H反應(yīng)生成H2O,OH與 HClO反應(yīng)生成ClO和 H2O,生精選名師 優(yōu)秀名師

41、- - - - - - - - - -第 13 頁,共 16 頁 - - - - - - - - - -精品word 名師歸納總結(jié) - - - - - - - - - - - -成物的濃 度減小,平穩(wěn)向正反應(yīng)方向移動;(4) 增大 Cl2 的壓強, Cl2 在水中的溶解度增大,溶液中cCl2 增大,平穩(wěn)向正反應(yīng)方向移動;6 2021 ·海南, 15124已 知 Ag BgCg Dg 反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù)和溫度的關(guān)系如下:溫度/ 7009008301 0001 200平穩(wěn)常數(shù)1.71.11.00.60.4回答以下問題:1 該反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式K , H 0填“ <”、“ >”或

42、“” ; 2830時,向一個5 L 的密閉容器中充入0.20 mol的 A 和 0.80 mol的 B,如反應(yīng)初始6s 內(nèi) A 的平均反應(yīng)速率vA 0.003 mol ·L1·s 1 ; 就 6 s 時 cA mol·L 1,C的物質(zhì)的量為 mol ;如反應(yīng)經(jīng)一段時間后,達(dá)到平穩(wěn)時A 的轉(zhuǎn)化率為 ,假如這時向該密閉容器中再充入1 mol氬氣,平穩(wěn)時A 的轉(zhuǎn)化率為 ;4 1 200時反應(yīng)Cg DgAg Bg 的平穩(wěn)常數(shù)的值為 ;cC·cD答案1cA·cB<20.0220.0980%80%42.5cC·cD解析1 依據(jù)反應(yīng)Ag Bg

43、Cg Dg ,可寫出平穩(wěn)常數(shù)K cA·cB,隨著溫度上升, K 值減小,即升溫平穩(wěn)逆向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),H<0;26 s內(nèi)消耗的A 為 0.003 mol ·L1·s1×6 s ×5 L 0.09 mol ,就此時A 的物質(zhì)的量0.20 mol 0.09 mol濃度為0.022 mol ·L 1;生成 C的物質(zhì)的量與消耗A 的物質(zhì)的量相5 L等,均為0.09 mol;設(shè)平穩(wěn)時參與反應(yīng)的A 為 x mol ,就平穩(wěn)時A、B、C、D 的物質(zhì)的量分別為 0.20 xmol 、0.80 xmol 、x mol 、x mol ,依據(jù)

44、平穩(wěn)常數(shù)的表達(dá)式和此時K 1.0求得 x 0.16 ,即平穩(wěn)時A 的轉(zhuǎn)化率為80%;向該平穩(wěn)體系中充入氬氣等稀有氣體,對該平衡無影響,即平穩(wěn)時A 的轉(zhuǎn)化率依舊為80%;7 2021 ·課標(biāo)全國卷,264將 0.23 mol SO2和 0.11 mol氧氣放入容積為1 L 的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)2SO2 O22SO3,在肯定溫度下,反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn),得到0.12 mol SO3 ,就反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù)K ;如溫度不變,再加入0.50 mol氧氣后重新達(dá)到平穩(wěn),就SO2 的平穩(wěn)濃度 填“增大”“不變”或“減小” ,氧氣的轉(zhuǎn)化率 填“上升”“不變”或“降低” ,SO3 的體積分?jǐn)?shù) 填“增大”“不變”或“減小” ;答案23.8 L ·mol 1減小降低減小解析2SO2g O2g2SO3gH<0初始濃度 /mol ·L 1 0.230.110變化濃度 /mol ·L 1 0.120.060.12平穩(wěn)濃度 /mol ·L 1 0.110.050.12據(jù)此可運算出該溫度下的化學(xué)平穩(wěn)常數(shù):0.12 mol ·L 12K0.11 mol ·L 12×0.05 mol ·L23.8 L·mol 1;保持溫度不變,向容

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