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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上深圳大學(xué)2014年高分子化學(xué)期末考試真題 1.單體單元: 聚合物中具有與單體的化學(xué)組成相同而鍵合的電子狀態(tài)不同的單元。 2.鏈接: 聚合物中組成和結(jié)構(gòu)相同的最小單位 3.陽離子聚合: 以陽離子作為活性中心的連鎖聚合 4.乳化劑: 具有乳化作用的物質(zhì) 5.嵌段共聚物: 聚合由較長的一種結(jié)構(gòu)單元鏈段和其它結(jié)構(gòu)單元鏈段結(jié)構(gòu),每鏈段由幾百到幾千個單元結(jié)構(gòu)組成&
2、#160; 二、解答題 6.為什么陽離子聚合反應(yīng)一般需要在很低溫度下進(jìn)行才能得到行對分子量高的聚合物?陽離子聚合時(shí),如何控制聚合反應(yīng)速率和聚合物相對分子量? 答:因?yàn)殛栯x子聚合的活性種一般為碳陽離子。碳陽離子很活潑,極易發(fā)生重排和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。向單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)遠(yuǎn)大于自由基聚合的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)大,為了減少鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生,提高聚合物的分子量,所以陽離子反應(yīng)一般需在低溫下進(jìn)行。 7.體形縮聚時(shí)有哪些基本條件?平均官能度如何計(jì)算? 答: 體形縮聚的基本條件是至少有一單體含兩個以上官能團(tuán),并且體系的
3、平均官能度大于2。 平均官能度的計(jì)算分兩種情況: (1)反應(yīng)的官能團(tuán)物質(zhì)的量相等,單體混合物的平均官能度定義為每一分子平均帶有的基團(tuán)數(shù)。 åå= 官能度Ni為fi的單體的分子數(shù)。 (2) 反應(yīng)的官能團(tuán)物質(zhì)的量不等,平均官能度應(yīng)以非過量基團(tuán)數(shù)的2倍除以分子總數(shù)來求取。 8. 下列單體能不能進(jìn)行自由聚合?說明原因? CH2=C(C4H6) 不能
4、60;-取代基空間位阻太大 CH3=CHOCOCH3 能 -有共軛效應(yīng) ClCH=CHCl 不能 - 結(jié)構(gòu)對城,1,2雙取代位阻太大 CF2=CFCl 能 -F原子半徑小,Cl有弱吸電子效應(yīng)
5、; 9-說明競聚率r1,r2的定義,指明理想共聚,交替共聚,恒比共聚時(shí)競聚率數(shù)值的特征? 答:均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比定義為競聚率。它表征兩種單體的相對活性,反映了單體自身增長(均聚)和交叉增長(共聚)的快慢。 r1= k11/k12, r2= k22/k21 當(dāng)r1 r2=1時(shí),可進(jìn)行理想共聚; 當(dāng)r11且r21時(shí),可進(jìn)行有恒比點(diǎn)的共聚; 當(dāng)r11,r21,r10,r20或r1= r2=0時(shí)發(fā)生交替共聚。當(dāng)r1=r2時(shí) 恒比共聚。
6、160; 10. 11-合成聚硅氧烷時(shí),為什么選用八甲基硅氧烷(D4)做單體,堿做引發(fā)劑?如何控制聚硅氧烷的分子量? 氯硅烷中Si-Cl鍵不穩(wěn)定,易水解成硅醇,硅醇迅速縮聚成聚硅氧烷,但分子量不高,所以合成聚硅氧烷時(shí)選用八甲基硅氧烷(D4)做單體,堿做引發(fā)劑。加入(CH3)3SiCl做封端劑來控制分子量。 12-塑料和樹脂有無區(qū)別?工業(yè)上常 遇到一些簡化名稱例如:“聚氯”、 “聚乙”、“聚苯”、“聚碳”、“
7、;塑料王”、“電木”、“電玉”等, 他們分別指何種聚合物? 計(jì)算題 苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)在5ºC 下進(jìn)行乳液聚合反應(yīng),已知r1=0.64, r2=1.38,且苯乙烯和丁二烯的均聚速率常數(shù)分別為49 L/(mol·s)和 251 L/(mol·s),試計(jì)算: (1) 共聚速率常數(shù);(3分) (2) 比較兩單體及相應(yīng)自由基的活性;(3分) (3) 采取什么措施可使所得聚合物具有較均一的組成。(4分) (1)k12=k11/r1 = 49/0.64=76.56 L/(C.s),k21=k22/r2 =25.1/1.38=18.19L/(mol.s) (2) 1/ r1為丁二烯單體的相對活性、1/r2為苯乙烯單體的相對活性。1/ r1=1.56>1/ r2=0.725說明丁二烯單體
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