分析化學(xué)》第七章習(xí)題答案

1、第七章氧化復(fù)原滴定1. 條件電位和標(biāo)準(zhǔn)電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答：標(biāo)準(zhǔn)電極電位E'是指在一定溫度條件下通常為25C半反響中各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),即離子、分子的濃度嚴(yán)格講應(yīng)該是活度都是1mol/l或其比值為1如反響中有氣體物質(zhì),那么其分壓等于1.013X105Pa,固體物質(zhì)的活度為1時(shí)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位.電對(duì)的條件電極電位E0f是當(dāng)半反響中氧化型和復(fù)原型的濃度都為1或濃度比為,并且溶液中其它組分的濃度都已確知時(shí),該電對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位且校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電極電位,它在條件不變時(shí)為一常數(shù).由上可知,顯然條件電位是考慮了外界的各種影響,進(jìn)行了校正.而

2、標(biāo)準(zhǔn)電極電位那么沒(méi)有校正外界的各種外界的各種因素.影響條件電位的外界因素有以下3個(gè)方面；（1） 配位效應(yīng)；（2） 沉淀效應(yīng)；（3） 酸濃度.2是否平衡常數(shù)大的氧化復(fù)原反響就能應(yīng)用于氧化復(fù)原滴定中？為什么？答：一般講,兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位大于0.4VK>106,這樣的氧化復(fù)原反響,可以用于滴定分析.實(shí)際上,當(dāng)外界條件例如介質(zhì)濃度變化、酸度等改變時(shí),電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位是要改變的,因此,只要能創(chuàng)造一個(gè)適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件,使兩電對(duì)的電極電位超過(guò)0.4V,那么這樣的氧化復(fù)原反響也能應(yīng)用于滴定分析.但是并不是平衡常數(shù)大的氧化復(fù)原反響都能應(yīng)用于氧化復(fù)原滴定中.由于有的反響K雖然很大,但反響速度太慢,亦不符合滴定分

3、析的要求.3 .影響氧化復(fù)原反響速率的主要因素有哪些？答：影響氧化復(fù)原反響速度的主要因素有以下幾個(gè)方面：1反響物的濃度；2溫度；3催化反響和誘導(dǎo)反響.4 .常用氧化復(fù)原滴定法有哪幾類？這些方法的根本反響是什么？答：1高鎰酸鉀法.2MnO4+5H2O2+6H+=2Mn2+5.2個(gè)+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O2） 重鉻酸甲法.Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2T+2Cr3+6H2O3碘量法3I2+6HO-=IO3-+3H2O,2S2O32-+I2=2I-+S4O62Cr2O72-+6I-+

4、14H+=3I2+3Cr3+7H2O5 .應(yīng)用于氧化復(fù)原滴定法的反響具備什么條件？答：應(yīng)用于氧化復(fù)原滴定法的反響,必須具備以下幾個(gè)主要條件：1反響平衡常數(shù)必須大于106,即4E>0.4V.2反響迅速,且沒(méi)有副反響發(fā)生,反響要完全,且有一定的計(jì)量關(guān)系.3參加反響的物質(zhì)必須具有氧化性和復(fù)原性或能與復(fù)原劑或氧化劑生成沉淀的物質(zhì).4應(yīng)有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點(diǎn).6 .化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在滴定曲線上的位置與氧化劑和復(fù)原劑的電子轉(zhuǎn)移數(shù)有什么關(guān)系？答：氧化復(fù)原滴定曲線中突躍范圍的長(zhǎng)短和氧化劑與復(fù)原劑兩電對(duì)的條件電位或標(biāo)準(zhǔn)電位相差的大小有關(guān).電位差E較大,突躍較長(zhǎng),一般講,兩個(gè)電對(duì)的條件電位或標(biāo)準(zhǔn)電位之差大于0.2

