分析化學(xué)專業(yè)畢業(yè)論文液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)測定芳香胺及其與牛血清白蛋白相互作用的研究

1、分析化學(xué)專業(yè)畢業(yè)論文 精品論文 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)測定芳香胺及其與牛血清白蛋白相互作用的研究關(guān)鍵詞：液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用 芳香胺類化合物 環(huán)境污染物 定性定量分析 熒光光譜法 牛血清白蛋白 偶氮染料摘要：近年來，隨著工業(yè)的迅猛開展，隨之帶來的環(huán)境污染問題越顯突出，各種污染物在環(huán)境體中的遷移造成空氣、水體及土壤等污染，污染無所不在，其防治已成為一個全球性的問題。芳香胺是一類重要的環(huán)境污染物，已被列為優(yōu)先監(jiān)控的環(huán)境污染物之一。醫(yī)學(xué)研究說明，許多芳香胺具有致突變性和致癌性，能引起身體多個部位的病變，對人們的健康構(gòu)成極大的威脅。芳香胺在工業(yè)上用途非常廣泛，應(yīng)用于橡膠、醫(yī)藥、印染和油漆等多個化工行業(yè)，尤其是印染

2、工業(yè)，廢水常含高濃度的芳香胺中間體，而且局部染料經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)反響和微生物作用也最終釋放出芳香胺，從而造成大范圍的水體等環(huán)境體系的污染。除工業(yè)污染外，隨著人們生活水平的提高，對紡織品的色彩把戲產(chǎn)生了更豐富的需求，例如：偶氮染料是一類最重要的合成染料，當(dāng)偶氮染料隨著皮膚接觸等各種途徑進(jìn)入人體后，易被復(fù)原成芳香胺；人們每天與化裝品打交道，五顏六色的彩妝背后隱藏險機(jī)；另外，某些不合格的包裝材料釋放芳香胺也時常引發(fā)食品平安問題。這些都與人們的日常生活密切相關(guān)，人們在享受生活的同時，很少認(rèn)識到芳香胺就在身邊。建立、完善和開展芳香胺污染物的分析方法是環(huán)境綜合治理的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，也是分析化學(xué)和環(huán)境化學(xué)的熱點(diǎn)

3、研究課題，具有重要的研究意義和較好的應(yīng)用價值。 本學(xué)位論文采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)，開展了分析測定芳香胺的新方法。樣品分別針對流動性強(qiáng)的水體和使用量大的紡織品，利用色譜的高別離效能和質(zhì)譜的高靈敏度檢測特點(diǎn)，提高分析方法的靈敏度、選擇性和方法可靠性，高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)集在線別離、定性和定量為一體，有利于實(shí)現(xiàn)快速分析，降低分析費(fèi)用，增加方法的實(shí)用性，使其更適用于痕量的芳香胺類污染物樣品的分析；將該方法用于染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的芳香胺定量分析，并得到芳香胺在模擬條件下的遷移初步研究結(jié)果；通過采用靈敏的熒光分析技術(shù)研究了芳香胺與蛋白質(zhì)之間的相互作用，從芳香胺

4、與蛋白質(zhì)結(jié)合的分子結(jié)構(gòu)角度來探討芳香胺對生物體的危害性。力求從芳香胺的分析檢測、遷移模擬和毒理探討等方面進(jìn)行探索性的研究工作，主要研究內(nèi)容如下： 1.首先概述了芳香胺類化合物的性質(zhì)及其對人體健康的危害性，重點(diǎn)綜述和比擬了近年來有關(guān)芳香胺的分析方法和開展新方法的必要性。簡要介紹了蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)、功能和性質(zhì)，然后對常見藥物小分子與蛋白質(zhì)生物大分子相互作用的研究方法、研究內(nèi)容等方面展開了評述。以此作為本論文的立題依據(jù)及工作根底。 2.水乃生命之源，對人類的重要性不言而喻。我國對污水中芳香胺類化合物的排放已有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)控制，但不適于濃度較低樣品的檢測，而有機(jī)化合物污染往往具有濃

5、度低、危害大、周期長的特點(diǎn)。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，用于快速檢測水中痕量芳香胺。色譜別離采用反相C18色譜柱(250mm×4.6mm ID，5m)，以甲醇-甲酸銨緩沖液為流動相，流速為1.0mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+監(jiān)測模式，通過分段采集提高方法的靈敏度和選擇性。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、苯胺、對甲苯胺、對硝基苯胺、甲萘胺有良好的線性關(guān)系，它們的線性范圍分別為：7.03281.30g/L，10.65213.10g/L，11.91238.20g/L，12.39247.90g/L和14.55291.10g

6、/L。通過標(biāo)準(zhǔn)添加回收法，回收率為92.7101.4。方法檢出限為：1.73.2g/L。該分析方法靈敏度高、前處理簡便、所測濃度范圍寬，適用于廢水中芳香胺環(huán)境污染物的快速測定。 3.偶氮染料是染料中最重要的一類，人們在日常生活中通過服裝與之頻繁接觸，進(jìn)入人體后易被轉(zhuǎn)化成芳香胺，危害人的健康。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法，用于測定紡織品中聯(lián)苯胺、4,4-二氨基二苯甲烷、3，3，-二甲氧基聯(lián)苯胺、3,3-二甲基聯(lián)苯胺及4,4'-二氨基二苯硫醚芳香胺類化合物的含量。仍然采用反相C18色譜柱，以甲醇-5mmol/L甲酸銨緩沖溶液(pH=6.0)為流動相，流速為1.

7、0 mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+作為監(jiān)測離子進(jìn)行定量分析。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺、3，3，-二甲基聯(lián)苯胺的線性范圍為5200g/t，而4，4'-二氨基二苯硫醚為0200g/L。采用梯度洗脫和分段采集的方法提高別離選擇性和靈敏度，LC-MS可直接進(jìn)樣測定染織物中上述5種芳香胺。 4.為進(jìn)一步研究染色紡織品中的偶氮染料與人實(shí)際接觸過程中芳香胺的遷移行為，以警示和預(yù)防芳香胺的危害，本文建立了人工染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中芳

8、香胺的液相色譜.電噴霧質(zhì)譜聯(lián)用定量分析方法。本實(shí)驗采用分段采集質(zhì)譜選擇離子定量方法測定了不同條件下的模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的偶氮染料復(fù)原物芳香胺含量。對氯苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、鄰甲苯胺、4，4-二氨基二苯醚、聯(lián)苯胺的濃度分別12.752552.00gL-1，13.712741.00gL-1，22.182218.00gL-1，27.342734.00gL-1和24.722472.00gL-1范圍線性關(guān)系良好，線性范圍較寬，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4.06，這有利于檢測較大模擬范圍的樣品。初步研究說明，對染色紡織來說，偶氮染料中的芳香胺較易遷移進(jìn)入模擬汗液及堿性洗滌劑中。 5.利用熒光法、

