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文檔簡介
1、第二章分析數(shù)據(jù)的處理和質(zhì)量保證1.有一標(biāo)準(zhǔn)試樣,已知含水分為 1.31%,發(fā)給學(xué)生A,其報告為1.28%, 1.26%和1.29%;另一標(biāo)準(zhǔn)試樣,已知含水分為8.67%,發(fā)給學(xué)生B,其報告為8.48%, 8.55%和8.53%。請按卜表要求計算兩人的精密度和準(zhǔn)確度oAB平均偏差0.01 (%)0.03 (%)相對平均偏差()0.780.32水分絕對偏差-0.03 (%)-0.15 (%)相對偏差()-2.3-1.82 . 一個測定有機(jī)物含Br量的方法,有一個恒定誤差為-0.20mg Br。如果被分析的物質(zhì)大約含10%的Br,試計算所取試樣為(1)10mg; (2)50mg; (3)100mg時
2、測定的相對誤差和絕對誤差為多少?試樣重 (mg)1050100相對誤差()-20-4-2絕對誤差 (Br)-0.02-0.02-0.023 .分析天平每次讀數(shù)的可疑值是M.1mg,樣品質(zhì)量的可疑值不大于0.1%時,應(yīng)改稱多少樣品?滴定管讀數(shù)的可疑值是0.01mL,測定時所用溶液體積的可疑值不大于0.1%時,應(yīng)不少于多少體積的溶液?解:(1) 0.1%(2) 0.1%0.1mg 2x0.01mL 2xx 0.2gx 20mL4 .希望稱取20mg樣品的可疑值在 0.1%以,那么微量天平每一次讀數(shù)可允許的最大可 疑值是多少?解:0.1% -2x-20mgx 0.01mg5 .某資料記載地球的極直徑
3、為7900.0km ,這個數(shù)字所包含的測量準(zhǔn)確度是多少?如測量的誤差為10km,此數(shù)值應(yīng)如何表示。解:(1)準(zhǔn)確度為 M.1 km(2)表示為 7.90 103 km6 .用基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定0.1mol/L HCl溶液,欲消耗HCl溶液25mL左右,應(yīng)稱取多少克Na2CO3。從稱量誤差考慮能否達(dá)到相對誤差小于0.1%的要求?若改用硼砂(Na2B4O7 10H2O)為基準(zhǔn)物,應(yīng)稱多少?稱量的相對誤差是多少?解:若每次消耗 HCl溶液為25ml,則:F(Na2CO3)= 106.0,25M0-3X0.1 106/2 = 0.13 (g)稱量誤差:i0.1mg 2/ 0.13(g) 100% H
4、 0.15% > 0.1%F(Na2B4O7 10H2O) = 381.425M0-3X0.1 381.4/2 = 0.48(g)稱量誤差:i0.1 2(mg)/0.48(g) 100%>= 0.042% < 0.1%1%?7 .托盤天平讀數(shù)誤差為 10.1g,分析樣品應(yīng)稱至多少,才能保證可疑值不大于解:1%0.1gx 10g8 .測定固體氯化物中氯的百分含量,結(jié)果為59.83, 60.04; 60.45; 59.88; 60.33; 60.24;60.28; 59.77。計算 分析結(jié)果的平均值;(2)平均偏差和相對平均偏差;(3)標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。解: (1) n =
5、 8 x = 60.10(2) d =0.22 dr =0.37%G3)s =0.26CV = 0.43%9 .若上題中試樣為純的氯化鈉,平均結(jié)果的相對誤差為多少?解: 純 NaCl Cl% = 60.63%Er = -0.87%10 .第8題中,當(dāng)置信度為 95%時,平均值的置信區(qū)間為多少?解: f=7t0.05,7=2.36_ _ s0.26x t ,f60.10 2.3660.10 0.2211 .碳的原子量,經(jīng)多次測定分別為12.0080, 12.0095, 12.0097, 12.0101 , 12.0102,12.0106, 12.0111, 12.0113, 12.0118 和
6、12.0120。計算:(1)平均值;(2)標(biāo)準(zhǔn)偏差;(3)99%置信度時平均值的置信區(qū)間。解:X=12.0104n=10,(Xi2X)0.0012 1_ s0.0012x t f = 12.0104 3.25_.n,1012.0104 0.001212.已知某種測定鎰的方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差b =0.12用此法測鎰的百分含量為9.56%。假設(shè)此結(jié)果是由一次測定,四次測定和九次測定而得到的,分別計算95%置信度時平均值的置信區(qū)間。計算結(jié)果說明什么?解:一次測定,n=19.561.96 0.129.56四次測定,0.24n=49.569.56九次測定,0.121.96 - .40.12n=99.561.9
7、60.1299.560.08說明測定次數(shù)越多,置信區(qū)間越窄13.分析工作者制定了測定氯的新方法。用此法測定標(biāo)準(zhǔn)試樣(含氯16.62 %)中氯的百分含量,四次測定結(jié)果的平均值為16.72 %,標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.08%,問測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異(95%置信度水平)?解:t計-16.62% 16.72%s2.500.08f = 3,t 0.05,33.18不存在顯著性差異。14 .分析者必須最少進(jìn)行多少次的平行測定,才能使測得的平均值與真實值之差(X )99%,則測定次數(shù)又該是有95%的概率不超過其單次測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差?如果把置信度定為多少?解:符合上述條件則:t ,f 而當(dāng)95%置信度