5、0V時(shí),突躍范圍才明顯,才有可能進(jìn)行滴定,E值大于0.40V時(shí),可選用氧化復(fù)原指示劑當(dāng)然也可以用電位法指示滴定終點(diǎn).當(dāng)氧化劑和復(fù)原劑兩個(gè)半電池反響中,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等,即n1=n2時(shí),那么化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的位置恰好在滴定突躍的中間點(diǎn).如果niwn2,那么化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的位置偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)較多即n值較大的電對(duì)一方；ni和n2相差越大,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)偏向越多.7 .試比擬酸堿滴定、絡(luò)合滴定和氧化復(fù)原滴定的滴定曲線,說(shuō)明它們共性和特性.答：酸堿滴定、配位滴定和氧化復(fù)原滴定的滴定曲線共性是：1） 在滴定劑缺乏0.1%和過(guò)量0.1%時(shí),三種滴定曲線均能形成突躍；2） 均是利用滴定曲線的突躍,提供選擇指示劑的依據(jù).其特

6、性是：酸堿滴定曲線是溶液的pH值為縱坐標(biāo),配位滴定的滴定曲線以pM為縱坐標(biāo),而氧化復(fù)原滴定曲線是以E值為縱坐標(biāo),其橫坐標(biāo)均是參加的標(biāo)準(zhǔn)溶液.8 .氧化復(fù)原滴定中的指示劑分為幾類？各自如何指示滴定終點(diǎn)？答：氧化復(fù)原滴定中指示劑分為三類：1氧化復(fù)原指示劑.是一類本身具有氧化復(fù)原性質(zhì)的有機(jī)試劑,其氧化型與復(fù)原型具有不同的顏色.進(jìn)行氧化復(fù)原滴定時(shí),在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近,指示劑或者由氧化型轉(zhuǎn)變?yōu)閺?fù)原型,或者由復(fù)原型轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸?從而引起溶液顏色突變,指示終點(diǎn).2自身指示劑.利用滴定劑或被滴定液本身的顏色變化來(lái)指示終點(diǎn).3專屬指示劑.其本身并無(wú)氧化復(fù)原性質(zhì),但它能與滴定體系中的氧化劑或復(fù)原劑結(jié)合而顯示出與其本

7、身不同的顏色.9 .氧化復(fù)原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑有何異同？答：氧化復(fù)原滴定所用的指示劑分為兩個(gè)類型：氧化復(fù)原指示劑和其他指示劑.后者的變色原理和選擇與酸堿指示劑無(wú)有任何異同點(diǎn).而前者氧化復(fù)原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑的異同點(diǎn)如下：酸堿指示劑的變色主要與溶液的酸度pH值有關(guān)；而氧化復(fù)原指示劑的變色主要是決定于其氧化型和復(fù)原型兩型的顏色不同的顏色.酸堿指示劑變色和氧化復(fù)原指示劑變色均有變色點(diǎn)；兩者均有變色范圍.酸堿指示劑和氧化復(fù)原指示劑的選擇均與滴定曲線的突躍范圍有關(guān).酸堿指示劑是范圍,而氧化復(fù)原指示劑那么是電位范圍.其顏色強(qiáng)度的變化均是從10變到0.1的關(guān)系.酸堿指示劑的變

8、色除與溶液的值有關(guān)外,而指示劑本身也有結(jié)構(gòu)變化；氧化復(fù)原指示劑那么只與電位有關(guān).10 .在進(jìn)行氧化復(fù)原滴定之前,為什么要進(jìn)行預(yù)氧化或預(yù)復(fù)原的處理？預(yù)處理時(shí)對(duì)所用的預(yù)氧化劑或復(fù)原劑有哪些要求？答：在進(jìn)行氧化復(fù)原滴定之前,為了能成功的完成氧化復(fù)原滴定,時(shí)常需要將被測(cè)定的組分處理成能與滴定劑迅速、完全并根據(jù)一定計(jì)量關(guān)系起反響的狀態(tài),或者處理成高價(jià)后用復(fù)原劑進(jìn)行滴定,或者處理成低價(jià)后用氧化劑滴定.滴定前使被測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的步驟稱為滴定前的預(yù)處理.預(yù)處理時(shí)對(duì)所用的氧化劑或復(fù)原劑有以下幾點(diǎn)要求：（1） 反響進(jìn)行完全而且速度要快；（2） 反響應(yīng)該具有一定的選擇性.（3） 過(guò)量的氧化劑或復(fù)原劑應(yīng)易于除去