9、質(zhì)譜法和紫外可見光譜法研究了芳香胺與牛血清白蛋白(BSA)的相互作用，結(jié)果說明，對硝基苯胺能與BSA相結(jié)合，結(jié)合后對硝基苯胺的ESI-MS選擇正離子峰明顯減弱，并有規(guī)律地猝滅BSA的內(nèi)源熒光，其機(jī)理屬靜態(tài)猝滅過程。實(shí)驗獲得了不同溫度下，對硝基苯胺與BSA結(jié)合的距離(r)、作用的結(jié)合常數(shù)和熱力學(xué)參數(shù)、能量轉(zhuǎn)移效率(E)和根本的熱力學(xué)參數(shù)(H、S和G)。通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)判斷，疏水作用是兩者之間的主要驅(qū)動力；由Forster非輻射能量轉(zhuǎn)移理論計算得出了對硝基苯胺與BSA結(jié)合位置的距離；采用同步熒光研究發(fā)現(xiàn)，對硝基苯胺能進(jìn)入BSA的疏水區(qū)，從而對BSA的構(gòu)象產(chǎn)生一定的影響，這與芳香胺化合物的生物毒性有關(guān)

10、。此外，還發(fā)現(xiàn)4，4，-二氨基二苯醚和聯(lián)苯胺與BSA也存在類似的作用。正文內(nèi)容 近年來，隨著工業(yè)的迅猛開展，隨之帶來的環(huán)境污染問題越顯突出，各種污染物在環(huán)境體中的遷移造成空氣、水體及土壤等污染，污染無所不在，其防治已成為一個全球性的問題。芳香胺是一類重要的環(huán)境污染物，已被列為優(yōu)先監(jiān)控的環(huán)境污染物之一。醫(yī)學(xué)研究說明，許多芳香胺具有致突變性和致癌性，能引起身體多個部位的病變，對人們的健康構(gòu)成極大的威脅。芳香胺在工業(yè)上用途非常廣泛，應(yīng)用于橡膠、醫(yī)藥、印染和油漆等多個化工行業(yè)，尤其是印染工業(yè)，廢水常含高濃度的芳香胺中間體，而且局部染料經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)反響和微生物作用也最終釋放出芳香胺，從而造成大范圍的水

11、體等環(huán)境體系的污染。除工業(yè)污染外，隨著人們生活水平的提高，對紡織品的色彩把戲產(chǎn)生了更豐富的需求，例如：偶氮染料是一類最重要的合成染料，當(dāng)偶氮染料隨著皮膚接觸等各種途徑進(jìn)入人體后，易被復(fù)原成芳香胺；人們每天與化裝品打交道，五顏六色的彩妝背后隱藏險機(jī)；另外，某些不合格的包裝材料釋放芳香胺也時常引發(fā)食品平安問題。這些都與人們的日常生活密切相關(guān)，人們在享受生活的同時，很少認(rèn)識到芳香胺就在身邊。建立、完善和開展芳香胺污染物的分析方法是環(huán)境綜合治理的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，也是分析化學(xué)和環(huán)境化學(xué)的熱點(diǎn)研究課題，具有重要的研究意義和較好的應(yīng)用價值。 本學(xué)位論文采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)，開展了分析測定芳香胺的

12、新方法。樣品分別針對流動性強(qiáng)的水體和使用量大的紡織品，利用色譜的高別離效能和質(zhì)譜的高靈敏度檢測特點(diǎn)，提高分析方法的靈敏度、選擇性和方法可靠性，高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)集在線別離、定性和定量為一體，有利于實(shí)現(xiàn)快速分析，降低分析費(fèi)用，增加方法的實(shí)用性，使其更適用于痕量的芳香胺類污染物樣品的分析；將該方法用于染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的芳香胺定量分析，并得到芳香胺在模擬條件下的遷移初步研究結(jié)果；通過采用靈敏的熒光分析技術(shù)研究了芳香胺與蛋白質(zhì)之間的相互作用，從芳香胺與蛋白質(zhì)結(jié)合的分子結(jié)構(gòu)角度來探討芳香胺對生物體的危害性。力求從芳香胺的分析檢測、遷移模擬和毒理探討等方面進(jìn)行探索性的

13、研究工作，主要研究內(nèi)容如下： 1.首先概述了芳香胺類化合物的性質(zhì)及其對人體健康的危害性，重點(diǎn)綜述和比擬了近年來有關(guān)芳香胺的分析方法和開展新方法的必要性。簡要介紹了蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)、功能和性質(zhì)，然后對常見藥物小分子與蛋白質(zhì)生物大分子相互作用的研究方法、研究內(nèi)容等方面展開了評述。以此作為本論文的立題依據(jù)及工作根底。 2.水乃生命之源，對人類的重要性不言而喻。我國對污水中芳香胺類化合物的排放已有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)控制，但不適于濃度較低樣品的檢測，而有機(jī)化合物污染往往具有濃度低、危害大、周期長的特點(diǎn)。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，用于快速檢測水中痕量芳香胺。色譜別離采用反相C

14、18色譜柱(250mm×4.6mm ID，5m)，以甲醇-甲酸銨緩沖液為流動相，流速為1.0mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+監(jiān)測模式，通過分段采集提高方法的靈敏度和選擇性。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、苯胺、對甲苯胺、對硝基苯胺、甲萘胺有良好的線性關(guān)系，它們的線性范圍分別為：7.03281.30g/L，10.65213.10g/L，11.91238.20g/L，12.39247.90g/L和14.55291.10g/L。通過標(biāo)準(zhǔn)添加回收法，回收率為92.7101.4。方法檢出限為：1.73.2g/L。該分析方法靈敏度高、前處理簡

15、便、所測濃度范圍寬，適用于廢水中芳香胺環(huán)境污染物的快速測定。 3.偶氮染料是染料中最重要的一類，人們在日常生活中通過服裝與之頻繁接觸，進(jìn)入人體后易被轉(zhuǎn)化成芳香胺，危害人的健康。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法，用于測定紡織品中聯(lián)苯胺、4,4-二氨基二苯甲烷、3，3，-二甲氧基聯(lián)苯胺、3,3-二甲基聯(lián)苯胺及4,4'-二氨基二苯硫醚芳香胺類化合物的含量。仍然采用反相C18色譜柱，以甲醇-5mmol/L甲酸銨緩沖溶液(pH=6.0)為流動相，流速為1.0 mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+作為監(jiān)測離子