8、時:n=7當(dāng)99%置信度時:n=1115 .為了鑒定一個度法的精密度,通過多次測定的數(shù)據(jù)求得其透光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.15%T,試考慮由于儀器變動性的誤差,需進(jìn)行多少次的讀數(shù)來求平均值才能達(dá)到下面的要求:(1)95%置信區(qū)間為0.20%T; (2)99%置信區(qū)間為0.10%T。解:(1) 0.20%0.15% f、nt ,f、n0.20. w1.33015(2) 0.10%015%,f -t ,f 010,n 0150.667n 20符合上述條件16.鐵礦石標(biāo)準(zhǔn)試樣的標(biāo)準(zhǔn)值為54.46%,某分析人員分析 4次,得平均值54.26%,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05%,問置信度為95%時,分析結(jié)果是否存在系統(tǒng)誤
9、差?有 54.46% 54.26%解:t計J0.058>t表。(3.18)說明存在顯著性差異,說明有系統(tǒng)誤差存在。17 .某汽車有車禍嫌疑,在事故現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)有剝落白汽車油漆,對此進(jìn)行了油漆中含Ti量的分析,結(jié)果為 Ti%: 4.5, 5.3, 5.5, 5.0, 4.9。調(diào)查了該汽車生產(chǎn)廠,了解到該汽車油漆的含Ti%量為4.3%,從含Ti量判斷兩油漆是否屬同一樣品,以此能否消除對該汽車肇事 的嫌疑?解:n 5, X 5.0, s 0.39%5.0% 4.3%0.39%4.0 > t表(2.78) 95%置信度,可排除嫌疑。但t計< % (4.61) 99%置信度下,不可排除嫌疑
10、。18 .某學(xué)生標(biāo)定 HCl溶液的濃度,得到下列數(shù)據(jù):0.1011, 0.1010, 0.1012, 0.1016mol/L。(95%置信度)。根據(jù)4d法,問有否可疑值需舍棄,然后報出平均值與平均值的置信區(qū)間解:0.1016疑,X好 0.1011, d好 0.00014d于 0.0004曲 0.0005,0.101簫棄:x 0.1011 n 3 s 0.0001sx Jn 0.1011 4.30 0.00010.1011 0.000219 .某試樣中氯的百分含量經(jīng)測定為30.54, 30.52, 30.60和30.12。根據(jù)Q檢驗法,最后一個數(shù)據(jù)能否舍棄?解:(1) Q計x相鄰 x可疑乂最大
11、乂最小30.12 30.5230.60 30.120.83 Q表(0.76)30.12舍棄Grubbs 法x = 30.44, S=0.22x x可疑T=- 1.45 丁表=1.46S用Grubbs法檢驗說明:30.1企個數(shù)據(jù)不能舍棄2.50, 2.53, 2.55,問再測定20 .某學(xué)生測定礦石中銅的百分含量時,得到下列結(jié)果:次所得結(jié)果不應(yīng)舍去的界限是多少?(用4d法估計)?解:x=2.534d子=0.07jEl則:2.46 xi 2.6021 .按有效數(shù)字計算下列結(jié)果:1.20 (112-1.240)5.43751.20 (112 1)5.4424.5150 10 5 6.11 1083.
12、3 10 515 10 5 6.1 10 8=53.3 105=2.8 108 pH=0.03 H +=0.9322.將 0.089g BaSO4 換算為 Ba問計算時下列換算因素取何數(shù)較為恰當(dāng):0.5884, 0.588,0.59?計算結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出?解: 0.588恰當(dāng)3位有效數(shù)字報出23.用比色法測酚得到以下數(shù)據(jù):酚含量c (mg)0.0050.0100.0200.0300.0400.050吸光度A0.0200.0460.1000.1200.1400.180試求直線回歸方程,并檢驗所確定的回歸方程是否有意義。1Xiyi Xi y解:b= -n i ; i 1 =3.36n n2
13、12Xi -( Xi)i 1 n i 1a=Y bX =0.0143A=0.0143c+3.36=0.09837與表中丫值比較:95%置信度時:n=6,。中5, 6= 0,811 丫計 有意義。99%置信度時:n=6,。平9, 6 = 0.917 丫計 有意義。24.用所給質(zhì)量控制樣品的測定數(shù)據(jù),作 X R控制圖,并說明其使用方法。n12345678910Xi5.004.984.924.944.984.974.994.975.024.97'Xi4.965.005.005.024.985.005.084.995.004.95n11121314151617181920Xi5.004.984
14、.995.004.985.045.034975.025.02'Xi5.004.964.964.954.964.955.004.994.944.94解:、n12345678910Xi5.004.984.924.944.984.974.994.975.024.97Xi4.965.005.005.024.985.005.084.995.004.95X4.984.994.964.984.984.985.044.985.014.96R0.040.020.080.0600.030.090.020.020.02n11121314151617181920Xi5.004.984.995.004.985.
15、045.034975.025.02Xi5.004.964.964.954.964.955.004.994.944.94X54.974.984.984.9755.024.984.984.98R00.020.030.050.020.090.030.020.080.08x 4.99, R 0.04,X圖:中心線 X = 4.99U/LCL (控制上、下限)=XA2R=4.99 1.88 0.04=4.99 0.075U/LWL (警戒上、下限)=X 2 A2 R3=4.992 M.88 0.043=4.99 0.050U/LAL (輔助上、下限)=X 1A2R3=4.99 1X1.88 0.043=4.99 0.025R圖:中心線 R = 0.04UCL (上控制限)=D4R=3.27 私04=0.13LCL (下控制限)=D3R=0 X0.04UWL (上警戒限)K 2=、=R (
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