9、；11 .碘量法的主要誤差來(lái)源有哪些？為什么碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)中進(jìn)行？答；碘量法的主要誤差來(lái)源有以下幾個(gè)方面：（1） 標(biāo)準(zhǔn)溶液的遇酸分解；（2） 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)和被滴定碘的揮發(fā)；（3） 空氣對(duì)KI的氧化作用：（4） 滴定條件的不適當(dāng).由于碘量法使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和它們間的反響必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行.由于在堿性溶液中,將會(huì)發(fā)生副反響：S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O而且在堿性溶液中還會(huì)發(fā)生歧化反響：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O如果在強(qiáng)堿性溶液中,溶液會(huì)發(fā)生分解：S2O32+2H+=SO2T+SJ+H2O同時(shí),在酸性溶液中也容易被空

10、氣中的氧所氧化：4I-+4H+OAsO33-的測(cè)定=2I2+2H2O基于以上原因,所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)進(jìn)行.12 .比擬用KMnO4K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn).和作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn)見(jiàn)下表KMnO4K2Cr2O7Ce(SO4)2優(yōu)點(diǎn)酸性條件下氧化性強(qiáng),可以直接或間接滴定許多有機(jī)物和無(wú)機(jī)物,應(yīng)用廣泛,且可作為自身指示劑易提純且穩(wěn)定,可直接配制,可長(zhǎng)期保存和使用,在HCl中可直接滴定Fe2+易提純,可直接配制,穩(wěn)定可長(zhǎng)期放置,可在HCl用Ce2+滴定Fe2+而不受影響,反響簡(jiǎn)單,副反響少.缺點(diǎn)其中常含有少量雜質(zhì),其易與水和是空氣等復(fù)原性物質(zhì)反響,標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定,標(biāo)

11、定后不易長(zhǎng)期使用,不能用復(fù)原劑直接滴定來(lái)測(cè)MnO4-本身顯橙色,指示靈敏度差,且復(fù)原后顯綠色掩蓋橙色,不能作為自身指示劑價(jià)錢(qián)昂貴13 .設(shè)計(jì)一個(gè)分別測(cè)定混合溶液中AsO3量取AsO33-和AsO43-混合溶液25.00ml,假設(shè)試液為堿性,可取酸調(diào)至微酸性后,加一定量NaHCO3,用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定AsO33-,用淀粉作指示劑,終點(diǎn)時(shí)溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色,然后由下-和AsO43-的分析方案(原理、簡(jiǎn)單步驟和計(jì)算公式).答：分另1J測(cè)定AsO33-和AsO43碘量法分析方案如下：(1)于ASO43-、ASO33-的混合溶液中,在酸性條件下,力口過(guò)量KI,此時(shí)AsO43-與I-反響：AsO43-+2

12、I-+2H+=AsO33+12+H2O析出的I2用Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-由Na2s2.3溶液的濃度(CNa2s203)和用去的體積(VNa2s203)即可求得AsO43-的含量.另外,在取一定量的ASO43-和AsO33-混合溶液,加NaHCO3,在pH=8.0的條件下,用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液的AsO33-:AsO33-+12+2HCO3-=AsO43-+2I-+2CO2f+H2O(PH=8.0)根據(jù)I2溶液的濃度(CI2)和消耗的體積(VI2)即可求AsO33-的量.(2)測(cè)定步驟AsO43-的測(cè)定移取混合試液25.00ml于錐形瓶中,加酸和過(guò)

13、量KI,析出的I2,用Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,快到終點(diǎn)時(shí)參加淀粉指示劑,繼續(xù)Na2s2O3用滴定,終點(diǎn)時(shí)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色.由下式計(jì)算AsO43-的含量(以g/ml表示)：CNa2S2O3VNa2S2O3AsO43-=1002AsO3425.00式計(jì)算AsO33-的含量以g/ml表示：AsO33-=Cl2V12MAsO31003325.0014 .在C、Br-和I-三種離子的混合物溶液中,欲將I-氧化為I2,而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化劑Fe2SO43和KMnO4中應(yīng)選擇哪一種？答：選用Fe2SO43氧化劑即能滿足上述要求,由于：E0MnO4-/Mn2+=1.51VE0Fe3+/