16、進(jìn)行定量分析。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺、3，3，-二甲基聯(lián)苯胺的線性范圍為5200g/t，而4，4'-二氨基二苯硫醚為0200g/L。采用梯度洗脫和分段采集的方法提高別離選擇性和靈敏度，LC-MS可直接進(jìn)樣測定染織物中上述5種芳香胺。 4.為進(jìn)一步研究染色紡織品中的偶氮染料與人實(shí)際接觸過程中芳香胺的遷移行為，以警示和預(yù)防芳香胺的危害，本文建立了人工染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中芳香胺的液相色譜.電噴霧質(zhì)譜聯(lián)用定量分析方法。本實(shí)驗采用分段采集質(zhì)譜選擇離子定量方法測定了不同條件下的模擬汗液、堿性洗

17、滌劑浸泡溶液中的偶氮染料復(fù)原物芳香胺含量。對氯苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、鄰甲苯胺、4，4-二氨基二苯醚、聯(lián)苯胺的濃度分別12.752552.00gL-1，13.712741.00gL-1，22.182218.00gL-1，27.342734.00gL-1和24.722472.00gL-1范圍線性關(guān)系良好，線性范圍較寬，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4.06，這有利于檢測較大模擬范圍的樣品。初步研究說明，對染色紡織來說，偶氮染料中的芳香胺較易遷移進(jìn)入模擬汗液及堿性洗滌劑中。 5.利用熒光法、質(zhì)譜法和紫外可見光譜法研究了芳香胺與牛血清白蛋白(BSA)的相互作用，結(jié)果說明，對硝基苯胺能與BSA相結(jié)合，結(jié)合后對

18、硝基苯胺的ESI-MS選擇正離子峰明顯減弱，并有規(guī)律地猝滅BSA的內(nèi)源熒光，其機(jī)理屬靜態(tài)猝滅過程。實(shí)驗獲得了不同溫度下，對硝基苯胺與BSA結(jié)合的距離(r)、作用的結(jié)合常數(shù)和熱力學(xué)參數(shù)、能量轉(zhuǎn)移效率(E)和根本的熱力學(xué)參數(shù)(H、S和G)。通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)判斷，疏水作用是兩者之間的主要驅(qū)動力；由Forster非輻射能量轉(zhuǎn)移理論計算得出了對硝基苯胺與BSA結(jié)合位置的距離；采用同步熒光研究發(fā)現(xiàn)，對硝基苯胺能進(jìn)入BSA的疏水區(qū)，從而對BSA的構(gòu)象產(chǎn)生一定的影響，這與芳香胺化合物的生物毒性有關(guān)。此外，還發(fā)現(xiàn)4，4，-二氨基二苯醚和聯(lián)苯胺與BSA也存在類似的作用。近年來，隨著工業(yè)的迅猛開展，隨之帶來的環(huán)境污染

19、問題越顯突出，各種污染物在環(huán)境體中的遷移造成空氣、水體及土壤等污染，污染無所不在，其防治已成為一個全球性的問題。芳香胺是一類重要的環(huán)境污染物，已被列為優(yōu)先監(jiān)控的環(huán)境污染物之一。醫(yī)學(xué)研究說明，許多芳香胺具有致突變性和致癌性，能引起身體多個部位的病變，對人們的健康構(gòu)成極大的威脅。芳香胺在工業(yè)上用途非常廣泛，應(yīng)用于橡膠、醫(yī)藥、印染和油漆等多個化工行業(yè)，尤其是印染工業(yè)，廢水常含高濃度的芳香胺中間體，而且局部染料經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)反響和微生物作用也最終釋放出芳香胺，從而造成大范圍的水體等環(huán)境體系的污染。除工業(yè)污染外，隨著人們生活水平的提高，對紡織品的色彩把戲產(chǎn)生了更豐富的需求，例如：偶氮染料是一類最重要的合

20、成染料，當(dāng)偶氮染料隨著皮膚接觸等各種途徑進(jìn)入人體后，易被復(fù)原成芳香胺；人們每天與化裝品打交道，五顏六色的彩妝背后隱藏險機(jī)；另外，某些不合格的包裝材料釋放芳香胺也時常引發(fā)食品平安問題。這些都與人們的日常生活密切相關(guān)，人們在享受生活的同時，很少認(rèn)識到芳香胺就在身邊。建立、完善和開展芳香胺污染物的分析方法是環(huán)境綜合治理的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，也是分析化學(xué)和環(huán)境化學(xué)的熱點(diǎn)研究課題，具有重要的研究意義和較好的應(yīng)用價值。 本學(xué)位論文采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)，開展了分析測定芳香胺的新方法。樣品分別針對流動性強(qiáng)的水體和使用量大的紡織品，利用色譜的高別離效能和質(zhì)譜的高靈敏度檢測特點(diǎn)，提高分析方法的靈敏度、選擇

21、性和方法可靠性，高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)集在線別離、定性和定量為一體，有利于實(shí)現(xiàn)快速分析，降低分析費(fèi)用，增加方法的實(shí)用性，使其更適用于痕量的芳香胺類污染物樣品的分析；將該方法用于染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的芳香胺定量分析，并得到芳香胺在模擬條件下的遷移初步研究結(jié)果；通過采用靈敏的熒光分析技術(shù)研究了芳香胺與蛋白質(zhì)之間的相互作用，從芳香胺與蛋白質(zhì)結(jié)合的分子結(jié)構(gòu)角度來探討芳香胺對生物體的危害性。力求從芳香胺的分析檢測、遷移模擬和毒理探討等方面進(jìn)行探索性的研究工作，主要研究內(nèi)容如下： 1.首先概述了芳香胺類化合物的性質(zhì)及其對人體健康的危害性，重點(diǎn)綜述和比擬了近年來有關(guān)芳香胺的分析

22、方法和開展新方法的必要性。簡要介紹了蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)、功能和性質(zhì)，然后對常見藥物小分子與蛋白質(zhì)生物大分子相互作用的研究方法、研究內(nèi)容等方面展開了評述。以此作為本論文的立題依據(jù)及工作根底。 2.水乃生命之源，對人類的重要性不言而喻。我國對污水中芳香胺類化合物的排放已有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)控制，但不適于濃度較低樣品的檢測，而有機(jī)化合物污染往往具有濃度低、危害大、周期長的特點(diǎn)。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，用于快速檢測水中痕量芳香胺。色譜別離采用反相C18色譜柱(250mm×4.6mm ID，5m)，以甲醇-甲酸銨緩沖液為流動相，流速為1.0mL/min，采用梯度洗