14、Fe2+=0.771VE0Cl2/2Cl-=1.395VE0Br2/Br-=1.087VE0I2/I-=0.621V又標(biāo)準(zhǔn)電極電位可知：E0Fe3+/Fe2+的電位彳氐于E0Cl2/2Cl而E0Br2/Br-高于E%/I-故只能將氧化為I2,而不能將Cl-和Br-氧化.如果選用KMnO4時(shí)那么能將其氧化.15 .計(jì)算在1mol/LHCl溶液中,當(dāng)Cl-=1.0mol/L時(shí),Ag+/Ag電對(duì)的條件電位.解：經(jīng)查表在1mol/l的溶液中,E0Ag+/Ag=0.7994V.E=E0Ag+/Ag+0.0592忖-=0.7994+0.0592igAg+g又Cl-=1mol/lKspAgCl=18X101

15、0E=0.7994+0.0592lgjX1010=0.22V16 .計(jì)算在1.5mol/LHCl介質(zhì)中,當(dāng)ccvi=0.10mol/L,cCriii=0.020mol/L時(shí)Cr2O72-/Cr3+電對(duì)的電極電位.解：附錄中沒(méi)有該電對(duì)相應(yīng)的條件電位值,采用相近1mol/L的介質(zhì)中E0=1.00V代替Cr2O72-+14H+6e-=2Cr3+7H2O當(dāng)Ccrvi=0.10mol/LCcriii=0.020mol/L1.02V00.0591Ccr(VI)E=ECr(VI)/Cr(III)+lg6Ccr(III)=1.01V17 .計(jì)算pH=10.0,NH4+NH3=0.20mol/L時(shí)Zn2+/Zn

16、電對(duì)條件電位.假設(shè)Czn(II)=0.020mol/L,體系的電位是多少？1-lg4分另ij為2.27,4.61,7.01,9.06.解：E0zn2+/zn=-0.763V,Zn-NH3絡(luò)合物的lgHO-=10-4,pKa=9.26(1)(2)3NH34NH341) pH=pKa+lgNH3/NH4+10.0=9.26+lgNH3/NH4+Cnh3=NH4+NH3=0.20、(2)聯(lián)立解得NH3=0.169mol/LZn11NH32NH32=1102.270.169104.610.1692107.010.1693109.060.1694=9.41X10500.059,1E=E0+lg=-0.7

17、63+2zn0.0591lg5=-0.94V9.41104處0.059.2)假設(shè)Zn2+=0.020mol/l,那么E=-0.94+lg0.020.99V18.分別計(jì)算H+=2.0mol/L和pH=2.00時(shí)MnO4-/Mn2+電對(duì)的條件電位.解：在酸性溶液中的反響為,MnO4-+4H+5e-=Mn2+4H2O,經(jīng)查表E0=1.51V當(dāng)H+=2.0mol/l,當(dāng)H+=0.01mol/l,°0.059E=E+5n0.059E=E0+2lgH8=1.54VlgH81.32V.19.用碘量法測(cè)定銘鐵礦中銘的含量時(shí),試液中共存的Fe3+有干擾.此時(shí)假設(shè)溶液的pH=2.0,Fe(III)的濃度

18、為0.10mol/L,Fe(n)的濃度為1.0X10-5mol/L,參加EDTA并使其過(guò)量的濃度為0.10mol/L.問(wèn)此條件下,Fe3+的干擾能否被消除?解：Fe3+=0.10mol/l,Fe2+=1.0x10-5mol/l.EDTA=0.10mol/l.查表知：pH=2.0時(shí),lga(H)=13.51,lgKFeY-=25.1,lgKFeY2-=14.32KmyKMYY(H)故:lgK'FeY-=lgKFeY-lga(H)=25.1-13.51=11.59lgKFeY2-=lgKFeY2-lga(h)=14.32-13.51=-0.19根據(jù)：Fe+Y=FeY得：Fe3+=0.1/0

19、.1x10-11.59=10-11.59mol/L;Fe2+=1.0x10-5/0.1x10-0.19=10-4.81mol/L;Fe3EFe3/Fe20.770.059lg20.37VFe0.37V<E12/1-=0.54V能排除.20.在1mol/LHCl介質(zhì)中,Fe(III)/Fe(II)電對(duì)的E0=0.70V,Sn(IV)/sn(II)電對(duì)的E0=0.14V.求在此條件下,反響2Fe3+Sn2+=Sn4+2Fe2+的條件平衡常數(shù).E0Sn4+/Sn2+=0.14V2Fe3+Sn4+=2Fe2+Sn2+解：E0Fe3+/Fe2+=0.70V,對(duì)于反響那么,lgK'00nE1

20、E20.05920.700.140.05918.98_5K'9.510521.對(duì)于氧化復(fù)原反響B(tài)rO3-+5Br-+6H+-=3Br2+3H2O(1)求此反響的平衡常數(shù)(2)計(jì)算當(dāng)溶液的pH=7.0,BrO3-=0.10mol/L,Br-=0.70mol/L時(shí),游離澳的平衡濃度.解：1)與此有關(guān)的兩個(gè)半電池反響為1BrO36H5e-Br23H2O,E0i21Br2次體eBr,E021.087V2根據(jù)式9-18可得：o0nE1E0251.521.091gK0.0590.059K2.810361.52V36.44K血3BrO3Br5H6H107mol/l,Br0.70mol/l,BrO30

21、.1000mol/l2.81036Br20.1050.7010將K值及其他有關(guān)數(shù)據(jù)帶入,Br23.6103mol/l22 .在0.5mol/LH2SO4介質(zhì)中,等體積的0.60mol/LFe2+溶液與0.20mol/LCe4+溶液混合.反響到達(dá)平衡后,Cr4+的濃度為多少？解：附錄中沒(méi)有與之相應(yīng)的電位值,可用1mol/LH2SO4代替.E101.44V,E；0.68V由于是等體積混合,C00.3mol/l,C；0.1mol/l0Cr40Cp3EE100.059lg",EE00.059lgCCe3CFe2CeFe其反響為：Fe2Ce4Fe3Ce3當(dāng)體系到達(dá)平衡,E為定值E0.680.1

22、0.059lg0.66V,E0.30.1%1.440.059lgCe-0.115CCe46.021015mo"l23 .在1mol/LHClO4介質(zhì)中,用0.02000mol/LKMnO4滴定0.10mol/LFe2+,試計(jì)算滴定分?jǐn)?shù)分別為0.50,1.00,2.00時(shí)體系的電位.在此條件下,MnO4-/Mn2+的電對(duì)的E0=1.45V,Fe3+/Fe2+電對(duì)白E0=0.73Vo解：1MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O當(dāng)f=0.5時(shí)5MnO4VFe2Vo0.50V0.50V0又由于,EE00.73V0EFe3/Fe20.0591gFe3Fe2Fe35Mn20.0

23、20000.50V00.50V0V3.3102mol/1Fe20.10V05V0.020.50V0V0Fe20.10V050.5V00.50V0V00.023.3102mol/1Fe30.730.0591g3.31023.31020.73V.同理可得：2)E1.33V,3)E1.45V24 .在0.10mol/LHCl介質(zhì)中,用0.2000mol/LFe3+滴定0.10mol/LSn2+,試計(jì)算在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位及其突躍范圍.在此條件中選用什么指示劑,滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是否一致？在此條件下,Fe3+/Fe2+電對(duì)的E0'=0.73V,Sn4+/Sn2+電對(duì)的E0'=0.07

24、Vo解：用Fe3+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Sn2+的反響如下；2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+查附表H一可知,在1mol/LHCl介質(zhì)中EofSn4+/Sn2+=0.14VEofFe3+/Fe2+=0.70V化學(xué)計(jì)量點(diǎn)Sn2+前剩余0.1%時(shí)：E=E0fSn4+/Sn2+(0.059/2)lgCSn4CSn2=0.14+(0.059/2)lg99.9/0.1=0.23V當(dāng)Fe3+過(guò)量0.1%時(shí),CE=EofFe3+/Fe2+0.059logFe3CFe2=0.70+0.059log0.199.9=0.52V故其電位的突躍范圍為0.230.52V化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位可由式(9-22)Esp=(n1E1o