23、脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+監(jiān)測模式，通過分段采集提高方法的靈敏度和選擇性。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、苯胺、對甲苯胺、對硝基苯胺、甲萘胺有良好的線性關(guān)系，它們的線性范圍分別為：7.03281.30g/L，10.65213.10g/L，11.91238.20g/L，12.39247.90g/L和14.55291.10g/L。通過標(biāo)準(zhǔn)添加回收法，回收率為92.7101.4。方法檢出限為：1.73.2g/L。該分析方法靈敏度高、前處理簡便、所測濃度范圍寬，適用于廢水中芳香胺環(huán)境污染物的快速測定。 3.偶氮染料是染料中最重要的一類，人們在日常生活中通過服裝與之頻

24、繁接觸，進(jìn)入人體后易被轉(zhuǎn)化成芳香胺，危害人的健康。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法，用于測定紡織品中聯(lián)苯胺、4,4-二氨基二苯甲烷、3，3，-二甲氧基聯(lián)苯胺、3,3-二甲基聯(lián)苯胺及4,4'-二氨基二苯硫醚芳香胺類化合物的含量。仍然采用反相C18色譜柱，以甲醇-5mmol/L甲酸銨緩沖溶液(pH=6.0)為流動相，流速為1.0 mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+作為監(jiān)測離子進(jìn)行定量分析。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺、3，3，-二甲基聯(lián)苯

25、胺的線性范圍為5200g/t，而4，4'-二氨基二苯硫醚為0200g/L。采用梯度洗脫和分段采集的方法提高別離選擇性和靈敏度，LC-MS可直接進(jìn)樣測定染織物中上述5種芳香胺。 4.為進(jìn)一步研究染色紡織品中的偶氮染料與人實(shí)際接觸過程中芳香胺的遷移行為，以警示和預(yù)防芳香胺的危害，本文建立了人工染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中芳香胺的液相色譜.電噴霧質(zhì)譜聯(lián)用定量分析方法。本實(shí)驗采用分段采集質(zhì)譜選擇離子定量方法測定了不同條件下的模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的偶氮染料復(fù)原物芳香胺含量。對氯苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、鄰甲苯胺、4，4-二氨基二苯醚、聯(lián)苯胺的濃度分別1

26、2.752552.00gL-1，13.712741.00gL-1，22.182218.00gL-1，27.342734.00gL-1和24.722472.00gL-1范圍線性關(guān)系良好，線性范圍較寬，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4.06，這有利于檢測較大模擬范圍的樣品。初步研究說明，對染色紡織來說，偶氮染料中的芳香胺較易遷移進(jìn)入模擬汗液及堿性洗滌劑中。 5.利用熒光法、質(zhì)譜法和紫外可見光譜法研究了芳香胺與牛血清白蛋白(BSA)的相互作用，結(jié)果說明，對硝基苯胺能與BSA相結(jié)合，結(jié)合后對硝基苯胺的ESI-MS選擇正離子峰明顯減弱，并有規(guī)律地猝滅BSA的內(nèi)源熒光，其機(jī)理屬靜態(tài)猝滅過程。實(shí)驗獲得了不同溫度下，對硝基

27、苯胺與BSA結(jié)合的距離(r)、作用的結(jié)合常數(shù)和熱力學(xué)參數(shù)、能量轉(zhuǎn)移效率(E)和根本的熱力學(xué)參數(shù)(H、S和G)。通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)判斷，疏水作用是兩者之間的主要驅(qū)動力；由Forster非輻射能量轉(zhuǎn)移理論計算得出了對硝基苯胺與BSA結(jié)合位置的距離；采用同步熒光研究發(fā)現(xiàn)，對硝基苯胺能進(jìn)入BSA的疏水區(qū)，從而對BSA的構(gòu)象產(chǎn)生一定的影響，這與芳香胺化合物的生物毒性有關(guān)。此外，還發(fā)現(xiàn)4，4，-二氨基二苯醚和聯(lián)苯胺與BSA也存在類似的作用。近年來，隨著工業(yè)的迅猛開展，隨之帶來的環(huán)境污染問題越顯突出，各種污染物在環(huán)境體中的遷移造成空氣、水體及土壤等污染，污染無所不在，其防治已成為一個全球性的問題。芳香胺是一類重

28、要的環(huán)境污染物，已被列為優(yōu)先監(jiān)控的環(huán)境污染物之一。醫(yī)學(xué)研究說明，許多芳香胺具有致突變性和致癌性，能引起身體多個部位的病變，對人們的健康構(gòu)成極大的威脅。芳香胺在工業(yè)上用途非常廣泛，應(yīng)用于橡膠、醫(yī)藥、印染和油漆等多個化工行業(yè)，尤其是印染工業(yè)，廢水常含高濃度的芳香胺中間體，而且局部染料經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)反響和微生物作用也最終釋放出芳香胺，從而造成大范圍的水體等環(huán)境體系的污染。除工業(yè)污染外，隨著人們生活水平的提高，對紡織品的色彩把戲產(chǎn)生了更豐富的需求，例如：偶氮染料是一類最重要的合成染料，當(dāng)偶氮染料隨著皮膚接觸等各種途徑進(jìn)入人體后，易被復(fù)原成芳香胺；人們每天與化裝品打交道，五顏六色的彩妝背后隱藏險機(jī)；另外

29、，某些不合格的包裝材料釋放芳香胺也時常引發(fā)食品平安問題。這些都與人們的日常生活密切相關(guān)，人們在享受生活的同時，很少認(rèn)識到芳香胺就在身邊。建立、完善和開展芳香胺污染物的分析方法是環(huán)境綜合治理的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，也是分析化學(xué)和環(huán)境化學(xué)的熱點(diǎn)研究課題，具有重要的研究意義和較好的應(yīng)用價值。 本學(xué)位論文采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)，開展了分析測定芳香胺的新方法。樣品分別針對流動性強(qiáng)的水體和使用量大的紡織品，利用色譜的高別離效能和質(zhì)譜的高靈敏度檢測特點(diǎn)，提高分析方法的靈敏度、選擇性和方法可靠性，高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)集在線別離、定性和定量為一體，有利于實(shí)現(xiàn)快速分析，降低分析費(fèi)用，增加方法的實(shí)用性