25、f+n2E2of)/(n1+n2)=(0.70+2/14)/3=0.33V在此滴定中應(yīng)選用次甲基藍(lán)作指示劑,不一致.Einof=0.36V,由于EspWEinof故滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)25 .分別計(jì)算在1mol/LHCl和1mol/LHCl-0.5mol/LH滬O4溶液中,用0.1000mol/Lk2Cr2O4滴定20.00mL0.600mol/LFe2+時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位.如果兩種情況下都選用二苯胺璜酸鈉作指示劑,哪種情況的誤差較??？在兩種條件下,C2O727C產(chǎn)的Eo=1.00V,指示劑的E0=0.85V.Fe3+/Fe2+電對(duì)在1mol/LHCl中的E0=0.70V,而在1mol/LHC

26、l0.5mol/LH3PO4中的E°=0.51V.解；反響：2Cr2O72,Esp14H6Fe2-_06ECr2O72/Cr2Cr36Fe3,_031EFe3/Fe277H2O-140.059Hlog-72Cr3of26ECr2O7/Cr3H14Cr3一of1EFe3/Fe20.059,log772在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),Cr30.1000mol/l1)在1mol/lHCl中,0.96V11Esp61.0010.700.059log-p720.10002)1mol/lHCl0.5mol/lH3PO411Esp-1.00610.510.059log0.94Vp720.100026 .用30.0

27、0ml某KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O,同樣質(zhì)量的又恰能與25.20mL濃度為0.2021mol/L的KOH溶液反響.計(jì)算此KMnO4溶液的濃度.解：nKHC204H2O=0.202125.2010-3CKMnO4VKMnO4X5=nKHC204H2O20.202125.201032CKMnO430.06760mol/L30.0010527 .某KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.02484mol/L,求滴定度：(1)TKMnO4/Fe;(2)TKMnO4/Fe2O3;(3)TKMnO4/FeSO4.7H2O解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe+4H2O(1)T=c

28、M/1000沖/aT=0.0248455.855M0-5=0.06937g/mol(2)T=0.0248410<3X2.5159.69=0.009917g/mol(3)T=0.02484133X1X5X278.03g/mol=0.03453g/mol28 .用0.2643g純AS2O3標(biāo)定某KMnO4溶液的濃度.先用NaOH溶解AsOKMnOmLKMnO溶液滴定,用去40.46ml.計(jì)算KmnO4溶液的濃度.一026433一解：一22540.46103CC=0.02641mol/L197.8429 .準(zhǔn)確稱取鐵礦石試樣0.5000g,用酸溶解后參加SnCl2,使Fe3+復(fù)原為Fe2+,然

29、后用24.50mlKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定.1mlKMnO4相當(dāng)于0.01260gH2c2O4.2H2O.試問(wèn)：(1)礦樣中Fe及F及O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？(2)取市售雙氧水3.00ml稀釋定容至250.0ml,從中取出20.00ml試液,需用上述溶液KMnO421.18ml滴定至終點(diǎn).計(jì)算每100.0ml市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量.解：Fe2O32Fe3+2Fe2+MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2-+5Fe3+4H2O2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2+10CO2T+8H2O2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2-+5O2T+8H2O5Fe2O310Fe2+2MnO4-

30、求KMnO4的濃度C115C1000C=0.04000mol/LFe2O3e(2.5Fe=(524.50(2)先求的濃度0.012602126.07124.500.04000159.69)/0.5000100%100010.0455.85)/0.5000100%53.73%78.25%2cH2O2VH2O25CKMnO4VKMnO410002cHO20.0050.0400021.18H2O2CH2O20.1059mol/L100.0ml市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量0.105952501034.02100=30.00g/100ml30.準(zhǔn)確稱取含有PbO和PbO2混合物的試樣1.234g,在其酸