30、，使其更適用于痕量的芳香胺類污染物樣品的分析；將該方法用于染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的芳香胺定量分析，并得到芳香胺在模擬條件下的遷移初步研究結(jié)果；通過采用靈敏的熒光分析技術(shù)研究了芳香胺與蛋白質(zhì)之間的相互作用，從芳香胺與蛋白質(zhì)結(jié)合的分子結(jié)構(gòu)角度來探討芳香胺對生物體的危害性。力求從芳香胺的分析檢測、遷移模擬和毒理探討等方面進(jìn)行探索性的研究工作，主要研究內(nèi)容如下： 1.首先概述了芳香胺類化合物的性質(zhì)及其對人體健康的危害性，重點(diǎn)綜述和比擬了近年來有關(guān)芳香胺的分析方法和開展新方法的必要性。簡要介紹了蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)、功能和性質(zhì)，然后對常見藥物小分子與蛋白質(zhì)生物大分子相互作用的研究方法、研究內(nèi)

31、容等方面展開了評述。以此作為本論文的立題依據(jù)及工作根底。 2.水乃生命之源，對人類的重要性不言而喻。我國對污水中芳香胺類化合物的排放已有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)控制，但不適于濃度較低樣品的檢測，而有機(jī)化合物污染往往具有濃度低、危害大、周期長的特點(diǎn)。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，用于快速檢測水中痕量芳香胺。色譜別離采用反相C18色譜柱(250mm×4.6mm ID，5m)，以甲醇-甲酸銨緩沖液為流動相，流速為1.0mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+監(jiān)測模式，通過分段采集提高方法的靈敏度和選擇性。實(shí)

32、驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、苯胺、對甲苯胺、對硝基苯胺、甲萘胺有良好的線性關(guān)系，它們的線性范圍分別為：7.03281.30g/L，10.65213.10g/L，11.91238.20g/L，12.39247.90g/L和14.55291.10g/L。通過標(biāo)準(zhǔn)添加回收法，回收率為92.7101.4。方法檢出限為：1.73.2g/L。該分析方法靈敏度高、前處理簡便、所測濃度范圍寬，適用于廢水中芳香胺環(huán)境污染物的快速測定。 3.偶氮染料是染料中最重要的一類，人們在日常生活中通過服裝與之頻繁接觸，進(jìn)入人體后易被轉(zhuǎn)化成芳香胺，危害人的健康。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法，用于測定紡織品中聯(lián)苯胺、4,4-

33、二氨基二苯甲烷、3，3，-二甲氧基聯(lián)苯胺、3,3-二甲基聯(lián)苯胺及4,4'-二氨基二苯硫醚芳香胺類化合物的含量。仍然采用反相C18色譜柱，以甲醇-5mmol/L甲酸銨緩沖溶液(pH=6.0)為流動相，流速為1.0 mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+作為監(jiān)測離子進(jìn)行定量分析。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺、3，3，-二甲基聯(lián)苯胺的線性范圍為5200g/t，而4，4'-二氨基二苯硫醚為0200g/L。采用梯度洗脫和分段采集的方法

34、提高別離選擇性和靈敏度，LC-MS可直接進(jìn)樣測定染織物中上述5種芳香胺。 4.為進(jìn)一步研究染色紡織品中的偶氮染料與人實(shí)際接觸過程中芳香胺的遷移行為，以警示和預(yù)防芳香胺的危害，本文建立了人工染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中芳香胺的液相色譜.電噴霧質(zhì)譜聯(lián)用定量分析方法。本實(shí)驗采用分段采集質(zhì)譜選擇離子定量方法測定了不同條件下的模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的偶氮染料復(fù)原物芳香胺含量。對氯苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、鄰甲苯胺、4，4-二氨基二苯醚、聯(lián)苯胺的濃度分別12.752552.00gL-1，13.712741.00gL-1，22.182218.00gL-1，27.342734.00g

35、L-1和24.722472.00gL-1范圍線性關(guān)系良好，線性范圍較寬，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4.06，這有利于檢測較大模擬范圍的樣品。初步研究說明，對染色紡織來說，偶氮染料中的芳香胺較易遷移進(jìn)入模擬汗液及堿性洗滌劑中。 5.利用熒光法、質(zhì)譜法和紫外可見光譜法研究了芳香胺與牛血清白蛋白(BSA)的相互作用，結(jié)果說明，對硝基苯胺能與BSA相結(jié)合，結(jié)合后對硝基苯胺的ESI-MS選擇正離子峰明顯減弱，并有規(guī)律地猝滅BSA的內(nèi)源熒光，其機(jī)理屬靜態(tài)猝滅過程。實(shí)驗獲得了不同溫度下，對硝基苯胺與BSA結(jié)合的距離(r)、作用的結(jié)合常數(shù)和熱力學(xué)參數(shù)、能量轉(zhuǎn)移效率(E)和根本的熱力學(xué)參數(shù)(H、S和G)。通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)判

36、斷，疏水作用是兩者之間的主要驅(qū)動力；由Forster非輻射能量轉(zhuǎn)移理論計算得出了對硝基苯胺與BSA結(jié)合位置的距離；采用同步熒光研究發(fā)現(xiàn)，對硝基苯胺能進(jìn)入BSA的疏水區(qū)，從而對BSA的構(gòu)象產(chǎn)生一定的影響，這與芳香胺化合物的生物毒性有關(guān)。此外，還發(fā)現(xiàn)4，4，-二氨基二苯醚和聯(lián)苯胺與BSA也存在類似的作用。近年來，隨著工業(yè)的迅猛開展，隨之帶來的環(huán)境污染問題越顯突出，各種污染物在環(huán)境體中的遷移造成空氣、水體及土壤等污染，污染無所不在，其防治已成為一個全球性的問題。芳香胺是一類重要的環(huán)境污染物，已被列為優(yōu)先監(jiān)控的環(huán)境污染物之一。醫(yī)學(xué)研究說明，許多芳香胺具有致突變性和致癌性，能引起身體多個部位的病變，對人

37、們的健康構(gòu)成極大的威脅。芳香胺在工業(yè)上用途非常廣泛，應(yīng)用于橡膠、醫(yī)藥、印染和油漆等多個化工行業(yè)，尤其是印染工業(yè)，廢水常含高濃度的芳香胺中間體，而且局部染料經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)反響和微生物作用也最終釋放出芳香胺，從而造成大范圍的水體等環(huán)境體系的污染。除工業(yè)污染外，隨著人們生活水平的提高，對紡織品的色彩把戲產(chǎn)生了更豐富的需求，例如：偶氮染料是一類最重要的合成染料，當(dāng)偶氮染料隨著皮膚接觸等各種途徑進(jìn)入人體后，易被復(fù)原成芳香胺；人們每天與化裝品打交道，五顏六色的彩妝背后隱藏險機(jī)；另外，某些不合格的包裝材料釋放芳香胺也時常引發(fā)食品平安問題。這些都與人們的日常生活密切相關(guān)，人們在享受生活的同時，很少認(rèn)識到芳香胺