31、性溶液中參加20.00mL0.2500mol/LH2c2O4溶液,試PbO2復(fù)原為Pb2+.所得溶液用氨水中和,使溶液中所有的Pb2+均沉淀為PbC2O4.過(guò)濾,濾液酸化后用0.04000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去10.00mL,然后將所得PbC2O4沉淀溶于酸后,用0.04000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去30.00ml.計(jì)算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù).33353解：n總=0.2500201035103moln過(guò)=0.04101031103mol2353n沉=0.04301035103mol2n還=510310331035103mol3,nPbO2=10-32/2

32、10mol319.38%36.18%10239.2c,PbO2%=100%1.2343.npb=210mol3210223.21.234Pb%=100%31.僅含有惰性雜質(zhì)的鉛丹Pb3O4試樣重3.500克,加一移液管Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液和足量的稀H2SO4于此試樣中.溶解作用彳止以后,過(guò)量的Fe2+需3.05ml0.04000mol.l-1KMnO4溶液滴定.同樣一移液管的上述Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液,在酸f介質(zhì)中用0.04000mol,l-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí),需用去48.05ml.計(jì)算鉛丹中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù).解：Pb3O4+2Fe2+8H+=3Pb2+2Fe3+4H2OMnO4-+5Fe2

33、+8H+=Mn2-+5Fe3+4H2O5Pb3O410Fe2+2MnO4-5,、3(V1V2)C10M2Pb3O4=ms5(48.053.05)0.04000103685.6_2Pb3O4=3.500=88.15%32.準(zhǔn)確稱取軟鎰礦試樣0.5261g,在酸性介質(zhì)中參加0.7049g純Na2c2.4.待反響完全后,過(guò)量的Na2c2O4用0.02160mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,-5Q解：n過(guò)=_0,0216030.471032用去30.47ml.計(jì)算軟鎰礦中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?0.7049n總=134.00(n總-n過(guò))2=2nn=3.6151059.74%3.61510386.94Mn

34、O2%=100%0.526133.用K2C2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定1.000g試樣中的鐵.試問(wèn)1.000LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液中應(yīng)含有多克K2Cr2O7時(shí),才能使滴定管讀到的體積單位ml恰好等于試樣鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解：Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+14H2Omc294.18cVA%=一cV610001八八655.851000nFeA=V10c=mol/L0.02984655.85=0.02984294.188.778g34.0.4987g銘鐵礦試樣經(jīng)Na2O2熔溶后,使其中的Cr3+氧化為C2O72-,然后參加10ml3mol/LH2SO4及50ml0.1202mol/L硫酸

35、亞鐵溶液處理.過(guò)量的Fe2+需用15.05mlK2CrO7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,而標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.006023g.試求試樣中的銘的質(zhì)量分?jǐn)?shù).假設(shè)以Cr2O3表示時(shí)又是多少？解：n過(guò)J5.5.00602355.8531.62310mol33n總=50100.12026.0110moln沉=4.387mol4.387n=0.7312mol60.7312251.99,Cr%=100%15.53%0.48970.7312151.99Cr2O3%=100%22.69%0.489735 .將0.1963g分析純K2C2O7試劑溶于水,酸化后參加過(guò)量KI,析出的I2需用33.61mlNa2s2.3溶液滴定.計(jì)算N

36、a2s2.3溶液的濃度？解：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O2S2O32-+I2=2I-+S4O62-Cr2O72-3I26S2O32-333.61c100.1963日6294.18c=0.1191mol/L36 .稱取含有Na2HAsO3和AS2O5及惰性物質(zhì)的試樣0.2500g,溶解后在NaHCO3存在下用0.05150mol/LI2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去15.80ml.再酸化并參加過(guò)量KI,析出的I2用0.1300mol/LnaS2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去20.70ml0計(jì)算試樣中Na2HAsO3和質(zhì)量分?jǐn)?shù).解：As2O5AsO43-AsO33-+I2-As+5As+5+I-As3+nAs3+=0.0515015.80103NaHAsO3%300515015.8010169.910.25100%55.30%nAs2o50.5(0.130020.700.51030.0515015.80103)0.5138130.5138229.84103AS2O5%100%24.45%0.2537.今有不純的KI試小¥0.3504g,在H2SO4溶液中參加純K2CrO40.1940g與之反響,煮沸逐出生成的I2.放冷后