38、就在身邊。建立、完善和開展芳香胺污染物的分析方法是環(huán)境綜合治理的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，也是分析化學(xué)和環(huán)境化學(xué)的熱點(diǎn)研究課題，具有重要的研究意義和較好的應(yīng)用價值。 本學(xué)位論文采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)，開展了分析測定芳香胺的新方法。樣品分別針對流動性強(qiáng)的水體和使用量大的紡織品，利用色譜的高別離效能和質(zhì)譜的高靈敏度檢測特點(diǎn)，提高分析方法的靈敏度、選擇性和方法可靠性，高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)集在線別離、定性和定量為一體，有利于實(shí)現(xiàn)快速分析，降低分析費(fèi)用，增加方法的實(shí)用性，使其更適用于痕量的芳香胺類污染物樣品的分析；將該方法用于染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的芳香胺定量分析，并得到芳

39、香胺在模擬條件下的遷移初步研究結(jié)果；通過采用靈敏的熒光分析技術(shù)研究了芳香胺與蛋白質(zhì)之間的相互作用，從芳香胺與蛋白質(zhì)結(jié)合的分子結(jié)構(gòu)角度來探討芳香胺對生物體的危害性。力求從芳香胺的分析檢測、遷移模擬和毒理探討等方面進(jìn)行探索性的研究工作，主要研究內(nèi)容如下： 1.首先概述了芳香胺類化合物的性質(zhì)及其對人體健康的危害性，重點(diǎn)綜述和比擬了近年來有關(guān)芳香胺的分析方法和開展新方法的必要性。簡要介紹了蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)、功能和性質(zhì)，然后對常見藥物小分子與蛋白質(zhì)生物大分子相互作用的研究方法、研究內(nèi)容等方面展開了評述。以此作為本論文的立題依據(jù)及工作根底。 2.水乃生命之源，對人類的重要性不言而喻。我國對污水中芳香胺類化合物

40、的排放已有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)控制，但不適于濃度較低樣品的檢測，而有機(jī)化合物污染往往具有濃度低、危害大、周期長的特點(diǎn)。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，用于快速檢測水中痕量芳香胺。色譜別離采用反相C18色譜柱(250mm×4.6mm ID，5m)，以甲醇-甲酸銨緩沖液為流動相，流速為1.0mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+監(jiān)測模式，通過分段采集提高方法的靈敏度和選擇性。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、苯胺、對甲苯胺、對硝基苯胺、甲萘胺有良好的線性關(guān)系，它們的線性范圍分別為：7.03281.30g/L，10.6

41、5213.10g/L，11.91238.20g/L，12.39247.90g/L和14.55291.10g/L。通過標(biāo)準(zhǔn)添加回收法，回收率為92.7101.4。方法檢出限為：1.73.2g/L。該分析方法靈敏度高、前處理簡便、所測濃度范圍寬，適用于廢水中芳香胺環(huán)境污染物的快速測定。 3.偶氮染料是染料中最重要的一類，人們在日常生活中通過服裝與之頻繁接觸，進(jìn)入人體后易被轉(zhuǎn)化成芳香胺，危害人的健康。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法，用于測定紡織品中聯(lián)苯胺、4,4-二氨基二苯甲烷、3，3，-二甲氧基聯(lián)苯胺、3,3-二甲基聯(lián)苯胺及4,4'-二氨基二苯硫醚芳香胺類化合物

42、的含量。仍然采用反相C18色譜柱，以甲醇-5mmol/L甲酸銨緩沖溶液(pH=6.0)為流動相，流速為1.0 mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+作為監(jiān)測離子進(jìn)行定量分析。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺、3，3，-二甲基聯(lián)苯胺的線性范圍為5200g/t，而4，4'-二氨基二苯硫醚為0200g/L。采用梯度洗脫和分段采集的方法提高別離選擇性和靈敏度，LC-MS可直接進(jìn)樣測定染織物中上述5種芳香胺。 4.為進(jìn)一步研究染色紡織品中的偶氮染料與人實(shí)際接觸過

43、程中芳香胺的遷移行為，以警示和預(yù)防芳香胺的危害，本文建立了人工染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中芳香胺的液相色譜.電噴霧質(zhì)譜聯(lián)用定量分析方法。本實(shí)驗采用分段采集質(zhì)譜選擇離子定量方法測定了不同條件下的模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的偶氮染料復(fù)原物芳香胺含量。對氯苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、鄰甲苯胺、4，4-二氨基二苯醚、聯(lián)苯胺的濃度分別12.752552.00gL-1，13.712741.00gL-1，22.182218.00gL-1，27.342734.00gL-1和24.722472.00gL-1范圍線性關(guān)系良好，線性范圍較寬，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4.06，這有利于檢測較大模擬范圍的樣

44、品。初步研究說明，對染色紡織來說，偶氮染料中的芳香胺較易遷移進(jìn)入模擬汗液及堿性洗滌劑中。 5.利用熒光法、質(zhì)譜法和紫外可見光譜法研究了芳香胺與牛血清白蛋白(BSA)的相互作用，結(jié)果說明，對硝基苯胺能與BSA相結(jié)合，結(jié)合后對硝基苯胺的ESI-MS選擇正離子峰明顯減弱，并有規(guī)律地猝滅BSA的內(nèi)源熒光，其機(jī)理屬靜態(tài)猝滅過程。實(shí)驗獲得了不同溫度下，對硝基苯胺與BSA結(jié)合的距離(r)、作用的結(jié)合常數(shù)和熱力學(xué)參數(shù)、能量轉(zhuǎn)移效率(E)和根本的熱力學(xué)參數(shù)(H、S和G)。通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)判斷，疏水作用是兩者之間的主要驅(qū)動力；由Forster非輻射能量轉(zhuǎn)移理論計算得出了對硝基苯胺與BSA結(jié)合位置的距離；采用同步熒光

45、研究發(fā)現(xiàn)，對硝基苯胺能進(jìn)入BSA的疏水區(qū)，從而對BSA的構(gòu)象產(chǎn)生一定的影響，這與芳香胺化合物的生物毒性有關(guān)。此外，還發(fā)現(xiàn)4，4，-二氨基二苯醚和聯(lián)苯胺與BSA也存在類似的作用。近年來，隨著工業(yè)的迅猛開展，隨之帶來的環(huán)境污染問題越顯突出，各種污染物在環(huán)境體中的遷移造成空氣、水體及土壤等污染，污染無所不在，其防治已成為一個全球性的問題。芳香胺是一類重要的環(huán)境污染物，已被列為優(yōu)先監(jiān)控的環(huán)境污染物之一。醫(yī)學(xué)研究說明，許多芳香胺具有致突變性和致癌性，能引起身體多個部位的病變，對人們的健康構(gòu)成極大的威脅。芳香胺在工業(yè)上用途非常廣泛，應(yīng)用于橡膠、醫(yī)藥、印染和油漆等多個化工行業(yè)，尤其是印染工業(yè)，廢水常含高濃度

46、的芳香胺中間體，而且局部染料經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)反響和微生物作用也最終釋放出芳香胺，從而造成大范圍的水體等環(huán)境體系的污染。除工業(yè)污染外，隨著人們生活水平的提高，對紡織品的色彩把戲產(chǎn)生了更豐富的需求，例如：偶氮染料是一類最重要的合成染料，當(dāng)偶氮染料隨著皮膚接觸等各種途徑進(jìn)入人體后，易被復(fù)原成芳香胺；人們每天與化裝品打交道，五顏六色的彩妝背后隱藏險機(jī)；另外，某些不合格的包裝材料釋放芳香胺也時常引發(fā)食品平安問題。這些都與人們的日常生活密切相關(guān)，人們在享受生活的同時，很少認(rèn)識到芳香胺就在身邊。建立、完善和開展芳香胺污染物的分析方法是環(huán)境綜合治理的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，也是分析化學(xué)和環(huán)境化學(xué)的熱點(diǎn)研究課題，具有重要的

47、研究意義和較好的應(yīng)用價值。 本學(xué)位論文采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)，開展了分析測定芳香胺的新方法。樣品分別針對流動性強(qiáng)的水體和使用量大的紡織品，利用色譜的高別離效能和質(zhì)譜的高靈敏度檢測特點(diǎn)，提高分析方法的靈敏度、選擇性和方法可靠性，高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)集在線別離、定性和定量為一體，有利于實(shí)現(xiàn)快速分析，降低分析費(fèi)用，增加方法的實(shí)用性，使其更適用于痕量的芳香胺類污染物樣品的分析；將該方法用于染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的芳香胺定量分析，并得到芳香胺在模擬條件下的遷移初步研究結(jié)果；通過采用靈敏的熒光分析技術(shù)研究了芳香胺與蛋白質(zhì)之間的相互作用，從芳香胺與蛋白質(zhì)結(jié)合的分子結(jié)

48、構(gòu)角度來探討芳香胺對生物體的危害性。力求從芳香胺的分析檢測、遷移模擬和毒理探討等方面進(jìn)行探索性的研究工作，主要研究內(nèi)容如下： 1.首先概述了芳香胺類化合物的性質(zhì)及其對人體健康的危害性，重點(diǎn)綜述和比擬了近年來有關(guān)芳香胺的分析方法和開展新方法的必要性。簡要介紹了蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)、功能和性質(zhì)，然后對常見藥物小分子與蛋白質(zhì)生物大分子相互作用的研究方法、研究內(nèi)容等方面展開了評述。以此作為本論文的立題依據(jù)及工作根底。 2.水乃生命之源，對人類的重要性不言而喻。我國對污水中芳香胺類化合物的排放已有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)控制，但不適于濃度較低樣品的檢測，而有機(jī)化合物污染往往具有濃度低、危害大、周期長

49、的特點(diǎn)。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，用于快速檢測水中痕量芳香胺。色譜別離采用反相C18色譜柱(250mm×4.6mm ID，5m)，以甲醇-甲酸銨緩沖液為流動相，流速為1.0mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+監(jiān)測模式，通過分段采集提高方法的靈敏度和選擇性。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、苯胺、對甲苯胺、對硝基苯胺、甲萘胺有良好的線性關(guān)系，它們的線性范圍分別為：7.03281.30g/L，10.65213.10g/L，11.91238.20g/L，12.39247.90g/L和14.55291.10g/L。通過標(biāo)準(zhǔn)添加回

50、收法，回收率為92.7101.4。方法檢出限為：1.73.2g/L。該分析方法靈敏度高、前處理簡便、所測濃度范圍寬，適用于廢水中芳香胺環(huán)境污染物的快速測定。 3.偶氮染料是染料中最重要的一類，人們在日常生活中通過服裝與之頻繁接觸，進(jìn)入人體后易被轉(zhuǎn)化成芳香胺，危害人的健康。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法，用于測定紡織品中聯(lián)苯胺、4,4-二氨基二苯甲烷、3，3，-二甲氧基聯(lián)苯胺、3,3-二甲基聯(lián)苯胺及4,4'-二氨基二苯硫醚芳香胺類化合物的含量。仍然采用反相C18色譜柱，以甲醇-5mmol/L甲酸銨緩沖溶液(pH=6.0)為流動相，流速為1.0 mL/min，采

51、用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+作為監(jiān)測離子進(jìn)行定量分析。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺、3，3，-二甲基聯(lián)苯胺的線性范圍為5200g/t，而4，4'-二氨基二苯硫醚為0200g/L。采用梯度洗脫和分段采集的方法提高別離選擇性和靈敏度，LC-MS可直接進(jìn)樣測定染織物中上述5種芳香胺。 4.為進(jìn)一步研究染色紡織品中的偶氮染料與人實(shí)際接觸過程中芳香胺的遷移行為，以警示和預(yù)防芳香胺的危害，本文建立了人工染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中芳香胺的液相色譜.電噴

52、霧質(zhì)譜聯(lián)用定量分析方法。本實(shí)驗采用分段采集質(zhì)譜選擇離子定量方法測定了不同條件下的模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的偶氮染料復(fù)原物芳香胺含量。對氯苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、鄰甲苯胺、4，4-二氨基二苯醚、聯(lián)苯胺的濃度分別12.752552.00gL-1，13.712741.00gL-1，22.182218.00gL-1，27.342734.00gL-1和24.722472.00gL-1范圍線性關(guān)系良好，線性范圍較寬，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4.06，這有利于檢測較大模擬范圍的樣品。初步研究說明，對染色紡織來說，偶氮染料中的芳香胺較易遷移進(jìn)入模擬汗液及堿性洗滌劑中。 5.利用熒光法、質(zhì)譜法和紫外可見光譜

53、法研究了芳香胺與牛血清白蛋白(BSA)的相互作用，結(jié)果說明，對硝基苯胺能與BSA相結(jié)合，結(jié)合后對硝基苯胺的ESI-MS選擇正離子峰明顯減弱，并有規(guī)律地猝滅BSA的內(nèi)源熒光，其機(jī)理屬靜態(tài)猝滅過程。實(shí)驗獲得了不同溫度下，對硝基苯胺與BSA結(jié)合的距離(r)、作用的結(jié)合常數(shù)和熱力學(xué)參數(shù)、能量轉(zhuǎn)移效率(E)和根本的熱力學(xué)參數(shù)(H、S和G)。通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)判斷，疏水作用是兩者之間的主要驅(qū)動力；由Forster非輻射能量轉(zhuǎn)移理論計算得出了對硝基苯胺與BSA結(jié)合位置的距離；采用同步熒光研究發(fā)現(xiàn)，對硝基苯胺能進(jìn)入BSA的疏水區(qū)，從而對BSA的構(gòu)象產(chǎn)生一定的影響，這與芳香胺化合物的生物毒性有關(guān)。此外，還發(fā)現(xiàn)4，4

54、，-二氨基二苯醚和聯(lián)苯胺與BSA也存在類似的作用。近年來，隨著工業(yè)的迅猛開展，隨之帶來的環(huán)境污染問題越顯突出，各種污染物在環(huán)境體中的遷移造成空氣、水體及土壤等污染，污染無所不在，其防治已成為一個全球性的問題。芳香胺是一類重要的環(huán)境污染物，已被列為優(yōu)先監(jiān)控的環(huán)境污染物之一。醫(yī)學(xué)研究說明，許多芳香胺具有致突變性和致癌性，能引起身體多個部位的病變，對人們的健康構(gòu)成極大的威脅。芳香胺在工業(yè)上用途非常廣泛，應(yīng)用于橡膠、醫(yī)藥、印染和油漆等多個化工行業(yè)，尤其是印染工業(yè)，廢水常含高濃度的芳香胺中間體，而且局部染料經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)反響和微生物作用也最終釋放出芳香胺，從而造成大范圍的水體等環(huán)境體系的污染。除工業(yè)污染

55、外，隨著人們生活水平的提高，對紡織品的色彩把戲產(chǎn)生了更豐富的需求，例如：偶氮染料是一類最重要的合成染料，當(dāng)偶氮染料隨著皮膚接觸等各種途徑進(jìn)入人體后，易被復(fù)原成芳香胺；人們每天與化裝品打交道，五顏六色的彩妝背后隱藏險機(jī)；另外，某些不合格的包裝材料釋放芳香胺也時常引發(fā)食品平安問題。這些都與人們的日常生活密切相關(guān)，人們在享受生活的同時，很少認(rèn)識到芳香胺就在身邊。建立、完善和開展芳香胺污染物的分析方法是環(huán)境綜合治理的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，也是分析化學(xué)和環(huán)境化學(xué)的熱點(diǎn)研究課題，具有重要的研究意義和較好的應(yīng)用價值。 本學(xué)位論文采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)，開展了分析測定芳香胺的新方法。樣品分別針對流動性強(qiáng)的

56、水體和使用量大的紡織品，利用色譜的高別離效能和質(zhì)譜的高靈敏度檢測特點(diǎn)，提高分析方法的靈敏度、選擇性和方法可靠性，高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)集在線別離、定性和定量為一體，有利于實(shí)現(xiàn)快速分析，降低分析費(fèi)用，增加方法的實(shí)用性，使其更適用于痕量的芳香胺類污染物樣品的分析；將該方法用于染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的芳香胺定量分析，并得到芳香胺在模擬條件下的遷移初步研究結(jié)果；通過采用靈敏的熒光分析技術(shù)研究了芳香胺與蛋白質(zhì)之間的相互作用，從芳香胺與蛋白質(zhì)結(jié)合的分子結(jié)構(gòu)角度來探討芳香胺對生物體的危害性。力求從芳香胺的分析檢測、遷移模擬和毒理探討等方面進(jìn)行探索性的研究工作，主要研究內(nèi)容如下：

57、1.首先概述了芳香胺類化合物的性質(zhì)及其對人體健康的危害性，重點(diǎn)綜述和比擬了近年來有關(guān)芳香胺的分析方法和開展新方法的必要性。簡要介紹了蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)、功能和性質(zhì)，然后對常見藥物小分子與蛋白質(zhì)生物大分子相互作用的研究方法、研究內(nèi)容等方面展開了評述。以此作為本論文的立題依據(jù)及工作根底。 2.水乃生命之源，對人類的重要性不言而喻。我國對污水中芳香胺類化合物的排放已有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)控制，但不適于濃度較低樣品的檢測，而有機(jī)化合物污染往往具有濃度低、危害大、周期長的特點(diǎn)。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，用于快速檢測水中痕量芳香胺。色譜別離采用反相C18色譜柱(250mm

58、5;4.6mm ID，5m)，以甲醇-甲酸銨緩沖液為流動相，流速為1.0mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+監(jiān)測模式，通過分段采集提高方法的靈敏度和選擇性。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、苯胺、對甲苯胺、對硝基苯胺、甲萘胺有良好的線性關(guān)系，它們的線性范圍分別為：7.03281.30g/L，10.65213.10g/L，11.91238.20g/L，12.39247.90g/L和14.55291.10g/L。通過標(biāo)準(zhǔn)添加回收法，回收率為92.7101.4。方法檢出限為：1.73.2g/L。該分析方法靈敏度高、前處理簡便、所測濃度范圍寬，適用于廢水

59、中芳香胺環(huán)境污染物的快速測定。 3.偶氮染料是染料中最重要的一類，人們在日常生活中通過服裝與之頻繁接觸，進(jìn)入人體后易被轉(zhuǎn)化成芳香胺，危害人的健康。本實(shí)驗建立了一種高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法，用于測定紡織品中聯(lián)苯胺、4,4-二氨基二苯甲烷、3，3，-二甲氧基聯(lián)苯胺、3,3-二甲基聯(lián)苯胺及4,4'-二氨基二苯硫醚芳香胺類化合物的含量。仍然采用反相C18色譜柱，以甲醇-5mmol/L甲酸銨緩沖溶液(pH=6.0)為流動相，流速為1.0 mL/min，采用梯度洗脫，分流進(jìn)樣。質(zhì)譜采用電噴霧電離源正離子模式，以各種化合物的選擇離子M+H+作為監(jiān)測離子進(jìn)行定量分析。實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，聯(lián)苯胺、4，4-二氨基二苯甲烷、3,3&